Teoría cinética molecular de los

gases

UNIVERSIDAD TECNICA DE AMBATO

Dr.-Ing. Rodny Peñafiel
 Suposiciones TCM
La Teoría Cinética Molecular (TCM) se basa en la siguientes suposiciones:

1. N moléculas cada una de masa m.

2. La moléculas se encuentran en constante movimiento. Estas chocan unas contra otras y contra las paredes del
contenedor de forma elástica.
3. La moléculas no interactúan entre sí (no hay fuerzas intermoleculares).
4. El volumen de las moléculas es despreciable respecto al volumen del contendor.

∆𝑣𝑥 = 𝑣𝑥 − −𝑣𝑥 = 2𝑣𝑥

𝑚
#𝑐𝑜𝑙𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑣𝑥
𝑠
𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑 =
2𝐿 𝑚

Cantidad de movimiento lineal (CML), p.

𝑝𝑥 = 𝑚𝑣𝑥

Cambio de cantidad de movimiento lineal (CML), p, de una

molécula por un choque.

∆𝑝𝑥 = ∆𝑚𝑣𝑥
 𝑑𝑝𝑥 𝑝 −𝑝 ∆𝑝𝑥 = 𝑚∆𝑣𝑥 = 𝑚 ∙ 2𝑣𝑥 ∆𝑝𝑥 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑙𝑖𝑠𝑖ó𝑛
= lim 𝑥 𝑡+∆∆𝑡𝑡 𝑥 𝑡 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑
𝑑𝑡 ∆𝑡 → 0
#𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝐶𝑀𝐿 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 2
𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 = 𝑁 ∙ 𝑚 ∙ 2𝑣 ∙ 𝑣𝑥 = 𝑁 ∙ 𝑚 ∙ 𝑣𝑥
𝑥
𝑑𝑒 𝑁 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 2𝐿 𝐿
𝑝𝑥 = 𝑚𝑣𝑥 #𝑐𝑜𝑙𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑
𝑑𝑝𝑥 𝑑𝑣𝑥
=𝑚 = 𝑚𝑎𝑥 = 𝑓𝑥 𝑑𝑣𝑥
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑎𝑥 = 𝑑𝑡

𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑗𝑒𝑟𝑐𝑒 𝑁 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑐ℎ𝑜𝑐𝑎𝑟

𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑
𝐴𝑥
𝑣𝑥 2 𝑣 2 = 𝑣𝑥 2 + 𝑣𝑦 2 + 𝑣𝑧 2
𝐹𝑥 = 𝑓𝑥 ∙ 𝑁 = 𝑁 ∙ 𝑚 ∙
𝐿
𝑣𝑥 = 𝑣𝑦 = 𝑣𝑧
En 3D 𝐹𝑥 𝑣2 1 2
2
𝑃= =𝑁∙𝑚∙ 𝑣𝑥 = 𝑣
𝑣2 2
= 𝑣𝑥 + 𝑣𝑦 + 𝑣𝑧 2 2 𝐴𝑥 3 ∙ 𝐴𝑥 ∙ 𝐿 3

