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HIDROCARBUROS
INFORME
DOCENTE:
2. HIPÓTESIS
● ¿Sera posible la obtención de metanol a partir del gas natural?
3. ANTECEDENTES
Originariamente se producía metanol por destilación destructiva de astillas de madera. Esta
materia prima condujo a su nombre de alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar
la madera en ausencia de aire a unos 400 °C formándose gases combustibles (CO, C 2H4, H2),
empleados en el calentamiento de las retortas; un destilado acuoso que se conoce como
ácido piroleñoso y que contiene un 7-9% de ácido acético, 2-3% de metanol y un 0.5% de
acetona; un alquitrán de madera, base para la preparación de antisépticos y desinfectantes;
y carbón vegetal que queda como residuo en las retortas. Actualmente, todo el metanol
producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso catalítico a partir de monóxido
de carbono e hidrógeno. Esta reacción emplea altas temperaturas y presiones, y necesita
reactores industriales grandes y complicados.
CO + CO2 + H2 → CH3OH
4. MARCO TEORICO
a) METANOL:
En condiciones normales es un líquido incoloro, de escasa viscosidad y de olor y sabor
frutal penetrante, miscible en agua y con la mayoría de los solventes orgánicos, muy
tóxico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 2 ppm.
Es considerado como un producto petroquímico básico, a partir del cual se obtienen
varios productos secundarios.
La causa de la diferencia entre los puntos de ebullición entre los alcoholes y los
hidrocarburos de similares pesos moleculares es que las moléculas de los primeros se
atraen entre sí con mayor fuerza.
En el caso del metanol estas fuerzas son de puente de hidrógeno, por lo tanto, esta
diferencia es más remarcada.
El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que ambos tienen grupos
hidroxilo que pueden formar puente de hidrógeno. El metanol forma puente de
hidrógeno con el agua y por lo tanto es miscible (soluble en todas las proporciones) en
este solvente. Igualmente, el metanol es muy buen solvente de sustancias polares,
pudiéndose disolver sustancias iónicas como el cloruro de sodio en cantidades
apreciables.
De igual manera que el protón del hidroxilo del agua, el protón del hidroxilo del
metanol es débilmente ácido. Se puede afirmar que la acidez del metanol es equivalente
a la del agua. Una reacción característica del alcohol metílico es la formación de
metóxido de sodio cuando se lo combina con este.
El metanol es considerado como un producto o material inflamable de primera
categoría; ya que puede emitir vapores que mezclados en proporciones adecuadas con
el aire, originan mezclas combustibles. El metanol es un combustible con un gran poder
calorífico, que arde con llama incolora o transparente y cuyo punto de inflamación es
de 12,2 ºC.
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y guía para el manejo seguro del metanol
d) FORMAS DE OBTENCION DEL GAS DE SINTESIS (CO + H2):
El gas de síntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los distintos procesos
productivos se diferencian entre sí precisamente por este hecho. Actualmente el
proceso más ampliamente usado para la obtención del gas de síntesis es a partir de la
combustión parcial del gas natural en presencia de vapor de agua.
En el caso de que la materia prima sea el carbón, el gas de síntesis se puede obtener
directamente bajo tierra. Se fracturan los pozos de carbón mediante explosivos, se
encienden y se fuerzan aire comprimido y agua. El carbón encendido genera calor y los
carbonos necesarios, y se produce gas de síntesis. Este proceso se conoce como proceso
in situ. Este método no tiene una aplicación industrial difundida.
PROCESO LURGI
Se denomina proceso de baja presión para obtener metanol a partir de hidrocarburos
gaseosos, líquidos o carbón.
Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en función del tipo de
alimentación. En el caso de que la alimentación sea de gas natural, este se
desulfuriza antes de alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la
alimentación entra al primer reactor, el cual está alimentado con vapor de agua a
media presión. Dentro del reactor se produce la oxidación parcial del gas natural. De
esta manera se obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual.
Esta reacción se produce a 780 °C y a 40 atm. El gas de síntesis más el metano residual
que sale del primer reactor se mezcla con la otra mitad de la alimentación (previamente
desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en el segundo reactor, el cual está
alimentado por O2. Este se proviene de una planta de obtención de oxígeno a partir de
aire.
Esta reacción se produce a 950 °C. En caso de que la alimentación sea líquida o carbón,
ésta es parcialmente oxidada por O2 y vapor de agua a 1400-1500 °C y 55-60 atm. El gas
así formado consiste en H2, CO con algunas impurezas formadas por pequeñas
cantidades de CO2, CH4, H2S y carbón libre. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde
se acondiciona el gas de síntesis eliminándose el carbón libre, el H 2S y parte del CO2,
quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol.
