Química Analítica Cualitativa y Cuantitativa

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Facultad de Ciencias Químico Farmacéuticas y Bioquímicas

TEORÍA DE LAS VOLUMETRÍAS

POR NEUTRALIZACIÓN

Estas volumetrías de neutralización se basan en las reacciones acido-base, donde el punto final se determina
por la brusca variación de pH que se produce en las inmediaciones del punto de equivalencia. La zona del
pH en la que se observa dicha variación depende de la naturaleza y concentración de la sustancia que se
valora, así como de la solución valorada.
La elección del indicador en cada caso particular exige el conocimiento de la curva de valoración del sistema.

EQUILIBRIO ACIDO-BASE
Las soluciones acuosas contienen siempre iones hidronio H3 O+ así como iones oxidrilo OH − como
consecuencia de la disociacion del agua:
2H2 0 ⇄ [H3 O+ ] + [OH − ]
[H3 O+ ] × [OH − ]
Kw =
[H2 0]2
K w = [H3 O+ ][OH − ]
Experimentalmente se ha determinado que a 25°C el producto iónico del agua es una constante denominada
K w que tiene un valor de 1,0 × 10−14 mol/L.
K w = 1,0 × 10−14 mol/L
K w = [H3 O+ ][OH − ]
K w = [1,0 × 10−7 mol/L][1,0 × 10−7 mol/L] = 1,0 × 10−14 mol/L
Cuando un soluto se disuelve en agua puede provocar variaciones en la concentración de los iones hidronio
[H3 O+ ] así como los iones oxidrilo [OH − ], estableciendo un comportamiento químico especial, en función
de la variación del equilibrio iónico del agua:
[H3 O+ ] = [OH − ] → Solución neutra
[H3 O+ ] > [OH − ] → Solución ácida
[H3 O+ ] < [OH − ] → Solución básica
Ejemplo: Determinar la [OH − ] e indicar si la solución es ácida o básica, si la [H3 O+ ] = 1,0 × 10−5 .

Datos: K w = [H3 O+ ] [OH − ]

[H3 O+ ] = 1,0 × 10−5 Kw 1,0 × 10−14
[OH − ] = = = 1,0 × 10−9
[OH − ] =? [H3 O+ ] 1,0 × 10−5
Como la [H3 O+ ] es mayor a la [OH − ] la solución es acida.

Para indicar si una solución era acida o básica o neutra se utilizaban números exponenciales, los que muchas
veces provocaban confusiones, es así que SORENSEN planteo que el exponente negativo con signo cambiado
indicara el pH de la solución, elaborando la escala de pH que se tiene hasta nuestros días.

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pH
Es una medida que indica el grado de acidez de las sustancias. La expresión establecida para calcular el pH
de una solución es la siguiente:
pH = −log[H3 O+ ]
Escala de pH
[𝐇𝟑 𝐎+ ] pH
1,0 × 10−0 0,00
1,0 × 10−1 1,00
1,0 × 10−2 2,00
1,0 × 10−3 3,00 Ácido
1,0 × 10−4 4,00
1,0 × 10−5 5,00
1,0 × 10−6 6,00
1,0 × 10−7 7,00 Neutro
1,0 × 10−8 8,00
1,0 × 10−9 9,00
1,0 × 10−10 10,00
1,0 × 10−11 11,00 Básico
1,0 × 10−12 12,00
1,0 × 10−13 13,00
1,0 × 10−14 14,00
También se puede calcular el pOH utilizando la siguiente expresión:
pOH = −log[OH − ]
Ejemplo: calcule el pH de una disolución que contiene:
a) [H3 O+ ] = 1.0 × 10−3
pH = −log1.0 × 10−3 = 3
b) [H3 O+ ] = 6.2 × 10−11
pH = −log6.2 × 10−11 = 10.21
Si al producto iónico del agua se aplica logaritmos y se cambia el signo se tiene.
[H3 O+ ][OH − ] = K w
[H3 O+ ][OH − ] = 1,0 × 10−14
log([H3 O+ ][OH − ]) = log(1,0 × 10−14 )
log[H3 O+ ] + log[OH − ]) = log(1,0 × 10−14 )
−log[H3 O+ ] − log[OH − ] = −log(1,0 × 10−14 )
pH + pOH = 14

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Ejemplo: una disolución contiene: [H3 O+ ]= 3,2 × 10−5 . Calcular el pH, pOH y [OH − ] en la solución:
pH = −log 3,2 × 10−5 = 4.49
pH + pOH = 14 ∴ pOH = 14 − pH = 14 − 4.49 = 9.51
Kw 1,0 × 10−14
K w = [H3 O+ ][OH − ] ∴ [OH − ] = = = 3,1 × 10−10
[H3 O+ ] 3,2 × 10−5
La solución es acida porque presenta un pH de 4,49 o porque la concentración de iones hidronios es mayor
a la concentración de oxidrilos: [H3 O+ ] > [OH − ]
El grado de disociación clasifica a los ácidos y bases en fuertes y débiles.

