Física II

Quinta Unidad: Sesión 13

Prof. Carlos Castillo Correa

 Propósito de la sesión
Al finalizar la sesión el estudiante aprenderá:
• cómo relacionar la presión, el volumen y la temperatura de
un gas.
• Cómo la presión y la temperatura de un gas se relacionan
con la energía cinética de sus moléculas.

Fecha: 14 / 12 / 2020 M.Sc. Carlos Castillo Correa

 Índice
• Teoría cinética de los gases
• Distribución de velocidades
• Ecuación de Van der Waals
• Camino libre medio

Fecha: 14 / 12 / 2020 M.Sc. Carlos Castillo Correa

 Teoría cinética de los gases

1. Los gases están formado por moléculas que se

mueven aleatoriamente en todas direcciones.
2. El tamaño de las moléculas es mucho más
pequeño que la distancia promedio entre
moléculas.
3. No hay interacción entre moléculas
4. Las colisiones entre moléculas es del tipo
elástico
5. Las moléculas obedecen las leyes de Newton
6. La distribución de las velocidades es
independiente de la posición, dirección y
tiempo.
7. Moléculas idénticas con volumen despreciable.

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 Teoría cinética de los gases
𝑧 Calculamos un choque elástico, la fuerza que
Considerando ejerce la partícula sobre la cara en el plano 𝑥 − 𝑧
N moléculas puede ser calculado por:
∆𝑝𝑦𝑖 𝑚𝑣𝑦 − 𝑚(−𝑣𝑦 ) 2𝑚𝑣𝑦𝑖
𝐹𝑦 = 𝑖 𝑖 =
∆𝑡 = ∆𝑡 ∆𝑡
∆𝑡: Tiempo de colisión

𝑣𝑧𝑖 Por otro lado 𝑣𝑦 𝑖

1
2𝐿 = ∆𝑡𝑣𝑦 𝑖 =
𝑦 ∆𝑡 2𝐿
𝑣𝑦𝑖 La fuerza total sobre el plano x − 𝑧 resulta
𝑣𝑥𝑖 𝑚𝑣𝑦2𝑖
𝐹𝑦 =
𝐿 𝑁
𝑚
𝐹 = ෍ 𝑣𝑦2𝑖 … (1)
𝐿 𝐿
𝑥 𝑖=1

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 Teoría cinética de los gases
𝑧
Considerando σ 𝑣𝑥2𝑖 = σ 𝑣𝑦2𝑖 = σ 𝑣𝑧2𝑖
Considerando
N moléculas 1
෍ 𝑣𝑦2𝑖 = ෍ 𝑣𝑥2𝑖 + 𝑣𝑦2𝑖 + 𝑣𝑧2𝑖
3

𝑣𝑖2
1
෍ 𝑣𝑦2𝑖 = ෍ 𝑣𝑖2 … (2)
3
𝑣𝑧 i
Reemplazando (2) en (1)
𝑦
𝑣𝑦 𝑖
𝑣𝑥𝑖 𝑚1
𝐹= ෍ 𝑣𝑖2 … (3)
𝐿3

𝑥 𝐿 La ecuación (3) es más fácil de trabajar con valores medio

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 Teoría cinética de los gases
Rapidez al cuadrado promedio
𝑁
2 2 2 𝑁
𝑣1 + 𝑣2 + ⋯ + 𝑣𝑁 1 ෍ 𝑣𝑖2 = 𝑁𝑣 2
2
𝑣 = = ෍ 𝑣𝑖2
𝑁 𝑁 𝑖=1
𝑖=1

