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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

MAESTRIA EN INGENIERIA METALURGICA

TEMA:

LIXIVIACION DE LITIO

CURSO:

HIDROMETALURGIA.

PRESENTADO POR:

BELLIDO CALSINA, Estif Michael.

NUÑUVERO ARCOS, Wilder

AREQUIPA – PERU

2021
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DEDICATORIA

El presente trabajo de investigación

lo dedicamos principalmente a Dios, por

ser el inspirador y darnos fuerza para

continuar en este proceso de seguir

obteniendo metas en el ámbito

profesional.
3

AGRADECIMIENTO

Nuestros sinceros agradecimientos están dirigidos

hacia el docente por su apoyo, orientación y

colaboración profesional en la realización del

presente trabajo monográfico y a todos los que

nos brindaron sus aportes, los cuales han

contribuido de alguna u otra manera en la

concretización del trabajo realizado y a nuestras

familias, por ser el principal soporte e inspiración

de superación.
4

INDICE GENERAL

DEDICATORIA................................................................................................................ 2

AGRADECIMIENTO........................................................................................................3

RESUMEN....................................................................................................................... 6

INTRODUCCION.............................................................................................................7

CAPITULO I.

1.1. PLANTEANMIENTO DEL PROBLEMA.............................................................9

1.2. FORMULACION DEL PROBLEMA..................................................................10

1.3. JUSTIFICACIÓN DE LA INVESTIGACION………………………………………11

1.4. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN…………………………………………….11

CAPITULO II.................................................................................................................. 11

2.1. LITIO Y SUS PROPIEDADES..........................................................................11

2.2. FUENTES DE LITIO.........................................................................................11

2.3. RESERVAS Y RECURSOS DE LITIO..............................................................12

2.4. APLICACIONES DE LITIO Y COMPUESTOS DE LITIO.................................12

2.5. MERCADO DEL LITIO.....................................................................................13

2.6. TRATAMIENTO DE MINERALES DE LITIO……………………………………...15

2.7. EXTRACCION DE LITIO DESDE MINERALES...............................................16

2.8. RECUPERACION DE LITIO DE SOLUCION DE LIXIVIACION.......................17

2.9. TOXICOLOGIA DEL LITIO Y COMPUESTOS DE LITIO.................................17


5

CAPITULO III............................................................................................................. 18

3.1. METODO DE YESO Y CALIZA.......................................................................19

3.2. METODO DE INTERCAMBIO IONICO CON SULFATO DE SODIO...............19

3.3. METODO DE LIXIVIACION DIRECTA CON ACIDO CLORHIDRICO.............20

3.4. METODO DE LIXIVIACION DIRECTA CON ACIDO SULFURICO.................21

4. COMPARACIÓN Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS..................................................21

5. RECOMENDACIONES...............................................................................................30

6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS...........................................................................32
6

RESUMEN

Luego del primer descubrimiento de litio en el Perú por el Proyecto Falchani, ubicado en la

meseta Macusani de la región Puno, se generó la interrogativa si era posible la extracción de

litio alojado en rocas de tobas volcánicas y surge la necesidad de buscar algunas rutas de

procesamiento metalúrgico para evaluar las solubilidades de litio en una etapa de lixiviación,

entonces se planteó un estudio de investigación experimental con el objetivo de encontrar

algunos métodos de lixiviación que logre altas extracciones de litio y evaluar el comportamiento

metalúrgico, para tal caso, se ha desarrollado un programa de lixiviación con diversas baterías

de pruebas metalúrgicas a partir de una muestra general con una ley de cabeza en litio de 3171

g/t equivalente a 0.68 % de Li2O.

En el presente trabajo monográfico, los métodos de estudio que se identificaron fueron: yeso y

caliza, intercambio iónico con sulfato de sodio, lixiviación directa con ácido clorhídrico y

lixiviación directa con ácido sulfúrico, del cual los resultados experimentales que se tienen

actualmente revelan que el método de lixiviación directa con ácido clorhídrico o sulfúrico son

los métodos más eficientes para lograr altas extracciones de litio alrededor del 90 %, además

de los subproductos como cesio y rubidio con extracciones por encima del 80 % y alrededor del

70 % respectivamente, por otra parte, el método de intercambio iónico con sulfato de sodio

puede lograr extracciones considerables de litio hasta un 75 %, pero con bajas extracciones de

cesio y rubidio por debajo del 12 % y 6 % respectivamente, sin embargo, la ventaja de éste

método se presenta por los bajos contenidos de impurezas en la solución preñada de lixiviación

(PLS). En ese contexto, se concluye que el litio de Falchani presenta algunas alternativas de

procesamiento metalúrgico con buenas extracciones de litio que favorecen al desarrollo del

Proyecto Falchani.

Palabras Clave: Litio, Lixiviación, Macusani, Falchani.


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8

INTRODUCCIÓN

El depósito Falchani es el primer descubrimiento de litio en el Perú y con el incesante trabajo

de sus perforaciones la minera canadiense Plateau Energy Metals Inc ha estimado un recurso

de 4.7 millones de toneladas (Mt) como carbonato de litio equivalente (LCE) y con el continuo

trabajo de las exploraciones esta cifra actualmente va incrementándose consolidando al primer

recurso estimado, como tal, se cree que los recursos de litio en el Perú serán considerados

dentro del ranking de los países con mayores reservas de litio en el mundo.

La seguridad del suministro de litio se ha convertido en una prioridad para las empresas de

tecnología en los Estados Unidos y Asia. Se siguieron estableciendo alianzas estratégicas y

empresas conjuntas entre empresas de tecnología y compañías de exploración para garantizar

un suministro confiable y diversificado de litio para proveedores de baterías y fabricantes de

vehículos (USGS, 2020); es así que el litio se está convirtiendo en un metal estratégico debido

a sus aplicaciones importantes en los electrodos de baterías utilizados en aparatos electrónicos

y también en vehículos de tracción eléctrica.

Los recursos primarios de litio son salmueras y minerales de roca, el primero es hoy en día casi

exclusivamente utilizado en la producción de productos de litio. Con el aumento esperado en la

demanda de litio, el desarrollo de tecnologías competitivas para la recuperación de litio a partir

de minerales como las pegmatitas se está volviendo imprescindible. El alto consumo de

energía y reactivos en el procesamiento de minerales es un problema que se ha estado

mejorando en los nuevos proyectos de litio.

El alto costo de extraer litio de los minerales de silicatos hace más de 10 años había resultado

que; casi toda la producción de litio de todo el mundo solamente se extraiga litio de los

depósitos de salmuera. Sin embargo, durante el año 2017 el precio de carbonato de litio se ha

triplicado a 13,900.00 dólares por tonelada métrica de carbonato de litio grado batería.
9

Actualmente, Australia es el primer productor de litio desde minerales y demuestra un proceso

rentable abasteciendo la creciente demanda del litio. Ante estos sucesos, en esta investigación

se pretende recopilar los datos necesarios y evaluar la extracción de litio mediante las

tecnologías existente de países productores de litio a partir de minerales y complementar estas

tecnologías con métodos propuestos por diferentes investigadores.

CAPITULO I

1.1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Ante el descubrimiento de litio del depósito Falchani, se tiene la necesidad de encontrar un

método de lixiviación adecuado que logre altas extracciones de litio y evaluar el

comportamiento metalúrgico; sin embargo, en la minería peruana actualmente no se

cuenta con un procesamiento de extracción, por el mismo hecho que las tobas litíferas de

Falchani es el primer hallazgo de litio en el Perú, lo que permite recurrir a los métodos de

procesamiento de los actuales países productores de litio desde minerales y también

fortalecer con investigaciones actuales de proyectos internacionales para la extracción de

litio desde minerales de silicatos, aluminosilicatos y filosilicatos.