CONSTANTES DE DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

Cuando un ácido o una base débil se disuelven en agua se presenta una disociación parcial, así para el ácido
nitroso representar su disociación:
HNO2 + H2 O ⇄ H3 O+ + NO−
2

Siendo la constante del equilibrio para esta reacción:

[H3 O+ ][NO2− ]
Ka = = 5.1 × 10−4
[HNO2 ]
Donde Ka es la constante de disociación acida para el ácido nitroso
De igual manera la constante de disociación básica para el amoniaco
NH3 + H2 O ⇄ NH4+ + OH −
Siendo la constante del equilibrio para esta reacción:
[NH4+ ][OH − ]
Kb = = 1.8 × 10−5
[NH3 ]
Se debe observar que ninguna de las ecuaciones aparece el término [H2 O] en el denominador, debido a que
la concentración de agua es muy grande en relación con la concentración del ácido o base débil, por lo que
la disociación no altera apreciablemente el valor de la concentración del agua.

CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARA PARES ACIDO/BASE CONJUGADOS

Considerándose las expresiones de las constantes de disociación para el amoniaco y su acido conjugado el
amonio
NH3 + H2 O ↔ NH4+ + OH −
[NH4+ ][OH − ]
Kb = = 1.8 × 10−5 (1)
[NH3 ]

NH4+ + H2 O ↔ NH3 + H3 O+
[NH3 ][H3 O+ ]
Ka = = 5.5 × 10−10 (2)
[NH4+ ]

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Al multiplicar ambas constantes de equilibrio se obtiene:

[NH3 ][H3 O+ ] [NH4+ ][OH − ]
Ka × Kb = ×
[NH4+ ] [NH3 ]
Entonces: Ka × Kb = [H3 O+ ][OH − ]
Pero: K w = [H3 O+ ][OH − ]
Por tanto: K w = Ka × Kb
Esta relación es general para todos los acido/base conjugados, muchas recopilaciones de datos de
constantes de equilibrio solo incluyen las constantes de disociación básicas o ácidas.
Por ejemplo: En la tabla no encontramos la constante de disociación básica del NH3 , pero si encontramos la
constante de disociación acida para el conjugado de la base, el ion NH4 con un valor de: Ka = 5,5 × 10−10
K w = Ka × Kb
K w 1,0 × 10−14
Kb = = = 1,8 × 10−5
Ka 5,5 × 10−10
Calcular Kb conociendo que Ka del HCN es de 6,2 × 10−10
K w = Ka × Kb
K w 1,0 × 10−14
Kb = = = 1,6 × 10−5
Ka 6,2 × 10−10
Si se analiza los datos obtenidos podemos observar que existe una relación que demuestra que mientras
más fuerte es un ácido su constante de disociación Ka será grande y su base conjugada será más débil y
tendrá una constante de disociación Kb pequeña y viceversa.
Así por ejemplo, un ácido con Ka de 1,0 × 10−2 tiene una base conjugada con Kb de 1,0 × 10−12
Un ácido con Ka de 1,0 × 10−9 tiene unan base conjugada con Kb de1,0 × 10−5
Entonces: si Ka 1,0 × 10−9 Kb de 1,0 × 10−5
Ka 1,0 × 10−2 Kb de 1,0 × 10−12

CONSTANTES DE DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

Se denominan ácidos polipróticos aquellos que contienen en su estructura dos o más hidrógenos ionizables,
es el caso del ácido sulfhídrico o el ácido fosfórico. Experimentalmente se ha comprobado que en todos los
ácidos polipróticos la ionización tiene lugar en forma escalonada o en etapas, cada una de las cuales tiene
su propia constante de disociación.
[H3 O+ ][HS − ]
H2 S + H2 O → H3 O+ + HS − Ka1 = = 5.7 × 10−8
[H2 S]
[H3 O+ ][S = ]
HS − + H2 O → H3 O+ + S = Ka2 = = 1.2 × 10−15
[HS − ]
[H3 O+ ][H2 PO−
4]
H3 PO4 + H2 O → H3 O+ + H2 PO−
4 Ka1 = = 7.5 × 10−3
[H3 PO4 ]