𝑚1 𝑚𝑁 2
𝐹= ෍ 𝑣𝑖2 … (3) 𝐹= 𝑣 … (4)
𝐿3 𝐿 3

Presión
𝐹 𝐹 𝑚 𝑁 σ 𝑣𝑖2 𝑁
𝑃= = 2 = 3 𝑃 = 𝜌 3 𝑣2
𝐴 𝐿 𝐿 3 𝑁

Densidad
𝑣2
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 Teoría cinética de los gases
Recordando, la rapidez cuadrática 1 2
Por otro lado media (root-mean-square) 𝐾 = 𝑚𝑁𝑣𝑟𝑚𝑠 … (7)
2
𝐿3 = 𝑉
𝑁 2
1 2𝐾 = 𝑚𝑁𝑣𝑟𝑚𝑠 … (8)
𝑣𝑟𝑚𝑠 = ෍ 𝑣𝑖2
𝑚𝑁 2 𝑁
𝑖=1
𝑃= 𝑣 Reemplazando (8) en (6)
𝑉3
Energía cinética de un gas 2
𝑃𝑉 = 𝐾
𝑁 𝑁 3
𝑃𝑉 = 𝑚𝑣 2 … (5) 1
3 𝐾 = 𝑚 ෍ 𝑣𝑖2 3
2 𝐾= 𝑃𝑉 … (9)
𝑖=1 2
𝑁 2 𝑁
𝑃𝑉 = 𝑚𝑣𝑟𝑚𝑠 … (6) 1 1
3 𝐾 = 𝑚𝑁 ෍ 𝑣𝑖2
2 𝑁 3𝑃𝑉
𝑖=1 𝑣𝑟𝑚𝑠 =
𝑁𝑚
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 Caso práctico
Supongamos que tenemos 5 Calculando la rapidez media Las moléculas en un gas están en
partículas con velocidades movimiento aleatorio, lo que significa
mostradas en la siguiente tabla que muchas moléculas tienen rapidez
5 + 8 + 12 + 3 + 1
𝑣ҧ = menor que la rapidez promedio y otras
5 tienen rapidez mayor que el promedio.
Partícula Rapidez 𝑣ҧ = 5.8 𝑚/𝑠
1 5 ¿Cuál escogemos 𝑣ҧ o 𝑣𝑟𝑚𝑠 ?
Rapidez cuadrática media
2 8
3 12 Maxwell elaboró una fórmula para la
52 + 82 + 122 + 32 + 12
4 3 𝑣𝑟𝑚𝑠 = distribución de rapidez más probable
5 en un gas que contiene N moléculas.
5 1
𝑣𝑟𝑚𝑠 = 6.97 𝑚/𝑠
Distribución de probabilidad
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 Distribución de la rapidez molecular
𝑧 Cada molécula se mueve con 𝑣 y 𝑣 + 𝑑𝑣
Área
Número de partículas