Es por esta razón la necesidad del presente trabajo monográfico determinar en base a

datos experimentales el método más eficiente con una serie de pruebas metalúrgicas; con

los conocimientos teóricos y la capacidad de análisis e interpretación de resultados sobre

el procesamiento de lixiviación para litio hasta desarrollar una tecnología de procesamiento

para la recuperación máxima de litio a partir de tobas volcánicas que sea técnica y

económicamente viable, de tal manera, una futura mina de litio insertaría al Perú como una

de las potencias en litio.


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1.2. FORMULACION DEL PROBLEMA

1.2.1. Problema General

¿Cuál será el porcentaje máximo de extracción de litio mediante los diferentes

métodos propuestos, ya sea en una lixiviación ácida directa o una lixiviación con

agua previa tostación del litio asociado a las rocas de tobas volcánicas del depósito

Falchani?

1.2.2. Problemas Específicos

¿Cuál será el aditivo más eficiente para la tostación entre el método de yeso y caliza

o el método de intercambio iónico con sulfato de sodio para la conversión de litio a un

compuesto soluble en agua y también cuáles serán los parámetros operacionales

para las mejores tasas de extracción de litio?

¿Cuáles serán los principales parámetros de operación para encontrar las mejores

tasas de extracción de litio ya sea por el método de lixiviación directa con ácido

clorhídrico o lixiviación directa con ácido sulfúrico?

1.3. JUSTIFICACION DE LA INVESTIGACIÓN

Uno de los principales retos para la obtención de carbonato de litio grado batería,

comienza con una primera etapa de lixiviación de litio a partir de tobas volcánicas y como

resultado se evalúa el comportamiento metalúrgico para la solubilidad de litio y

seleccionar los mejores métodos de procesamiento de extracción.

Esta investigación puede dar como beneficio un proceso adecuado del tratamiento de litio

y una línea base para mejorar la extracción, data muy importante para la evaluación

económica preliminar (PEA) que demostraría la rentabilidad del proceso de extracción de

litio del Proyecto Falchani.


11

Los procedimientos no convencionales del beneficio de los minerales litíferos, dadas sus

características de formación geológica, son métodos que están siendo trabajadas

exitosamente en la extracción de la variedad de silicatos, aluminosilicatos y filosilicatos

con altos contenido de litio y que por esta razón justifica su estudio en este trabajo.

1.4. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN

1.4.1. Objetivo General:

Evaluar los métodos de lixiviación que permitan extraer altos contenidos de litio a

partir de tobas volcánicas del depósito Falchani.

1.4.2. Objetivos Específicos:

 Seleccionar el aditivo más eficiente para la tostación entre el método de yeso y caliza

o el método de intercambio iónico con sulfato de sodio para la conversión de litio a un

compuesto soluble en agua y determinar los parámetros operacionales para las

mejores tasas de extracción de litio.

 Determinar los principales parámetros de operación para encontrar las mejores tasas

de extracción de litio ya sea por el método de lixiviación directa con ácido clorhídrico

o lixiviación directa con ácido sulfúrico.

CAPITULO II

2.1. LITIO Y SUS PROPIEDADES

El litio es un metal blanco plateado y es el metal más ligero conocido por el hombre. El litio

es un metal alcalino extremadamente reactivo particularmente con oxígeno. El nombre de

litio proviene de la palabra griega "lithos", que significa piedra. El litio fue detectado por

primera vez e identificado por Johann August Arfvedson (uno de los estudiantes de Jöns
12

Jakob Berzelius), en 1817 mientras analizaba el mineral petalita (Kamiensiki, McDonald,

Stark, & Papcun, 2005).

El metal fue primero extraído y recuperado del cloruro de litio por electrólisis en 1818 por

los señores Humphrey Davy y William Thomas Brande (Wietelmann & Bauer, 2003). La

primera producción comercial de litio fue realizada por la empresa alemana

Metalallgesellschaft AG en 1925 (Comer, 1978).

El litio ha hecho y continuará haciendo una contribución vital en el mantenimiento y la

mejora de la sociedad debido a sus propiedades únicas. El litio es el metal más ligero con

un peso molecular de 6.94 g/mol y es el metal menos denso con una densidad de 0.534

g/cc (Garrett, 2004). Algunas de las propiedades químicas y físicas del litio se muestran en

la Tabla 1.

Además de las propiedades químicas y físicas anteriores, el litio es muy reactivo y fundido

reacciona explosivamente con el agua. La exposición de los lingotes de litio al aire da

como resultado la reacción del litio con el nitrógeno (N2) atmosférico que forma el color

marrón rojizo del nitruro de litio y puede conducir a la ignición (Wietelmann & Bauer, 2003).
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El litio se quema con una llama blanca muy luminosa, formando un humo denso que

consiste principalmente en óxido de litio con una temperatura de llama de casi 1100 ° C

(Wietelmann & Bauer, 2003).

El litio en combustión reacciona con dióxido de carbono y silicatos (arena y hormigón),

estas sustancias no pueden usarse como agentes de extinción de incendios con llamas de

litio. Los agentes de extinción de incendios adecuados para el litio son el carbonato de

calcio y los polvos de formación de fuego basados en NaCl (Mcketta, 1988).

2.2. FUENTES DE LITIO.

El litio se encuentra en minerales, salmueras de lago, arcillas, agua de mar y residuos de

petróleo; es el 27º elemento más abundante (Wietelmann & Bauer, 2003). Las fuentes

comerciales de litio son minerales y salmueras (Grady, 1980). 2.2.1. Minerales Se conocen

unos 150 minerales de litio (Wietelmann & Bauer, 2003), sin embargo, solo unos pocos son

de importancia comercial.

Los principales minerales de litio se muestran en la Tabla 2.

Espodumeno: Es un piroxeno monoclínico con una densidad de 3.16 g/cc. Es el mineral

más importante de los minerales de litio debido a su alto contenido de litio, a sus depósitos

extensos y de fácil procesamiento (Garrett, 2004). Los depósitos de espodumeno se


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encuentran mayormente en: Norteamérica; Greenbushes, Australia; Brasil; China; Krivoj

Rog, Rusia; y Manono, Zaire (Wietelmann & Bauer, 2003) (Garrett, 2004).

Petalita: Es un mineral monoclínico con una estructura de silicato estructural. Su color es

blanco o blanco grisáceo, con una densidad de 2.4 g/cc y una dureza de 6 Mohs. La

petalita generalmente se asocia con otras pegmatitas como espodumeno, eucriptita y

lepidolita. Es una fuente de la cual el litio se produce comercialmente (Garrett, 2004).

Grandes depósitos de petalita ocurren en Bikita, Zimbabue; Kenora, Ontario, Canadá;

Aracuai, Brasil; y Londonerry, Australia. También se ha informado una cantidad

significativa de petalita en Karibib, Namibia (Roering & Gevers, 1964).

Lepidolita: Es una mica de litio compleja con composición variable. Se utiliza

principalmente como un concentrado para la producción de vidrios y cerámicas. Es de

color rosa a violeta grisáceo y tiene una densidad de 2.8-3.0 g/cc. La lepidolita se asocia

principalmente con potasio, rubidio y cesio y es una fuente mineral de rubidio (Wietelmann

& Bauer, 2003). Los principales depósitos 27 comerciales de lepidolita se encuentran en

Bikita, Zimbabue; Bernic Lake, Canadá; Karibib, Namibia; Mina Gerais, Brasil; y Sociedad

Minera de Pegmatita, Portugal (Garrett, 2004).