Si: 𝑣𝑥 = 𝑣𝑦 = 𝑣𝑧
𝑁 ∙ 𝑚 = 𝑛 ∙ 𝑀 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
1 2
𝑣𝑥 2 = 𝑣
3 1
𝑃𝑉 = 𝑛 ∙ 𝑀 ∙ 𝑣 2 = 𝑛 ∙ 𝑅𝑇 𝑉 = 𝐴𝑥 ∙ 𝐿
3
 1 𝑘𝑔𝑚2/𝑠2
𝑃𝑉 = 𝑛 ∙ 𝑀 ∙ 𝑣 2 = 𝑛 ∙ 𝑅𝑇 𝐾
3 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑘𝑔
10−3
𝑚𝑜𝑙
Velocidad promedio cuadrática 3𝑅𝑇
(root mean square velocity) 𝑣𝑟𝑚𝑠 =
𝑀
𝑔
𝑀( ): masa molecular
𝑚𝑜𝑙
Si:
1 1 𝑀 3𝑅𝑇
𝐸ത𝑘 : Energía cinética 𝐸ത𝑘 = 2 𝑚 𝑣𝑟𝑚𝑠 2 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
2 𝑁𝐴 𝑀 𝑁𝐴 ( ): Número de
𝑚𝑜𝑙
promedio de una molécula Avogadro
𝐽
𝑅 8.314
𝑘𝐵 = = 𝑚𝑜𝑙 𝐾
Constante de Boltzmann 𝑁𝐴 6.022 ∙ 1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
𝑚𝑜𝑙
La 𝐸ത𝑘 no depende de la
𝐽 naturaleza de la
𝑘𝐵 = 1.38 ∙ 10−23
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 𝐾 molécula, sino
únicamente de su
𝐸ത𝑘 : Energía cinética 3 temperatura.
promedio de una molécula 𝐸ത𝑘 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 = 𝑘 𝑇
2 𝐵
3
3 3 𝐸ത𝑘 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝑅𝑇
𝑁 = 𝑛𝑁𝐴 𝐸ത𝑘 𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = 𝑛𝑁𝐴 2 𝑘𝐵 𝑇 = 𝑛𝑅𝑇 2
2
 Diámetro de colisión
Cuando dos moléculas se acercan la una hacia la otra, ellas no pueden acercarse más allá de una cierta distancia. La
distancia más corta entre los centros de dos moléculas que chocan se denomina Diámetro de Colisión.

El diámetro de colisión está relacionado con el recorrido libre promedio entre las moléculas. Mientras menor es el
diámetro de colisión, mayor es recorrido libre medio.
 Recorrido libre medio
El recorrido libre medio es la distancia media que una molécula avanza entre dos colisiones intermoleculares sucesivas.

λ: recorrido libre medio 𝑁𝑚

𝑅𝑇 𝐾
λ 𝑚 = 𝐾 𝑚𝑜𝑙 =𝑚
2 𝑁𝐴 𝑎𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑃 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 𝑚2 𝑁
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 𝑚2
Para una esfera, área de una molécula:
𝑎𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 = 𝜋 𝜎 2 𝜎: diámetro de una molécula
(diámetro de colisión).
𝑅𝑇
λ 𝑚 = 𝑎𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 : área de una esfera
2 𝑁𝐴 𝜋 𝜎 2 𝑃
 Recorrido libre medio
𝑅𝑇 𝑐
λ= 𝑧=
2 𝑁𝐴 𝑎𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑃 λ 𝑚

𝑐: velocidad de las 𝑚 1 𝑧: número de colisiones por

moléculas, m/s 𝑐 = λ 𝑚 ∙ 𝑧( ) segundo, frecuencia
𝑠 𝑠
colisiones

𝑐 𝑅𝑇
λ 𝑚 = =
𝑧 2 𝑁𝐴 𝑎𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑃

2 𝑁𝐴 ∙ 𝑎𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 ∙ 𝑃 ∙ 𝑐
𝑧=
𝑅𝑇

𝑃
𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝑧= 2 𝑁𝐴 𝑎𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 ∙ 𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 ∙ 𝑐
𝑅∙𝑇
1
λ=
2 𝑁𝐴 𝜋 𝜎 2 ∙ 𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
 Distribución de velocidades
Fracción de moléculas
con velocidad, entre 𝑐
y 𝑐 + 𝑑𝑐 𝑑𝑁 N: Número
∞
𝑁 ∙ 𝑑𝑐 𝑑𝑁 total de
𝑁= න 𝑑𝑐 moléculas
𝑑𝑐
0
𝑁: número total 𝑑𝑁
de moléculas ∙ 𝑁 ∙ 𝑑𝑐 = 𝑑𝑁
𝑁 ∙ 𝑑𝑐

𝑐1 𝑐2
𝑚
𝑐 , velocidad de las moléculas
𝑠

Fracción de moléculas 𝑐2 Módulo de la

con velocidades entre 𝑐1 y ∆𝑁 𝑑𝑁 velocidad
= න 𝑑𝑐
𝑐2 . 𝑁 𝑑𝑐
𝑐1
Distribución de velocidades moleculares
LEY DE MAXWELL DE DISTRIBUCIÓN DE VELOCIDADES A c alto termino disminuye más
rápidamente que c2