𝑓(𝑁)
Volumen

𝑚
𝑣 𝑣ҧ 𝑣𝑟𝑚𝑠
Rapidez
𝑦 𝑑𝑁 𝑚 3/2 𝑚𝑣 2 Probabilidad de encontrar una
−
= 4𝜋 𝑣 2 𝑒 2𝑘𝑇 𝑑𝑣
𝑁 2𝜋𝑘𝑇 partícula que de mueve con 𝑣 y
𝑣 + 𝑑𝑣
Diferencial de número de moléculas 𝑑𝑁 𝑚 3/2 𝑚𝑣 2 𝑘:Boltzmann
𝑥 2 − 2𝑘𝑇
𝑓 𝑣 = = 4𝜋𝑁 𝑣 𝑒
𝑑𝑁 𝑑𝑣 2𝜋𝑘𝑇 𝑇: Temperatura
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 Distribución de la rapidez molecular
Calculando el área
Usando la propiedad
∞
∞
𝐴 = න 𝑓 𝑣 𝑑𝑣 2 𝜋
0 න 𝑣 2 𝑒 −𝛼𝑣 𝑑𝑣 = … (∗∗)
0 16𝛼 3
𝑚 3/2 𝑚𝑣 2
𝑓 𝑣 = 4𝜋𝑁 𝑣 2 𝑒 − 2𝑘𝑇 Reemplazando (**) en (*)
2𝜋𝑘𝑇
𝑚 3/2 𝜋 3/2
∞ 3/2 𝑚𝑣 2
𝑚 𝜋
𝑚 𝐴 = 4𝜋𝑁
𝐴 = න 4𝜋𝑁 𝑣 2 𝑒 − 2𝑘𝑇 𝑑𝑣 2𝜋𝑘𝑇 16𝛼 3 = 4𝜋𝑁 2𝜋𝑘𝑇 𝑚 3
0 2𝜋𝑘𝑇 16𝜋 3
2𝜋𝑘𝑇
3/2 ∞ 𝑚 3/2 1 1
𝑚 2
𝐴 = 4𝜋𝑁 න 𝑣 2 𝑒 −𝛼𝑣 𝑑𝑣 … (∗) 𝐴 = 4𝜋𝑁 3/2
2𝜋𝑘𝑇 0 2𝜋𝑘𝑇 4𝜋 𝑚
2𝜋𝑘𝑇
𝑚
𝛼= 𝐴=𝑁
2𝑘𝑇
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 Calculando la rapidez cuadrática media
Calculando la velocidad media ∞
𝑚 3/2 𝑚𝑣 2
2 − 2𝑘𝑇 2
𝑣 2 = න 4𝜋𝑁 𝑣 𝑒 𝑣 𝑑𝑣
∞ 0 2𝜋𝑘𝑇
𝑣ҧ = න 𝑓 𝑣 𝑣𝑑𝑣 ∞ Usando
𝑚 3/2 𝑚𝑣 2
0
𝑣 2 = 4𝜋𝑁 න −
𝑣 4 𝑒 2𝑘𝑇 𝑑𝑣 𝑚
2𝜋𝑘𝑇 𝛼=
0 2𝑘𝑇
Calculando la velocidad promedio
al cuadrado 3/2 ∞
𝑚 2
𝑣2 = 4𝜋𝑁 න 𝑣 4 𝑒 −𝛼𝑣 𝑑𝑣
2𝜋𝑘𝑇 0
∞
𝑣 2 = න 𝑓 𝑣 𝑣 2 𝑑𝑣
0 Usando la propiedad

∞
2 1.3.5 … (2𝑛 − 1) 𝜋
𝑚 3/2 𝑚𝑣 2 න 𝑣 2𝑛 𝑒 −𝛼𝑣 𝑑𝑣 =
𝑓 𝑣 = 4𝜋𝑁 𝑣 2 𝑒 − 2𝑘𝑇 0 2𝑛+1 𝛼 𝑛 𝛼
2𝜋𝑘𝑇