Zinnwaldita: Es considerado como una variedad de lepidolita con contenido relativamente

alto de hierro (Kondás & Jandová, 2006). Las reservas más significativas de zinnwaldita se

encuentran en la República Checa y Massachusetts (Kondás & Jandová, 2006)

(Wietelmann & Bauer, 2003).

Ambligonita: Es un fosfato que, en comparación con los silicatos, es relativamente soluble

en ácido (Distin & Philips, 1982). La ambligonita es de color blanco lechoso a gris y tiene

una densidad de 2.98-3.11 g/cc. Distin y Philips (1982) informaron que los depósitos
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considerables son poco frecuentes. Sin embargo, se ha informado sobre la extracción de

ambligonita en Canadá, Brasil, Surinam, Zimbabue, Ruanda, Namibia y Black Hills en los

Estados Unidos (Garrett, 2004).

2.3. RESERVAS Y RECURSOS DEL LITIO.

Seis operaciones mineras en Australia, dos operaciones de salmuera cada una en

Argentina y Chile, y una operación de salmuera y una operación minera en China

representaron la mayor parte de la producción mundial de litio. Debido a la

sobreproducción y la disminución de los precios, varias operaciones de litio establecidas

pospusieron los planes de expansión de capacidad. Las operaciones mineras Junior en

Australia, Canadá y Namibia dejaron de producir por completo.

Excluyendo la producción estadounidense, la producción mundial de litio en 2019

disminuyó en un 19% a 77,000 toneladas de contenido de litio de 95,000 toneladas de

contenido de litio en 2018 en respuesta a una producción de litio que excede el consumo y

disminuye los precios del litio. El consumo mundial de litio en 2019 se estimó en alrededor

de 57,700 toneladas de contenido de litio, un aumento del 18% de 49,100 toneladas de

contenido de litio en 2018.

La producción minera mundial y reservas se muestran en la Tabla 3, del cual las reservas

para Argentina, Australia, Brasil, Chile, Estados Unidos y Zimbabwe se revisaron con base

en nueva información de fuentes gubernamentales y de la industria (USGS, 2020).

Tabla 3. Producción minera mundial y reservas de Litio


16

Los recursos de litio más importantes se muestran en la Tabla 4 y además se identifican

recursos considerables como son; Mali, Rusia y Serbia con 1 millón de toneladas cada

uno; Zimbabue con 540,000 toneladas; Brasil, 400,000 toneladas; España, 300,000

toneladas; Portugal, 250,000 toneladas; Perú 130,000; Austria, Finlandia y Kazajstán con

50,000 toneladas cada uno y finalmente Namibia con 9,000 toneladas.

Tabla 4. Recursos internacionales de Litio en 2019

Depósitos de litio en Perú:

Este estudio se enfoca en el procesamiento metalúrgico del depósito de litio en la meseta

Macusani de la región Puno al sur este de Perú. La ubicación del proyecto de litio

Falchani de la minera Plateau Energy Metals se indica con el mismo nombre.

Figura 1. Ubicación del yacimiento


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Según la publicación de la empresa Plateau Energy Metals, las estimaciones de recursos

minerales del Proyecto Falchani con aproximadamente 30% de la huella mineralizada del

área objetivo con más de 6 x 5 km, son las siguientes:

Dentro de la secuencia de toba enriquecida con Li, solo:

 Recursos minerales indicados: 42.53Mt con 3,500 ppm de Li que contienen 0.79Mt

de Li2CO3 (equivalente).

 Recursos minerales inferidos: 123.55Mt con 3,243 ppm de Li que contienen 2.13Mt

de Li2CO3 (equivalente).

Dentro del paquete más amplio de Li, que incluye las unidades de brecha superior e

inferior:

 Recursos minerales indicados: 60.92Mt con 2,954 ppm de Li que contienen 0.96Mt

de Li2CO3 (equivalente).

 Recursos minerales inferidos: 260.07Mt con 2,706 ppm de Li que contienen 3.75Mt

de Li2CO3 (equivalente).

2.4. APLICACIONES DE LITIO Y COMPUESTOS DE LITIO.

Los productos químicos de litio son esenciales en muchas ramas de la industria. Su

aplicación más antigua es en la industria del vidrio y la cerámica. La adición de carbonato

de litio o concentrado de litio en la producción de vidrio y cerámica reduce el punto de

fusión del proceso, reduce el consumo de energía, aumenta la vida refractaria del horno,

mejora la resistencia del producto de vidrio y reduce el coeficiente de expansión térmica y

viscosidad (Ebensperger, Maxwell, & Moscoso, 2005).


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El litio metálico también se utiliza como catalizador en la producción de fármacos tales

como anticonceptivos, esteroides, tranquilizantes, vitamina A y agentes anti colesterol,

mientras que el carbonato de litio se utiliza en el tratamiento de la psicosis maníaco-

depresiva (Ober, 2007).

El litio también se usa para fabricar aleaciones de aluminio y litio en alas y otras partes de

aeronaves para reducir el peso, lo que permite un importante ahorro de combustible

durante la vida útil del avión.

Otros compuestos de litio, bromuro de litio y cloruro de litio, han encontrado uso en el aire

acondicionado industrial y la deshumidificación comercial del aire debido a la baja presión

de vapor de sus soluciones, baja viscosidad y alta estabilidad. Tanto el 32 bromuro de litio

como el cloruro son extremadamente higroscópicos y pueden eliminar la humedad del aire

produciendo un efecto de enfriamiento.

El fluoruro de litio se utiliza como fundente para vidrios y esmaltes e imparte un menor

coeficiente de expansión a los vidrios. Una de las aplicaciones más importantes del

fluoruro de litio es en la industria de la batería, donde se utiliza como precursor para la

preparación de hexafluorofosfato de litio, un electrolito que se utiliza en baterías de iones

de litio. Los cristales de fluoruro de litio también se aplican en óptica UV porque poseen la

mayor transmisión de UV de todo el material.

El hidróxido de litio se emplea en tintes y pigmentos como un aditivo para aumentar la

solubilidad en colorantes y aumentar el brillo de los pigmentos. El hidróxido de litio también

se usa como precursor para la preparación de cloruro de litio y fluoruro de litio. En la

industria del aluminio, se agrega carbonato de litio durante la electrólisis de alúmina (Al 2O3)

para disminuir el punto de fusión del baño de criolita permitiendo una menor temperatura

operativa para las celdas electrolíticas, aumentando la conductividad eléctrica,


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disminuyendo la viscosidad del baño, reduciendo el consumo de criolita, reduciendo el

consumo de carbón anódico y reduciendo las emisiones de flúor de las 33 celdas

electrolíticas.

El litio metálico también se ha utilizado en la industria metalúrgica, donde se usa para eliminar

gases (desgasificación) del aluminio, el cobre y el bronce. Recientemente, el litio ha encontrado

su uso en dispositivos de almacenamiento de energía, como baterías recargables de iones de

litio, y se prevé una demanda adicional de litio en el futuro cercano. El litio es el más

electronegativo de todos los metales, con un potencial de electrodo estándar de 3.045 V, lo que

significa que puede generar la mayor potencia por unidad de masa en comparación con otros

metales.