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[H3 O+ ][HPO4= ]
H2 PO4− + H2 O → H3 O+ + HPO=
4 Ka2 = = 6.1 × 10−8
[H2 PO−4 ]
[H3 O+ ][PO≡
4]
HPO= + ≡
4 + H2 O → H3 O + PO4 Ka3 = = = 7.7 × 10−13
[HPO4 ]

DETERMINACIÓN DE PH EN SOLUCIONES DE ÁCIDOS FUERTES

Un ácido fuerte en disolución acuosa está completamente ionizado.
HCl + H2 O → H3 O+ + Cl−
Dónde: Ca = [H3 O+ ]
Por lo tanto el cálculo del pH es directo, utilizando:
pH = −log[H3 O+ ]
Ejemplo.- Calcular el pH de una solución de HCl que contiene 0.18 moles en 500 mL de solución.

Datos: N° moles de soluto 0.18 mol

M= = = 0.36 M → Ca
pH =? L de solución 0.5 L
Ca = [H3 O+ ] = 0.36 M
N°molHCl = 0.18 mol
pH = −log[H3 O+ ] = −log0.36 = 0.4
Vsolución = 500 mL = 0.5 L

DETERMINACIÓN DE PH EN SOLUCIÓN DE ÁCIDOS DÉBILES Y SALES QUE PROVIENEN DE ACIDO FUERTE

Y BASE DÉBIL
Cuando un ácido débil se disuelve en agua, este se ioniza parcialmente de acuerdo a su fuerza.
Una sal que proviene de ácido fuerte y base débil en solución acuosa produce acidez de hidrólisis.
En estos casos el pH no se calcula de manera directa, porque la ionización es parcial y debe aplicarse la
constante de ionización para calcular la concentración de iones hidronio, utilizando las siguientes
relaciones:
−Ka + √Ka2 + 4(Ka × Ca)
[H3 O+ ] = (Fórmula cuadrática)
2
Si el grado de ionización del ácido es pequeño respecto a la concentración del ácido, es decir, [H3 O+ ] es
pequeño en relación Ca. La relación anterior se transforma
[H3 O+ ] = √Ka × Ca (Fórmula simplificada)
Para utilizar la fórmula simplificada debemos tomar en cuenta la magnitud del error introducido si se
supone que [H3 O+ ] es pequeño en relación a Ca. El error aumenta cuando la concentración molar del ácido
es menor y la constante de la disociación del ácido es mayor. El error disminuye cuando la concentración
molar del ácido es mayor y la constante de disociación del ácido es menor
Ca es menor Ca es mayor
ERROR AUMENTA { ERROR DISMINUYE {
Ka es mayor Ka es menor
Usar relación cuadrática Usar relación simplificada

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Esta observación se apoya en los datos de la siguiente tabla:

Error introducido al suponer que 𝐊𝐚 es pequeña con relación a Ca

−Ka + √Ka2 + 4(Ka × Ca)

Ka Ca [H3 O+ ] = √Ka × Ca [H3 O+ ] = %
2

1.00×10−3 3.16×10−3 0.92×10−3 244

1.00×10−2 1.00×10−2 1.00×10−2 0.62×10−2 61
1.00×10−1 3.16×10−2 2.70×10−2 17

1.00×10−4 1.00×10−4 0.62×10−4 61

1.00×10−3 3.16×10−4 2.70×10−4 17
1.00×10−4
1.00×10−2 1.00×10−3 0.95×10−3 5.3
1.00×10−1 3.16×10−3 3.11×10−3 1.1

1.00×10−5 3.16×10−6 2.70×10−6 17

1.00×10−4 1.00×10−5 0.95×10−5 5.3
1.00×10−6 1.00×10−3 3.16×10−5 3.11×10−5 1.6
1.00×10−2 1.00×10−4 0.95×10−5 0.5
1.00×10−1 3.16×10−4 3.11×10−4 0.0

Debe observarse que el error introducido con la suposición es de alrededor del 0.5% cuando la relación
Ca/Ka es 104 , el error de aumenta a aproximadamente 1.6% cuando la relación Ca/Ka es 103 .
El error de aumenta a aproximadamente 5% cuando la relación Ca/Ka es 102 .
El error de aumenta a aproximadamente 17% cuando la relación Ca/Ka es 10.
Obsérvese que la concentración del ion [H3 O+ ] o pH calcula con la ecuación simplificada se hace igual o
mayor a la concentración del ácido cuando la relación de Ca/Ka es menor o igual a la unidad lo cual es un
resultado absurdo, por lo que se debe resolver utilizando la ecuación cuadrática
Una manera sencilla de poder saber cuándo utilizar fórmula simplificada, para calcular [H3 O+ ] es dividir
Ca/Ka si el resultado es 100 o más de 100 se puede utilizar fórmula simplificada caso contrario debe
utilizarse fórmula cuadrática.
Calculada la[H3 O+ ] recién se aplica la fórmula para el cálculo de pH:
pH = −log [H3 O+ ]