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 Calculando la rapidez cuadrática media
3/2 ∞
𝑚 2 Reemplazando (**) en (*) Reemplazando 𝛼
𝑣 2 = 4𝜋𝑁 න 𝑣 4 𝑒 −𝛼𝑣 𝑑𝑣 … (∗)
2𝜋𝑘𝑇 0 𝑚
𝑚 3/2 3 𝜋 𝛼=
𝑣2 = 4𝜋𝑁 2𝑘𝑇
2𝜋𝑘𝑇 23 𝛼 2 𝛼
∞
2 1.3.5 … (2𝑛 − 1) 𝜋
න 𝑣 2𝑛 𝑒 −𝛼𝑣 𝑑𝑣 = 3
0 2𝑛+1 𝛼 𝑛 𝛼 𝑚 2 3 𝜋
𝑣 2 = 4𝜋𝑁 2 𝑚
2𝜋𝑘𝑇 𝑚
8 2𝑘𝑇
Para 𝑛 = 2 2𝑘𝑇
3𝑁𝑘𝑇
𝑣2 =
𝑚
∞
2 3 𝜋
න 𝑣 2𝑛 𝑒 −𝛼𝑣 𝑑𝑣 = 3 2 … (∗∗) Calculando la velocidad cuadrática media
0 2 𝛼 𝛼
𝑣2 3𝑘𝑇
𝑣𝑟𝑚𝑠 = = … (10)
𝑁 𝑚
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 Calculando la rapidez cuadrática media
Reemplazando (12) en (9) Por otro lado, el número de moléculas
Reemplazando (10) en (7) de un gas puede ser calculado por
3
𝐾= 𝑃𝑉 … (9)
2
3𝑘𝑇 𝑚 𝑁 # partículas
𝑣𝑟𝑚𝑠 = … (10) 𝑛= =
𝑚 3 3 𝑀 𝑁𝐴 # Avogadro
𝑁𝑘𝑇 = 𝑃𝑉
2 2
1 2 𝑁 = 𝑛𝑁𝐴 … (13)
𝐾 = 𝑚𝑁𝑣𝑟𝑚𝑠 … (7)
2
𝑁𝑘𝑇 = 𝑃𝑉 … (12) Reemplazando (13) en (12)
1 3𝑘𝑇
𝐾 = 𝑚𝑁
2 𝑚 𝑃𝑉 = 𝑛𝑁𝐴 𝑘𝑇 Constante universal de los
Ecuación de estado gases ideales
3 para un gas ideal 𝑅 𝐽
𝐾 = 𝑁𝑘𝑇 … (11) 𝑅 = 𝑁𝐴 𝑘 = 8.31
2 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
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 Ecuación de Van der Waals

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 Ecuación de Van der Waals

AA’
Gas ideal
BB’

Isotermas
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 Ecuación de Van der Waals
𝑛: Número de moles
El espacio disponible para el 𝑉′ = 𝑉 − 𝑛𝑏
𝑏: Volumen no disponible por mol
movimiento de la partícula se
reduce
𝑟 𝑟 Presión de gas ideal Densidad de moléculas
en la capa superficial
𝑛𝑅𝑇 del gas
𝑃=
Si reducimos la distancia entre las 𝑉 𝑎: Constante de
paredes, entonces en número de Presión en un gas real proporcionalidad
colisiones de incrementa 2
𝑛𝑅𝑇 𝑛
𝑃= −𝑎 Fuerzas intermoleculares
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉
Fuerza de interacción entre moléculas 𝑛 2
𝑃+𝑎 𝑉 − 𝑛𝑏 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉
Reduce la presión
Ecuación de estado de van der Waals.
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 Camino libre medio
Distancia promedio Número de moléculas
entre colisiones 𝑟 𝑁′
𝑣ҧ 𝑟 𝑉′
𝑟

Camino libre medio 2𝑟 𝑟

La densidad de moléculas 𝑣∆𝑡

ҧ

Número de colisiones = 𝑁 ′
𝑁
𝑛=
𝑉 𝑁
𝑁′ = 𝜋 2𝑟 2 𝑣∆𝑡
ҧ
Número de moléculas 𝑉
dentro del cilindro Camino libre medio
Trayectoria zigzag de una molécula
𝑣∆𝑡
ҧ Distancia
𝑁′ = 𝑛𝑉′ 𝑙𝑀 = ′
𝑁 # colisiones
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 Camino libre medio
Número de moléculas
𝑟 𝑁′
𝑣Ԧ2 Como 𝑣Ԧ1 y 𝑣Ԧ2 toma
𝑣Ԧ1
𝑣ҧ 𝑟 𝑉′ direcciones arbitrarias y no
𝑟
𝑟 correlacionados
𝑟 𝑣Ԧ1 −𝑣Ԧ2
2𝑟 𝑟 Asumimos