Las baterías de iones de litio son más livianas, tienen mayor vida útil y no tienen un problema

de "efecto de memoria" (es decir, la cantidad de energía almacenada disminuye si la batería

está cargada antes de descargarse por completo). Debido a estas ventajas, las baterías de

iones de litio son ahora los dispositivos preferidos de almacenamiento de energía para

computadoras portátiles, videocámaras, teléfonos móviles y otros dispositivos eléctricos

portátiles. Una estimación reciente de los porcentajes de usos global de litio se representa

gráficamente en la siguiente figura.

Figura 2. Distribución de los usos de Litio en 2019


20

2.5. MERCADO DEL LITIO.

El litio ha sido uno de los metales con mejor performance en términos de precios en el

2016 y 2017. El valor del carbonato de litio ha evidenciado alzas significativas en los dos

últimos años, pasando desde un precio promedio en el 2015 de US$ 5,851 por tonelada a

un valor de US$ 13,719 por tonelada en el periodo enero-noviembre del 2017.

El mercado del litio es relativamente pequeño en comparación al de otros metales, por lo

que éste se negocia directamente entre productores con clientes y no existe una bolsa de

metales donde se pueda transar públicamente. Además, existen diversos productos,

calidades y especificaciones lo cual hace complejo la estandarización de su precio,

generando niveles de opacidad en el mercado.

El significativo avance registrado desde el 2015 hasta el 2017 en el precio del litio ha sido

impulsado principalmente por la expectativa de un creciente consumo para la fabricación

de baterías de vehículos eléctricos.

Los precios spot del carbonato de litio en China oscilaron entre US$ 15,000 y US$ 24,000

por tonelada durante todo el año 2017 debido al escaso suministro de espodumeno

importados desde Australia. El resto del mundo experimentó aumentos de precios más 37

modestos debido a los suministros disponibles de fuentes de litio más diversificadas.

Es así como las proyecciones indican un crecimiento anual compuesto de la demanda por

los próximos cinco años para baterías de vehículos eléctricos de 37 %, con lo cual la
21

demanda al 2021 por este concepto alcanzaría las 173,586 toneladas de LCE y la

demanda de litio del sector de aplicaciones industriales evidenciaría un crecimiento anual

de solo 3.4 % que alcanzaría las 153,655 toneladas de LCE.

El litio presenta un elevado potencial electroquímico dentro de los metales y una masa

atómica baja. Estas propiedades proporcionan una densidad de energía alta en equipos de

reducido tamaño y de poco peso, lo cual son propiedades altamente valoradas en el

mercado de las baterías, en la Tabla 5 se muestra la cantidad de litio aproximado que se

utiliza en las baterías para artículos electrónicos y vehículos más populares.

Tabla 5. Consumo representativo de Litio en baterías

2.6. TRATAMIENTO DE MINERALES DE LITIO Y ELIMINACION DE IMPUREZAS.

El litio es un agente reductor de metal alcalino, muy reactivo y muy fuerte. Los métodos

habituales de extracción de minerales no pueden utilizarse en la extracción de litio debido a

las siguientes razones:

 No se puede aislar mediante la reducción de sus óxidos u otros compuestos, ya que es

un agente reductor muy fuerte.


22

 Los metales alcalinos no se pueden extraer de los minerales mediante la electrólisis de

sus soluciones acuosas, ya que el metal formado reaccionará inmediatamente con el

agua dando sus hidróxidos en su lugar.

 El litio y todos los demás metales alcalinos reaccionan violentamente con el agua, se

queman o incluso explotan. Estos metales no pueden prepararse a partir de ninguna

solución acuosa de su sal mediante los métodos de desplazamiento normal.

 El metal de litio generalmente se aísla mediante la electrólisis de haluros metálicos

fusionados. El litio se extrae de minerales como carbonato de litio seguido de síntesis

de cloruro de litio.

La electrometalurgia es la rama de la metalurgia que trata la extracción y refinación de

metales, debido al uso de la corriente eléctrica, también conocida como proceso electrolítico o

electrólisis.

La electro-obtención consiste en la extracción de metales a partir de soluciones, en

forma de depósitos metálicos puros, densos y compactos o depósitos metálicos en polvo (pulvi-

electrometalurgia), es muy conocida como uno de los procedimientos más fáciles para la

recuperación de metales en forma pura y selectiva, con respecto a las impurezas que puedan

existir en la Solución. (Fay, 1967).

La electroobtención es particularmente interesante en el proceso de producción de

cobre para obtener cátodos de cobre al 99.99%, ya que prácticamente todo el cobre de uso

industrial a nivel mundial, requiere de un alto grado de pureza. Básicamente, este proceso
23

consiste en recuperar el metal desde una solución de lixiviación debidamente acondicionada

(solución electrolito) y depositarlo en un cátodo, utilizando un proceso de electrólisis. Para ello

se hace circular a través de la solución electrolito, una corriente eléctrica continua de baja

intensidad entre un ánodo (la solución misma) y un cátodo. De esta manera, los iones del metal

de interés (cationes) son atraídos por el cátodo (polo de carga negativa) depositándose en él y

las impurezas quedan disueltas en el electrolito y también precipitan en residuos o barros

anódicos.

La electroobtención es un proceso de gran importancia principalmente en la económica,

tanto en los costos de producción como en la productividad del proceso, ya que permite

recuperar metales con una alta pureza tales como el cobre, oro, plata, etc., a partir de recursos

lixiviables que de otra forma no serían viables. (Codelco, 2019)

En la actualidad la electro-obtención tiene una gran importancia económica, al permitir

el beneficio de recursos lixiviables, tanto el oro como el cobre, plata, etc., Cuyo tratamiento por

otras vías resultaría económicamente inviable.

En la tabla 1 se presenta una lista de los metales que se recuperan comerciablemente

por electro-obtención.

Metal Electrolito Cátodo


Antimonio Soda y sulfuro de sodio Acero

Cadmio Solución de sulfato Aluminio

Cromo Solución de sulfato Hastelloy

Cobalto Solución de sulfato Acero inoxidable

Cobre Solución de sulfato Cobre o acero inoxidable.

Galio Solución de Soda (NaOH) Acero inoxidable

Manganeso Solución de sulfato Acero inoxidable

Níquel Solución de sulfato Níquel o acero inoxidable


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Oro Solución de Cianuro Lana de acero

Plata Solución de Nitrato Plata o grafito

Teluro Solución de Soda (NaOH) Acero inoxidable

Zinc Solución de sulfato Aluminio


Algunos de los metales que se recuperan por electro obtención son:

Tabla 1: Algunos de los metales que se recuperan por electroobtención.

Para conseguir cátodos de excelente calidad, la solución procedente de la etapa de

lixiviación debe ser purificada y concentrada en cobre, en la planta de extracción por solventes,

para ser conducido a las celdas de electrodeposición de cobre.

Los procesos a los que se somete la solución antes de entrar al proceso de electro-

obtención, se deben a que esta tiene una composición compleja, con muchas impurezas, cuyas

concentraciones varían de acuerdo a la fuente mineral utilizada y a los procesos

hidrometalúrgicos a la que está sometida antes de transformarse en el electrolito de electro-

obtención.

El proceso de Electro-obtención de cobre constituye la última de las tres etapas de

tratamiento de minerales, de beneficio de “minerales oxidados y mixtos de cobre” (Arriagada,

2006). El cobre es depositado desde soluciones purificadas por medio de una electrólisis

directa. El objetivo del proceso es producir cátodos de cobre de alta pureza. Para lograr este

objetivo, la solución proveniente de la etapa de lixiviación es purificada y concentrada en cobre

en la planta de extracción por solventes, para posteriormente ser conducida a una serie de

celdas de electro depositación donde se producen los cátodos de cobre con una pureza de

99,99%.