DETERMINACIÓN DEL ERROR INTRODUCIDO POR LA FÓRMULA SIMPLIFICADA AL SUPONER QUE Ka ES

PEQUEÑA CON RELACIÓN A Ca
Para determinar el error introducido por la fórmula simplificada, se debe calcular [𝐇𝟑 𝐎+ ] por las dos
fórmulas, simplificada y cuadrática, para luego plantear con los resultados una regla de tres simple

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igualando [H3 O+ ] de la cuadrática a 100 e [H3 O+ ] de la simplificada a X, se calcula X, para luego calcular el
error restando X-1.
[H3 O+ ](cuadrática) − 100
[H3 O+ ](simplificada) − x

[H3 O+ ](simplificada) × 100

x=
[H3 O+ ](cuadrática)

Error = x − 100

Ejemplos:
1. Calcule el pH de una disolución de HNO2 0.036 N siendo Ka = 4.5 × 10−4

Datos: Ca 0.036
= = 80.0 como es menor a 100 se aplica fórmula cuadrática.
HNO2 Ka 4.5 × 10−4

N = 0.036 N = Ca
Ka = 4.5 × 10−4 −Ka + √Ka2 + 4(Ka × Ca)
[H3 O+ ] =
2
pH =?
−4.5 × 10−4 + √(4.5 × 10−4 )2 + 4(4.5 × 10−4 )(0.036)
[H3 O+ ] = = 3.80 × 10−3
2

pH = −log[H3 O+ ] = − log(3.80 × 10−3 ) = 2.42

2. Calcule el pH de una disolución de HF 0.50 N siendo Kb = 1.4 × 10−11

Datos: Calcular Ka:

HF Kw 1.0 × 10−14
Kw = Ka × Kb ∴ Ka = = = 7.14 × 10−4
N = 0.5 = Ca Kb 1.4 × 10−11

Kb = 1.4 × 10−11
Ca 0.5
pH =? = = 700.2 como es mayor a 100 se aplica fórmula simplificada
Ka 7.14 × 10−4

[H3 O+ ] = √Ka × Ca = √(7.14 × 10−4 ) × 0,5 = 0.019

pH = −log[H3 O+ ] = − log(0.019) = 1.72

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3. Calcule el pH de una disolución de NH4Cl 0.200 N, siendo Kb = 1.8 × 10−5

Datos: NH4+ + H2O ⇄ NH3 + H3O+

NH4 Cl
N = 0.200 N = Ca Kw 1.0 × 10−14
Kw = Ka × Kb ∴ Ka = = = 5.55 × 10−10
Kb = 1.8 × 10−5 Kb 1.8 × 10−5

pH =?
Ca 0.200
= = 3.60 × 108
Ka 5.55 × 10−10

[H3 O+ ] = √Ka × Ca = √(5.55 × 10−10 ) × 0,200 = 1.05 × 10−5

pH = −log[H3 O+ ] = − log(1.05 × 10−5 ) = 4.98

4. Se prepara 1 L de solución de clorhidrato de anilina (ClC6H5NH3) utilizando 0.0257 g. Calcule el pH de

la solución preparada, siendo Ka = 2.6 × 10−5

Datos: ClC6 H5 NH3 + H2 O → ClC6 H5 NH2− + H3 O+

ClC6 H5 NH3
Vsolución = 1 L g de soluto 0.0257 g Eq
N= g = g = 1.98 × 10−4 → Ca
mClC6 H5NH3 = 0.0257 g × L de solución 129.5 ×1L L
Eq Eq
pH =?
Ka = 2.6 × 10−5 Ca 1.98 × 10−4
= = 7.615
Ka 2.6 × 10−5
129.5 g g
Eq = = 129.5
1 Eq −Ka + √Ka2 + 4(Ka × Ca)
[H3 O+ ] =
2
−2.6 × 10−5 + √(2.6 × 10−5 )2 + 4(2.6 × 10−5 )(1.98 × 10−4 )
[H3 O+ ] =
2
[H3 O+ ] = 5.95 × 10−5

pH = −log[H3 O+ ] = − log(5.95 × 10−5 ) = 4.22

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5. Determine el pH de la solución de HF 0.01 N si Ka = 7.14 × 10−4 y calcule el error introducido por la

fórmula simplificada.