𝑣Ԧ𝑟𝑒𝑙 𝑣Ԧ1 . 𝑣Ԧ2 = 0

𝑣∆𝑡
ҧ
𝑣Ԧ𝑟𝑒𝑙 = 𝑣Ԧ1 − 𝑣Ԧ2
𝑉 Módulo de la velocidad relativa Calculando la velocidad
𝑙𝑙𝑚 = relativa media
4𝑁𝜋𝑟 2
𝑣𝑟𝑒𝑙 = 𝑣Ԧ𝑟𝑒𝑙 . 𝑣Ԧ𝑟𝑒𝑙
𝑣ҧ 𝑟𝑒𝑙 = 𝑣Ԧ1 . 𝑣Ԧ1 + 𝑣Ԧ2 . 𝑣2
Solo se mueve una molécula 𝑣𝑟𝑒𝑙 = 𝑣Ԧ1 − 𝑣Ԧ2 . 𝑣Ԧ1 − 𝑣Ԧ2
𝑣𝑟𝑒𝑙 = 𝑣Ԧ1 . 𝑣1 − 2𝑣Ԧ1 . 𝑣Ԧ2 + 𝑣Ԧ2 . 𝑣Ԧ2
𝑣ҧ 𝑟𝑒𝑙 = 2𝑣ҧ
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 Camino libre medio
Número de moléculas
𝑟 𝑁′ Calculando el camino libre medio.
𝑣ҧ 𝑟 𝑉′
𝑟
𝑣∆𝑡
ҧ
𝑙𝑀 =
2𝑟 𝑟 𝑁′

𝑣∆𝑡
ҧ
𝑣∆𝑡
ҧ 𝑙𝑀 =
𝑁 2 𝑣ҧ
𝜋 2𝑟 𝑟𝑒𝑙 ∆𝑡
𝑉
𝑁
𝑁′ = 𝜋 2𝑟 2 𝑣ҧ 𝑟𝑒𝑙 ∆𝑡 𝑣∆𝑡
ҧ
𝑉 𝑙𝑀 =
𝑁 2
𝑉 𝜋 2𝑟 2𝑣∆𝑡
ҧ
Usando
1
𝑙𝑀 =
𝑣ҧ 𝑟𝑒𝑙 = 2𝑣ҧ 𝑁 2 2
4𝜋𝑟
𝑉

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 Ejemplo 01
Estime cuántas moléculas de aire rebotan por segundo en una pared de una habitación
típica, suponiendo un gas ideal de 𝑁 moléculas contenido en una habitación cúbica con
lados de longitud l a temperatura 𝑇 y presión 𝑃. a) Demuestre que la frecuencia 𝑓 con la
que las moléculas de gas golpean una pared es:
𝑣𝑥ҧ 𝑃 2
𝑓= 𝑙
2 𝑘𝑇
donde es 𝑣𝑥ҧ el componente 𝑥 promedio de la velocidad de la molécula. b) Demuestre que
la ecuación se puede escribir entonces como
𝑃𝑙 2
𝑓≈
4𝑚𝑘𝑇

donde 𝑚 es la masa de una molécula de gas. c) Suponga que una habitación cúbica llena
de aire, que está a nivel del mar, tiene una temperatura de 20°C y lados de longitud 𝑙 =
3 𝑚. Determine 𝑓.

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 Ejemplo 02
Por debajo de cierta presión umbral, las moléculas de aire (0.3 nm de
diámetro) dentro de una cámara de vacío de investigación están en el
“régimen de colisión libre”, lo que significa que una molécula de aire
particular tiene tanta probabilidad de cruzar el contenedor y chocar
primero con la pared opuesta, como de chocar con otra molécula de aire.
Estime la presión umbral para una cámara de vacío de 1.0 m de lado a
20°C.

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 Referencias
[1]. Young, Hugh D. Sears y Zemansky. Física universitaria con Física
Moderna, Volumen 13. Pearson, 2013.
[2]. Giancoli, Douglas C. Física para ciencias e ingeniería con física
moderna. No. 530 G53.. 2009.
[3]. Serway, R. A., Jewett, J. W., Hernández, A. E. G., & López, E. F.
(2002). Física para ciencias e ingeniería. McGraw-Hill.

Fecha: 14 / 12 / 2020 M.Sc. Carlos Castillo Correa

 Muchas gracias !!!

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