1.1. ANTECEDENTES.

La aplicación industrial masiva de la electricidad para la recuperación de metales no

ferrosos por electro-obtención se inició a comienzos del siglo XX. (Flores., 2010).
25

El empleo de los procesos de Lixiviación, extracción por solvente y electro-obtención de

cobre fue desarrollado en los años 60, específicamente en el año 1964, (la compañía General

Mills) publico haber descubierto el proceso de lixiviación para la extracción de Cobre. En 1966

en Arizona se inauguró la primera planta de extracción por solvente y electro-obtención para la

recuperación de Cobre.

(Habashi, 2009) menciona que en el año 1976 la empresa estatal Minero Perú - Cerro

Verde implemento la primera planta de electro-obtención para óxidos de cobre con una

producción 90 TMS/día de cobre fino y que en la actualidad Cerro Verde lixivia minerales

mixtos De cobre, a nivel de investigación habiendo antecedentes de lixiviación de sulfuros

primarios en autoclave.

1.2. OBJETIVOS

1.2.1. Objetivo general.

 Recabar información bibliográfica acerca de toda la literatura del

tema de electro-obtención.

1.2.2. Objetivos específicos.

 Revisar bibliografía acerca de la hidrometalurgia.

 Dar a conocer conceptos relacionados a la electro-obtención,

tales como la eficiencia y densidad de corriente, celdas de

electrolisis, entre otras.

 Conocer el proceso de electro-obtención desde el punto de vista

cinético y termodinámico.

 Comparar adecuadamente las contribuciones de la bibliografía.


26
27

CAPITULO I.

1.1. CONTENIDO TEMATICO.

1.1.1. HIDROMETALURGIA.

La hidrometalurgia es una disciplina de la metalurgia extractiva ya que representa un

20-25% de la producción mundial de cobre en 2012, estimada en 17.0 millones de toneladas,

utilizando tecnología de lixiviación, extracción con disolventes y la electro-obtención. (Britto-

costa et al., 2014).

La hidrometalurgia es un campo de múltiples disciplinas que asocia a la química,

geología, metalurgia extractiva, economía, hidrología, ingeniería de minas e ingeniería de

procesos. [ CITATION Dea98 \l 2058 ]

Los Productos químicos más utilizados en la hidrometalurgia: (Lu et al., 2002)

 Ácido sulfúrico.

 Extractante.

 Diluyente.

 Sulfato de cobalto.

 Reactivo goma guar.

 Reactivos agua de calderas.

 Bentonita.

 Reactivo TF1000.

 Petróleo.

 Gas granel.

 Cara parafínica.
28

 Floculantes.

1.1.1.1. LIXIVIACION.

La lixiviación en pilas es uno de los innumerables métodos de procesos opcionales para

tratar minerales de metales preciosos tales como el oro, la plata, etc. Ya que se selecciona

principalmente para aprovechar su costo reducido de capital en relación a los otros métodos.

(Perez Cotrina, 2017).

En el 2016, (Manning y Kappes) sustentan que la lixiviación en pilas consiste en apilar

el mineral que contiene metal en una pila impermeable, irrigar el mineral durante un período

prolongado con una solución química para disolver los metales buscados, y recoger el lixiviado

cuando se filtra desde la base del montón. La lixiviación en pilas se realiza en diferentes

configuraciones, cada una con ciertas ventajas y desventajas

1.1.1.2. EXTRACCION CON DISOLVENTES.

La extracción con disolventes es la técnica de separación de un compuesto partiendo

de una mezcla solido o liquida, aprovechando las diferencias de la solubilidad de los

componentes de la mezcla en un disolvente adecuado.

Las ventajas de este estudio se originan del hecho de que la naturaleza del disolvente

contribuye poderosamente, junto con la del agente extractivo, a la mayor o menor selectividad

de la extracción, hasta el punto de que las impurezas que acompañan al material varían

profundamente, tanto cualitativa como cuantitativamente, cuando el agente de extracción

permanece constante, se utilizan distintos disolventes. Y los cambios, apreciables ya entre

disolventes activos con distintas funciones orgánicas en su molécula y con valores apreciables

del momento dipolar, son más acusados entre los disolventes activos y los disolventes inertes,

con momento dipolar despreciable o nulo (De, 1964)


29

1.1.1.3. ELECTRO-OBTENCION – EW (electrowinning)

Esta parte de la metalurgia estudia la extracción y refinación de metales por el uso de

una corriente eléctrica, más conocida como proceso electrolítico, consta de cátodos metálicos y

ánodos inertes (pero conductivos) inmersos en las soluciones electrolíticas de avance cargadas

con Cu+2 y H2SO4 provenientes del circuito de extracción de disolventes (SX). Por medio de la

aplicación de corriente eléctrica directa a partir de una fuente externa (como un rectificador),

entre el ánodo y el cátodo se produce un flujo de electrones, que permite la reducción de Cu+2 a

Cu0, que es depositado en la superficie del cátodo. [ CITATION Flo101 \l 2058 ]

El material de los cátodos es usualmente acero inoxidable y Los ánodos son

usualmente de aleaciones de plomo.

El proceso se lleva a cabo en un periodo de 6 a 7 días, el cobre luego de ser separado

de los cátodos, es lavado y almacenado para su comercialización según (ICSG, 2013). El

consumo mundial del cobre refinado estimado para 2018 es de 23,5 millones de toneladas.

Entre 2018 y 2022, se estima que el consumo mundial aumentará en 1,8 millones de toneladas,

llegando a un total de 25,4 millones de toneladas al final del período. En el largo plazo, entre

2023 a 2035 se espera un crecimiento sostenido, con un consumo esperado de 31,6 millones

de toneladas de cobre refinado para 2035 (Electro-Obtencion de Cobre ”, 2010)

1.1.1.3.1. ELECTROLISIS

Michael Faraday (1797-1867), científico inglés, estudio el fenómeno llamado

electrolisis, que hoy en día es un método utilizado para la depositación de un elemento

determinado desde la solución que lo contiene gracias a la corriente eléctrica.

Este fenómeno tiene lugar en recipientes conocidos como celdas electrolíticas


30

El flujo de la electricidad se lleva a cabo por medio de un conductor metálico debido al

movimiento dirigido de los electrones libres.

Proceso del mecanismo de la electrolisis.

 Consiste en dos reacciones separadas, en el cátodo y el ánodo.

 La corriente eléctrica en el electrolito es conducida por el movimiento de los

iones por la difusión y la migración que permite el constante intercambio de

electrones.

 El cambio en el cátodo debe involucrar la transferencia del mismo numero de

electrones que en el ánodo, para que sean químicamente equivalentes.

 La reacción en el ánodo y cátodo resultan en una reacción neta involucrando un

cambio de composición en el electrolito (caso de la electro-obtención), o las

reacciones catódicas y anódicas se balancean uno con otra de modo que no hay

variación neta caso de la electro-refinación.

1.1.1.3.2. ELECTROLISIS DE COBRE.

EL cobre se extrae ya sea desde soluciones de lixiviación por electrolisis (electro-

obtención) del cobre producido por los procesos pirometalúrgicos de fusión. En ambos casos el

cátodo de cobre resultante es metal comercialmente puro que cumple con los requisitos

necesarios.
31

1.1.2. EFICIENCIA Y DENSIDAD DE CORRIENTE

Según (Westcott, 1959) la eficiencia de corriente corresponde a la relación que se

establece entre el metal efectivamente depositado y el que debiera depositarse, de acuerdo

con la cantidad de corriente eléctrica aplicada.