Síntesis
CO + H2 → CH3OH ΔH < 0
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello
primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura,
condensándose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen
gases que se condicionan (temperatura y presión adecuadas) y se recirculan. El
metanol en estado líquido que sale del separador alimenta una columna de
destilación alimentada con vapor de agua a baja presión. De la torre de destilación sale
el metanol en condiciones normalizadas.
PROCESO ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que los
procesos de obtención de gas de síntesis y purificación de metanol son similares para
todos los procesos. En este caso la síntesis catalítica se produce en un reactor de lecho
fluidizado, en el cual al gas de síntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope.
El catalizador se mantiene así fluidizado dentro del reactor, el cual es enfriado por agua
en estado de ebullición, obteniéndose vapor que se utiliza en otros sectores del
proceso. La destilación se realiza en dos etapas en lugar de realizarse en una sola.
Todas las demás características son similares al proceso Lurgi antes descripto.
El diagrama de flujo del proceso (PFD en inglés) mostrado en la figura 9 difiere en parte
del diagrama del proceso de endulzamiento mostrado en la figura 4. Solamente se
presentan las corrientes principales que intervienen directamente en el endulzamiento
del gas natural, dado que no es parte del análisis del presente trabajo enfocarse en las
corrientes de servicios o corrientes secundarias, a saber, las corrientes del proceso de
regeneración de la amina. Por lo tanto, sólo las corrientes enumeradas del 1 al 5 son las
de interés para el presente diseño y simulación. Las corrientes 6 al 9 forman parte del
proceso de regeneración de la amina y por lo tanto los equipos asociados a ellas,
válvula V-201 y separador flash F-201 no serán diseñados.
Esta agua se representa en la corriente 2, que sale del fondo del separador flash F-101.
La corriente gaseosa libre de agua, corriente 3, se alimenta por el fondo del absorbedor
C-101, el cual contiene 20 etapas en equilibrio reales, las cuales se diseñan como platos
de válvula flotante de dos pasos, con un criterio de diseño de un 80% de inundación en
cada plato y un parámetro de diseño de 0,73 en el factor de espumado, que es el
recomendado para sistemas que son severamente espumantes, como las aminas. [20]
La amina que se emplea es una solución de DEA al 28% en peso diluida en agua,
(corriente 4), la cual entra al absorbedor por la parte superior a contracorriente con el
gas natural. Luego de pasar por el absorbedor y realizar el contacto gas-líquido
internamente, la corriente de salida del tope (corriente 5) se encuentra libre de
prácticamente la totalidad del CO2 y H2S, conteniendo solamente trazas insignificantes
de estos dos gases. La corriente de solución de DEA (corriente 6) que sale por el fondo
del absorbedor está rica en los gases ácidos que han sido removidos del gas natural y se
la hace pasar por una válvula reductora de presión (V-201), donde posteriormente se
separan los compuestos livianos (corriente 8) de la solución de DEA y agua (corriente
9) que va al proceso de regeneración de aminas
La corriente 5, que es el gas dulce que sale del tope del absorbedor C-101, ya se
encuentra completamente libre de los gases ácidos que contenía y se convertirá
entonces en la corriente de alimentación del proceso de reformado del gas natural con
el vapor de agua, proceso que ocurre en el horno de reformado.
La simulación del reformado del gas natural con vapor de agua se puede apreciar en la
figura 4, que muestra el PFD del proceso.
Figura 4 PFD del proceso de reformado del gas natural con vapor de agua
La corriente de gas natural dulce (corriente 10) entra al precalentador E-101 donde se
incrementa su temperatura hasta los 399 °C y con una pérdida de presión de 103,42
kPa (corriente 12). Luego se pone en contacto con vapor de agua a 4800 kPa y 576 °C
(corriente 11) a través del mezclador M-1 y sale una corriente de mezcla gas natural-
vapor de agua a 510 °C y 4731 kPa (corriente 13). Antes de ingresar en el horno de
reformado H-101 se le disminuye la presión haciéndola pasar a través de la válvula V-
101, donde sale a 501 °C y 2110 kPa (corriente 14). Esta entra al horno de reformado,
en el cual se producen las reacciones que dan lugar a la formación del gas de síntesis.
Dado que la mayoría de ellas son endotémicas, el horno se simula como un reactor
estequiométrico que opera a 793 °C y con una caída de presión de 0.4316 bar [29]. La
corriente gaseosa de salida del horno H-101 (corriente 15) se encuentra a 793 °C y 2,06
MPa y consta de CH4, C2H6 y C3H8 sin reaccionar, H2O en exceso, el gas de síntesis,
(H2 + CO) y el CO2 formado. El valor del coeficiente S es de 3,72 lo que significa que se
tiene un exceso de hidrógeno para favorecer la formación de metanol en el convertidor.