3/2
𝑑𝑁 𝑀 −𝑀∙𝑐 2
= 4𝜋 𝑒 2𝑅𝑇 𝑐2
𝑁 𝑑𝑐 2𝜋𝑅𝑇

𝑁: número total de moléculas

𝑐 : velocidad de moléculas
𝑑𝑁 : número de moléculas con velocidades entre 𝑐 y 𝑐 + 𝑑𝑐

𝑀: masa molecular

𝑇: temperatura absoluta, K
 Distribución de velocidades de Maxwell
3/2 3
𝑑𝑁 𝑀 −𝑀∙𝑐 2
= 4π e 2𝑅𝑇 ∙ 𝑐 2 𝐸ത𝑘 = 𝑘 𝑇
𝑑𝑁 𝑁 𝑑𝑐 2𝜋𝑅𝑇 2 𝐵
𝑁 ∙ 𝑑𝑐 1
𝐸ത𝑘 = 𝑚 𝑣𝑟𝑚𝑠 2
2
Si:
𝑐 → ∞, entonces
𝑑𝑁
→0
𝑁∙𝑑𝑐

𝑐 → 0, entonces
𝑑𝑁
→0
𝑁∙𝑑𝑐
𝑑𝑁
→máxima
𝑁∙𝑑𝑐

𝑚 𝑐 → 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚á𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑏𝑎𝑏𝑙𝑒,

𝑐
𝑠
Distribución de velocidades
 Distribución de velocidades de Maxwell
𝑘𝑔 𝑚2
𝑠2
3𝑅𝑇
𝑣𝑟𝑚𝑠 = Velocidad promedio cuadrática (RMS) 3 ≅ 1.7
𝐽 𝐾 𝑀
𝑅 = 8.314
𝐾 𝑚𝑜𝑙 Promedio ponderado del cuadrado de velocidades

𝑘𝑔 8𝑅𝑇 8
28 ∙ 10 −3 𝑣ҧ = Velocidad promedio aritmética
𝜋𝑀 ≅ 1.6
𝑚𝑜𝑙 𝜋

Promedio ponderado de velocidades

2𝑅𝑇
𝑣𝑚𝑝𝑠 = Velocidad más probable 2 ≅ 1.4
𝑀

𝑣ҧ ≅ 0.92 𝑣𝑟𝑚𝑠 Velocidad de máxima probabilidad

𝑣𝑚𝑝𝑠 ≅ 0.82 𝑣𝑟𝑚𝑠

 Difusión de gases
Flujo
P, T cts volumétrico

3
ሶ𝑉 𝑚
𝑚 𝑠
𝑣ҧ =
𝑠 𝐴𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑚2

Promedio ponderado de velocidades

Tasa de 𝑚𝑜𝑙 𝑚 3
difusión 𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑔𝑎𝑠 ∙ 𝑉ሶ 𝑠
𝑚𝑜𝑙 𝑚3 𝑚𝑜𝑙 𝑚
molar 𝑟𝑔𝑎𝑠 = = 𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑔𝑎𝑠 × 𝑣ҧ
𝑚2 𝑠 𝐴𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑚2 𝑚3 𝑠
𝑃
P, T cts 𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 =
𝑅∙𝑇 Densidad molar
constante
8𝑅𝑇
𝑟𝑔𝑎𝑠 1 𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 ∙ 𝑣 1 𝜋𝑀1 𝑀2
= = = Ley de difusión de Graham
𝑟𝑔𝑎𝑠 2 𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 ∙ 𝑣 2 8𝑅𝑇 𝑀1
𝜋𝑀2
 Ley de difusión de Graham indica: bajo las mismas condiciones de temperatura y presión,
las tasas de difusión de gases diferentes son inversamente proporcionales a la raíz
cuadrada de sus masas moleculares.

𝑟𝑔𝑎𝑠 1 𝑀2
=
𝑟𝑔𝑎𝑠 2 𝑀1

Difusión: cuando
Efusión: cuando
un gas se transporta
un gas se transporta
en otro.
al vacío.

Moléculas rojas: contradifusión

Ley de efusión de Dalton indica: bajo las mismas condiciones de temperatura y presión, las tasas de efusión de gases
diferentes son inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de sus masas moleculares.

𝑟𝑔𝑎𝑠 1 𝑀2
=
𝑟𝑔𝑎𝑠 2 𝑀1