En la electro-obtención (EW), hay muchas reacciones posibles “tanto catódicas como

anódicas”, potencialmente competitivas a la reacción principal, de modo que la desviación del

100% de uso teórico de la corriente de ahí una explicación lógica el tener un porcentaje menor.
32

Otra causa de aparente ineficiencia suele ser la pérdida de corriente por cortocircuitos

“entre ánodo y cátodo, así como entre celda y celda” o por fugas de corriente a través de las

estructuras de la nave electrolítica o de las propias celdas. Muchas plantas en operación tienen

fugas de corriente sin percibirlo, y combaten la supuesta ineficiencia de corriente, pensando en

una causa electroquímica, cuando en realidad se trata de una falla estructural, o de simple

mantención y limpieza.

Siempre hay que recordar que el metal sólo puede depositarse con la corriente que

efectivamente pasa por el electrolito.

Los rangos de densidades de corriente aplicadas en soluciones acuosas que se

distinguen:

Están entre 200 y 300 A/m2, particularmente en los casos de EW y ER de cobre y níquel.

1.1.3. DENSIDAD DE CORRIENTE

A densidades de corriente muy bajas, los sobrepotenciales son pequeños y por ello, las

probabilidades de nucleación escasas. Comúnmente, entonces, los metales se depositan con

grano grueso. A medida que se aumenta la densidad de corriente y el sobrepotencial, aumenta

la frecuencia de nucleación y los depósitos se hacen más finos.

La inhibición de la nucleación se hace especialmente evidente en la depositación de

metales sobre electrodos de otros metales. Aquí se manifiesta en la aparición inicial de una así

llamada sobre polarización, que se atribuye a la necesidad de un elevado sobrepotencial para

la formación de los primeros núcleos tridimensionales sobre el metal extraño. (Westcott, 1959)

Una vez que se ha formado el número suficiente de núcleos, se necesita sólo un

pequeño sobrepotencial para que siga el crecimiento.


33

Si la densidad de corriente y el sobrepotencial son tan grandes como para que se

desprenda hidrógeno simultáneamente con la deposición del metal, el depósito será poroso o

esponjoso, debido al desprendimiento de burbujas del gas.

1.1.4. PARAMETOS OPERACIONALES DE CONTROL.

Una operación electrolítica debe acompañarse por el control o conocimiento de cuatro

parámetros operacionales que de alguna forma caracterizan al proceso a saber:

 Producción horaria

 Rendimiento o eficiencia de corriente

 Consumo específico de energía

 Rendimiento energético.

Los dos primeros parámetros tienen relación con el proceso catódico de

electrodeposición de cobre, y los dos últimos tienen relación con el comportamiento del

conjunto de la celda.

En una electrolisis industrial de cobre, los datos de operación son los siguientes:

I : corriente impuesta (A)


E : tensión de celda (V)
t : tiempo de operación (h, d)
Mc : masa depositada (Kg, Ton)

1.1.5. PRODUCCION HORARIA

Este parámetro relacionado a la producción y cuantifica la capacidad de la planta. Este

concepto puede asociarse a un solo tipo de electrodo, para lo cual su unidad será en masa de

producto formado por unidad de tiempo y superficie, o relacionada a todo el proceso para lo
34

cual debe mencionarse la masa producida por unidad de tiempo. Por ejemplo: Kg / (H·m2),

Ton / día, otros. (Banyai, 1992).

1.1.6. EFICIENCIA DE CORRIENTE (RC)

Las leyes fundamentales que gobiernan las reacciones electroquímicas fueron

formuladas por Michael Faraday en 1831 y han recibido su nombre:

La cantidad de cambio químico producido por una corriente eléctrica, es la cantidad

disuelta o depositada de una sustancia es proporcional a la cantidad de electricidad pasada.

Las cantidades de diferentes sustancias depositadas o disueltas por la misma cantidad

de electricidad, son proporcionales a sus pesos químicos equivalentes.

A partir de estas leyes se presenta la siguiente relación fundamental de Faraday:

I xt xε
M=
Fxn

Donde F se conoce como constante de Faraday, cuyo valor numérico se aproxima en

96480 (coulomb/equivalente), I es la corriente en Amperes, t es el tiempo en segundos, PM es

el peso molecular del cobre y n es el número de electrones intercambiados, en el caso del

cobre es 2.

La relación anterior supone una eficiencia en el uso de corriente. Sin embargo, de la

práctica se sabe que esto es un caso hipotético e ideal, y que normalmente un cierto porcentaje

de electrones se deriva, ya sea a la depositación de otra sustancia, o a la descomposición de

agua y por ende en desprendimiento de gas hidrógeno, o bien que una fracción de metal

depositado se disuelva químicamente o se pierda de alguna otra manera. (Banyai, 1992)


35

En conclusión, el peso de material efectivamente depositado versus el que teóricamente

debía haberse precipitado constituye la eficiencia de corriente, que se indica como Rc,

expresado en tanto por ciento.

M real
Rc =
M teo .

Entonces, la cantidad de metal real depositado resulta:

I x t x PM
M real = ∗Rc
F xn

1.1.7. CONSUMO ESPECIFICA DE ENERGÍA ELÉCTRICA W (KWH /

TON).

Es la cantidad de energía eléctrica transferida para obtener un Kg (Ton) de producto.

∆ E∗I∗t KWH
W=
M teo∗1000 Kg

donde:
ΔE : Tensión a los electrodos (V)
I : Corriente aplicada (A)
t : tiempo (H)
Mteo : masa depositada en teoría(Kg)

1.1.8. RENDIMIENTO ENERGÉTICO (RE).

Según (Aragón, 2010) Este parámetro representa la razón entre la energía

teóricamente requerida (Wteo), es decir, que las reacciones que se producen a los electrodos

son rápidas y en ausencia total de términos resistivos en las celdas de electrólisis, y la energía

realmente consumida (W), en las condiciones particulares de electrólisis.


36

W teo
Entonces : R e =
W

donde:

Wteo : Energía teórica


W : Energía real

La energía teórica se puede calcular a través de la siguiente expresión:

E teo∗I∗t∗10−3 KWH
W teo = ,
M teo Kg

E teo∗Rc
por lo tanto ::R e =
∆E

1.1.9. CINETICA Y TERMODINAMICA

La termodinámica aporta dos aspectos importantes en la reacción química:

 El desprendimiento o absorción de calor de una reacción (Entalpia de Reacción)

 La extensión máxima de la reacción (Energía Libre de Gibbs)


37

CAPITULO II

2. DISCUSIÓN DE HALLAZGOS.

(Cifuentes & Simpso, 2005), realizo barridos potencio dinámicos de 30, 40, 50 y 60 °C,

para la obtención de oro por cianuración en una celda de electrodiálisis reactiva, determinando

experimentalmente la dependencia de la temperatura para la reacción de la electrodeposición

de cobre y para la oxidación de iones ferrosos a férricos, en las condiciones estudiadas la

densidad de la corriente de intercambio depende de la temperatura y la densidad de corriente

límite. Estas expresiones se pueden utilizar en un modelo dependiente de la temperatura de

una celda de electrodeposición de cobre basada en membrana.

el primer término aumenta en aproximadamente un 60%, mientras que el segundo

término se arruga solo en aproximadamente un 10%.


38

Los gráficos muestran que, a mayor temperatura, mayor densidad de corriente anódica

en todo el rango de potencial estudiado.