Una vez generado el gas de síntesis, éste contiene una gran cantidad de agua que es
necesario eliminar antes de entrar al reactor de convertidor de metanol. La figura 5
muestra la simulación del proceso de enfriamiento del gas de proceso
Figura 5 PFD del proceso de enfriamiento del gas de proceso
La fase condensada (corriente 48) se separa de la gaseosa (corriente 49) a través del
separador Flash F-402 que opera adiabáticamente. El condensado contiene el 80,25%
del metanol producido en el reactor R-301 que será separado de las impurezas
presentes en la sección de purificación de metanol. El gas no condensado se recircula al
proceso, pero un 1% (corriente 50) se desecha de la planta como purga. El 99%
restante (corriente 51) se mezcla con la corriente 33 para volver al proceso en el
mezclador M-1.
La parte final del proceso de síntesis de metanol culmina en la sección de purificación
de metanol, donde un esquema del mismo se muestra en la figura 13.
Se ha partido de un flujo volumétrico de gas natural de 4245.6 m3/día, a las condiciones de 210C
y 1.579 atmósferas de presión.
Previamente al pre-reformado, las corrientes de Vapor y Gas natural deben ser mezcladas y
posteriormente acondicionadas a los requerimientos del proceso, eso implica elevar sus
temperaturas a 500°C, se considera que ambas corrientes se encuentran ya a las presiones de 40
bar requeridas. En la figura 7.3 se puede observar la simulación de los procesos mencionados.
La corriente 2a es alimentada el reactor GHR (ERV-100), que opera a 900°C. Esta temperatura se
logra en el calentador E-102 debido el calor cedido por la corriente 4, que sale del reactor ATR
(ERV-102). Ambos reactores se simularon con los reactores de equilibrio ERV-100 y ERV-102, una
captura de la simulación puede apreciarse en la figura 7.4.
Figura . Captura de pantalla de la simulación en HYSYS® del proceso de producción de gas de síntesis
empleando un reactor GHR simulado por la combinación de un reactor de equilibrio y un calentador, y
un reactor ATR simulado mediante el empleo de un reactor de equilibrio.
En el reactor ERV-100 se produce el reformado del metano con vapor de agua, el set de reacciones
vinculado al reactor es el set reformado, el cual contiene las reacciones de reformado de metano
como se muestra en la tabla .
Ya analizados los resultados del reactor de reformado H-101, la corriente de salida pasa
a la sección 3 de la planta, a saber, enfriamiento del gas de proceso y compresión del gas de
síntesis. En la tabla se muestran los resultados obtenidos de la simulación de esta sección
CO + 2 H2 ↔ CH3OH 0.00062860
8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Los resultados muestran que a partir de 4245,60 toneladas métricas por día de gas
natural libre de componentes agrios (CO2, H2S) con un contenido del 100% molar de CH4, se ha
alcanzado una producción diaria de 1609.88 toneladas métricas de metanol puro, equivalentes a
587 607 toneladas métricas anuales.
9. RECOMENDACIONES
El estudio de este proyecto alcanzo una primera fase de investigación, sin
embargo, se recomienda seguir en su análisis.
Continuar el proyecto de investigación para desarrollarlo con cálculos técnicos
más avanzados.
Investigar los datos faltantes para la realización de los balances de energía
planteado
11. BIBLIOGRAFÍA
1. Repsol-YPF “Proyecto Barrancas: Una Visión Integral del Desarrollo del Gas”. XVII
Convención Internacional del Gas. Caracas, Mayo 22-25, 2006.
2. Methanex Corporation. “Technical Information & Safe Handling Guide for Methanol”.
Version 3.0, Vacouver, Canada, September 2006.
3. https://www.methanol.org
5. https://www.financiero.com/noticias/28-03-2008
6. Luyben, William L. “Distillation Design and Control Using Aspen ® Simulation”. John Wiley &
Sons, Inc. Hoboken, NJ, 2006.
7. Kaes, Gerald L. “Refinery Process Modeling. A Practical Guide of Steady State Modeling of
Petroleum Processes”. Kaes Enterprises, Inc., Colbert, GA, 2000.
10. Edgar, Thomas F.; Himmelblau, David M.; Lasdon, Leon S. “Optimization of Chemical
Processes”. 2nd Ed. McGraw-Hill, New York, 2001.
12. Peters, Max S.; Timmerhaus, Klaus D. “Plant Design and Economics for Chemical Engineers“.
4th Ed. McGraw-Hill Book Co, Singapore, 1991.
ANEXOS
Para el desarrollo de este trabajo se ha necesitado del conocimiento adquirido a lo
largo del aprendizaje de estos 5 años, los cursoFUUERO
1. Cursos Previos a la investigación
• Modelamiento y simulación de procesos
• Fenómenos de transferencia
• Diseño de reactores
• Química general
• Hidrocarburos
• Estadística
• Termodinámica
• Fisicoquímica