(Lu et al., 2002). Expuso la electrodeposición de cobre a partir de una solución de

lixiviación de cianuro estéril utilizando fieltro de grafito donde también se estudió

cuidadosamente y se demostró que es prometedora para la recuperación de cobre y el reciclaje

de cianuro, por otro lado también realizo un estudio de la literatura para examinar las

constantes de estabilidad de las especies de cianuro de cobre, demostrando la dependencia de

la relación molar de cianuro a cobre, concentración total de cianuro de cobre, pH y temperatura.

Con el aumento de la proporción CN: Cu, la distribución de las especies de cianuro de cobre se

desplaza más completamente hacia la altamente complejo (Cu (CN)3) a una alta concentración

de cianuro que a una concentración baja de cianuro. El potencial de equilibrio de Cu (I) / Cu

disminuye al aumentar la relación molar CN: Cu. Aumentar el pH es similar a aumentar la

concentración de cianuro libre. El aumento de temperatura da como resultado una disminución

de las constantes de estabilidad. Por lo tanto, la distribución de cianuro de cobre se desplaza

hacia los complejos de coordinación inferior. Las posibles mediciones han confirmado la validez

de los resultados calculados. En los diagramas de potencial-pH, CuCN, Cu (CN), Cu (CN)2 y

Cu (CN)3 puede predominar en las diferentes regiones de pH, de pendiendo de las

concentraciones de especies de cianuro de cobre y cianuro libre.

El pH y la Temperatura son uno de los parámetros más importantes a tomar en cuenta

según ambos estudios descritos anteriormente, ya que esto significa también un aumento en la

concentración.
39

[ CITATION LCi05 \l 2058 ] Este articulo presenta un análisis acerca de los nuevos diseños en

celdas de electro obtención de cobre que existen en el mercado y que muchas empresas están

utilizando en sus procesos. Como sabemos las celdas convencionales presentan tres

deficiencias principales: Baja transferencia de masa, debido a caudales de alimentación a

celdas que provocan flujos laminares al interior de las celdas, las cuales repercuten en

densidades de corriente bajas; Baja área específica (m2/Kg) de los cátodos, debido a que los

cátodos son laminas que ofrecen baja área específica durante las reacciones catódicas y Alto

requerimiento energético, condicionado por la reacción anódica utilizada.

Las nuevas celdas pretenden mejorar estas deficiencias mediante la incorporación de sistemas

de agitación o altos caudales de alimentación de celdas, cátodos de malla particulados o

porosos y cambios en la reacciona anódica por otra que permita lograr una menor tensión en la

celda.

Los resultados más promisorios para la utilización en electro obtención de cobre se han

observado con las celdas Spouted bed y la celda de electro obtención basada en electro diálisis

reactiva (EDR), en que se han alcanzado rendimientos similares a los logrados con celdas

convencionales en términos de calidad catódica y eficiencia de corriente, pero, con densidades

de corriente mucho mayores que las que se alcanza en el sistema convencional. En particular

la celda EDR presenta una disminución en la tensión de celda del orden del 50% con respecto

a las celdas que actualmente se usan en las plantas de electro obtención, sin producir neblina

ácida gracias al uso de la reacción de oxidación de ión ferroso a ión férrico como reacción

anódica.

Palabra clave: cobre, electro obtención, electrodiálisis


40

[ CITATION LCi05 \l 2058 ] Varios investigadores han señalado las desventajas que presentan

las celdas convencionales de electro obtención constituidas por electrodos planos y paralelos

(Kammel, 1982; Cifuentes, 1999; Coeuret, 1992; Cooper, 1985; Dew, 1985; Gopala, 1992;

Robinson 1985; Subbaiah 1993; Walsh, 1993 ) están relacionadas principalmente con la

limitada superficie catódica y las regulares condiciones hidrodinámicas al interior de la celda,

que conducen a una baja velocidad de transferencia de masa, identificando que es posible

mejorar la velocidad de transferencia de masa, utilizando para ello, superficies catódicas de

mayor área superficial y agitación constante del electrólito en contacto con los electrodos a

través de nuevos diseños de celdas electrolíticas. Gopala ET AL (1992), al estudiar el

funcionamiento continuo de un proceso de extracción por solventes y electro obtención de

cobre con una densidad de corriente de 250 A/m2, pudo obtener un depósito de cobre en forma

de polvo.

[ CITATION Kam81 \l 2058 ] El investigador alemán Roland Kammel ha estudiado la aplicación

de procesos electrolíticos en la recuperación de metales provenientes de efluentes líquidos,

donde los metales se encuentran en bajas concentraciones y en la cual las celdas electrolíticas

convencionales no pueden aplicarse por motivos de baja eficiencia y altos costos asociados al

proceso. Según Kammel, la baja eficiencia de las celdas electrolíticas compuesta de electrodos

planos paralelos se debe a que la transferencia de masa del ión metálico a ser depositado, en

la superficie catódica, está controlado principalmente por difusión.

Sobre la base de un análisis matemático, Kammel concluye que para optimizar la producción

en el mínimo tiempo y en el mínimo espacio requerido (o una alta corriente nominal

electrolítica, I), puede lograrse por un incremento significativo del área superficial del cátodo y/o

por la disminución del espesor de la capa límite.


41

Al considerar soluciones diluidas la diferencia de concentraciones en todos los casos es

comparativamente pequeña. A raíz de lo anterior, Kammel hace una revisión comparativa de

varios diseños de celdas electrolíticas, utilizadas en la industria, que presentan mejoras en los

aspectos señalados anteriormente. De acuerdo a un análisis comparativo entre los diferentes

diseños de celdas, se establece que las celdas que presentan mejoras sustanciales en

velocidad de transferencia y extensión de superficie catódica es la celda de lecho fluidizado y la

celda de cátodo tubular rotatorio.

[ CITATION LCi05 \l 2058 ] Nuevos diseños de Celdas de Electro obtención

Los diseños de celdas nuevas en electro obtención deben incorporar cambios de materiales

anódicos por materiales más catalíticos y más resistentes a la corrosión que disminuyan el

sobre potencial anódico, electrodos con mayor área específica, sistemas de agitación del

electrólito en contacto con los electrodos, disminución de los requerimientos energéticos por

cambios de reacción anódica.

a) Cambios de Materiales Anódicos

Se han estudiado varios tipos de materiales anódicos que permiten disminuir el sobre potencial

anódico en celdas de electro obtención de cobre, como por ejemplo los denominados como DSA, que

corresponden a un material de substrato de titanio con óxidos de metal precioso (óxido de rubidio o

iridio), sin embargo, resultan demasiado costosos en comparación a los convencionales de plomo y no

pagan el ahorro energético. Pero, resultan muy atractivos cuando se aplica en celdas nuevas, sobre todo en

aquellas que incluyen el cambio de la reacción anódica convencional por la oxidación de ferroso a férrico,

en que el electrodo de plomo actual no es catalizador.

b) Celdas que mejoran el fenómeno de Transferencia de Masa


42

Celdas con electrodos de Lecho Fluidizado

Estas celdas han sido diseñadas para mejorar los fenómenos de transporte logrando una muy

buena agitación del electrólito sobre los electrodos e incorporando una gran área específica en

el cátodo, lo que permite operar esta celda a altas densidades de corriente, a diferencia de las

celdas convencionales Aunque existen operaciones industriales con estas celdas,

principalmente enfocadas al tratamiento de efluentes, presentan desventajas no menos

importantes: i) la operación de mantener un lecho fluidizado es compleja, resultando muy difícil

de mantenerlo en el tiempo, ii) la impulsión de electrólito para mantener el lecho fluidizado es

difícil y costosa, iii) si se utiliza la misma reacción anódica que las celdas convencionales la

tensión de celda es mayor.

Debido al hecho de operar a mayores densidades de corriente (hasta 4.000 A/m2), requiere de

una menor superficie para su instalación y se logran mayores eficiencias de corriente con

menores concentraciones del metal de interés. En este tipo de celdas no existiría neblina ácida,

pues la celda puede taparse en la parte superior.

Celdas con electrodos. Spouted Bed.

Estas celdas surgen de un concepto de fluidización parcial del lecho poroso, que cumple con los objetivos

de mejorar la transferencia de masa y aumentar el área de los electrodos.

Figura 2: Se presenta un esquema de Spouted Bed


43

En la figura 2 se puede observar algunos problemas operaciones tales como la formación de cuplas

bipolares que podrían electro refinar los depósitos ya formados y si el flujo no es el suficiente y la

densidad de corriente no es muy alta, podría formarse una adherencia entre partículas del lecho

provocando un problema serio de operación.

Este tipo de celdas presenta gran potencial debido a sus excelentes resultados a nivel laboratorio, sin

embargo, si no se incorpora el cambio de reacción anódica es difícil que económicamente pueda competir

con las celdas actuales, pues los leches fluidizados presentan una mayor resistencia que un electrodo de

placas delgadas, lo que resulta en una menor eficiencia de corriente y una mayor tensión de celda. Es

claro que la gran ventaja radica en el hecho que en la celda convencional se puede llegar a valores del

orden de 300 A/m2, mientras que en este tipo de celdas se puede superar los 4.000 A/m 2.

c) Celdas que incorporan el cambio de la reacción anódica.

La oxidación de Fe(II) a Fe(III) es la reacción anódica propuesta para reemplazar la que utiliza

actualmente que corresponde a la oxidación del agua.

Esto es:

Celdas convencionales:

Cu2+ + 2 e- ----- Cu0

E0cat = 0.337 V….. (1)

2 H2O ------- 4 H+ + O2 + 4 e-

E0cat = 1.229 V….. (2)

Tensión de celda teórica: 0,892 V

Cambio de Reacción Anódica:


44

Cu2+ + 2 e- ------ Cu0

E0cat= 0.337 V ……(3)

2Fe2+ ----- 2Fe3+ + 2e-

E0cat= 0.771 V……. (4)

Tensión de celda teórica: 0,434 V

Teóricamente se puede reducir el requerimiento de energía a valores inferiores al 50% de los

requerimientos actuales.

El problema está en que si se aplica a celdas convencionales la reacción 4, ocurrirá en el sentido inverso

en el cátodo, disminuyendo en forma significativa la eficiencia de corriente. Se han hecho estudios

aislando el ánodo del cátodo a través de un diafragma, y se ha intentado reducir el Fe(III) a Fe(II)

(utilizando SO2), de forma que llegue Fe(III) al cátodo, pero, resulta una operación bastante compleja.

Sin embargo, se ha diseñado una celda que pretende resolver este problema, el cual separa el anolito del

catolito a través de una membrana aniónica que es permeable solo para los aniones y no para los cationes,

a excepción del ión H+, y se aplica la diferencia de potencial necesaria

para que se produzca la reducción del ión cúprico en el cátodo y la oxidación del ión férrico sobre el

ánodo.

Este proceso análogo a los sistemas de álcalis para producir sosa, se conoce como Electro diálisis

Reactiva. Recordando que los procesos de diálisis son aquellos que permiten la difusión a través de una

membrana selectiva, cuya fuerza directora es la diferencia de concentración de la especie en los dos

compartimientos separados por la membrana. El transporte ocurre desde

la zona de más alta concentración a la de más baja concentración.

Los procesos de Electro diálisis son aquellos en que la fuerza directora es la aplicación de una diferencia

de potencial que obliga a los iones a moverse conforme se aplica el campo eléctrico. La Electro diálisis
45

reactiva es aquella en que se aplica una diferencia de potencial que permite que ocurran reacciones de

carácter electroquímico sobre los electrodos ubicados en el respectivo compartimiento. En la figura 6 se

muestra un montaje de la celda de electro diálisis reactiva (EDR).

Se han realizado estudios en celdas EDR continuas, con diferentes materiales anódicos y se pudo

demostrar que el ánodo de plomo no es un buen catalizador para la oxidación de Fe(II) a Fe(III), pero sí lo

son los ánodos DSA, grafito, coque compactado y platino. Con modelación matemática se analizó la

especiación en el anolito y catolito, verificándose que desde al ánodo al cátodo no difunde Fe(II) ni

Fe(III), y desde el cátodo al ánodo no difunde Cu(II), es decir, en ese sentido la membrana es muy

efectiva.

Además, se han estudiado diferentes formas de electrodos: ánodos particulados, porosos, de malla y de

lámina; cátodos de malla, láminas y rollos. Las tensiones de celdas se han reportados entre 0.7-1.1, con

densidades de corriente hasta 2.200 A/m2 y eficiencias de corriente superiores a 95%. Estos resultados

resultan promisorios, pero, se deben resolver algunos puntos aún, por ejemplo, se debe idear la forma de

reducir el Fe(III) a Fe(II) para regenerar el reactivo, o analizar la factibilidad técnica de ocuparlo en

alguna lixiviación de sulfuros de cobre. Otro punto a considerar es el aumento del consumo de ácido

sulfúrico en planta que contemplen una lixiviación de óxidos de cobre, pues, el ácido sulfúrico se

regenera por la reacción anódica convencional


46

3. CONCLUSIONES.

 La presente investigación se ha dedicado al estudio de la búsqueda de literatura

de la electro-obtención, asimismo se logró la finalidad que se propuso en el

objetivo general ya que este método es uno de los más eficientes para la

obtención de ciertos metales como es el caso del cobre.

 Mas allá del tema en específico también se investigó la hidrometalurgia,

exponiendo a los metales que se pueden recuperar gracias al proceso de

electro-obtención, metales como: Antimonio, cadmio, cromo, cobalto, cobre,

galio, manganeso, níquel, oro, plata, teluro y el zinc.

 Por otro lado, también se dieron a conocer satisfactoriamente los conceptos que

están muy ligados a la electro-obtención, el proceso y lo viables que son

principalmente en la económica, tanto en los costos de producción como en la

productividad del proceso ya que toda empresa busca el cuidado tanto de la

economía como del medio ambiente.

 Se hizo una comparación bibliográfica de dos trabajos externos, mencionando y

demostrando que el pH y la temperatura son parámetros importantes a tomar en

cuenta para la electrodeposición de metales.

 Los electrodos que se utilicen pueden ser variados, pero, el que mejora más la

transferencia de masas es el electrodo Spouted Bed. Luego podría pensarse que la

tendencia de nuevos diseños debiera pensar en algún tipo de electrodo de lecho fluidizado

tipo Spouted bed, a menos que aparezca algún sistema que permita mejorar la condición

hidrodinámica y aumentar el área específica que desplace a los electrodos fluidizados o

semi fluidizados.

 Los electrodos de gran superficie específica como los electrodos porosos o de electro

grafito, debido a que es difícil remover el material depositado, tendrán utilidad en el


47

tratamiento de fluentes con bajas concentraciones de metales pesados con el objeto de

poder concentrar soluciones y para pasar a electro obtención con soluciones más

concentradas. Donde debieran ser muy competitivos es en los sistemas óxido-reducción,

como por ejemplo la oxidación de Fe(II) a Fe(III).


48

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