Datos: −Ka + √Ka2 + 4(Ka × Ca)

[H3 O+ ] =
HF 2
N = 0,01 N = Ca −7.14 × 10−4 + √(7.14 × 10−4 )2 + 4(7.14 × 10−4 )(0,01)
[H3 O+ ] =
Ka = 7.14 × 10−4 2
[H3 O+ ] = 2.34 × 10−3
pH =?
Error =?
pH = −log[H3 O+ ] = − log(2.34 × 10−3 ) = 2,63

[H3 O+ ] = √Ka × Ca = √(7.14 × 10−4 ) × 0,01 = 2.67 × 10−3

2.34 × 10−3 − 100

2.67 × 10−3 − X
2.67 × 10−3 × 100
X= = 114.10
2.34 × 10−3

Error = X − 100 = 114.10 − 100 = 14.10

DETERMINACIÓN DE PH EN SOLUCIONES DE BASES FUERTES

Las bases fuertes son compuestos iónicos que en solución acuosa se ionizan completamente:
NaOH(ac) → Na+ + OH −
Por lo que: Cb = [OH − ]
Entonces para calcular el pH se puede:
a) Convertir [OH − ] a [H3 O+ ] utilizando el producto iónico del agua:
Kw=[H3 O+ ][OH − ]
Kw
[H3 O+ ] =
[OH − ]
Para luego aplicar:
pH = −log [H3 O+ ]

b) Se puede calcular el pOH mediante:

pOH = −log[OH − ]
Luego calcular pH utilizando:

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pH + pOH = 14
pH = 14– pOH
Ejemplos: Determine el pH de una solución de NaOH 0.05 N.

Datos: NaOH + H2 O → Na+ + OH −

NaOH Cb = [OH − ]
pH =? pOH = −log[OH − ] = − log 0.05 = 1.3
N = 0.05 N = Cb pH + pOH = 14 ∴ pH = 14– pOH = 14 − 1.3 = 12.7

DETERMINACIÓN PH EN SOLUCIONES DE BASE DÉBILES Y SALES QUE PROVIENEN DE BASE FUERTE Y

ACIDO DÉBIL
Cuando una base débil se disuelve en agua, esta se ioniza parcialmente de acuerdo a su fuerza, por tanto,
depende de Kb.
NH3 + H2 O ↔ NH4+ + OH −
B2 A1 A2 B1
Cuando una sal que proviene de base fuerte y ácido débil, en solución acuosa provoca una hidrólisis alcalina
y se comporta como una base débil por tanto también depende de Kb.
Na CN + H2 O → Na+ + CN− + H2 O
BF AD anión proviene de ácido débil
CN− + H2 O ↔ HCN + OH −
Analizando el comportamiento de una base débil y la sal que proviene de base fuerte y ácido débil en
solución acuosa podemos apreciar que son sistemas en equilibrio en las que existe una ionización parcial,
hecho que determina que Cb ≠ [OH − ]
Para calcular [OH − ] se debe conocer Cb y Kb para aplicar las siguientes fórmulas:
a) Fórmula Cuadrática.-
−Kb + √Kb 2 + 4(Kb × Cb)
[OH − ] =
2
b) Fórmula Simplificada.- Si el grado de ionización de la base (Kb) es pequeño respecto a la concentración
de la base (Cb),
[OH − ] = √Kb × Cb
Entonces para calcular el pH puede:
a) Convertir [OH − ] a [H3 O+ ] utilizando el producto iónico del agua:
Kw = [H3 O+ ][OH − ]
Kw
[H3 O+ ] =
[OH − ]
Para luego aplicar:

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pH = −log[H3 O+ ]
b) Calcular el pOH mediante:
pOH = −log[OH − ]
Luego transformar a pH utilizando:
pH + pOH = 14 pH = 14 − pOH

Ejemplos:
1. Calcule el pH de una disolución de amoníaco 0.40 N siendo Kb = 1.8 × 10−5

Datos: NH3 + H2 O ⇄ NH4 + +OH −

NH3
N = 0.40 N = Cb [OH − ] = √Kb × Cb = √(1.8 × 10−5 ) × 0.40 = 2.68 × 10−3
Kb = 1.8 × 10−5
pH =? pOH = −log[OH − ] = − log(2.68 × 10−3 ) = 2.57

Cb 0.40 pH + pOH = 14 ∴ pH = 14– pOH = 14 − 2.57 = 11.43

= = 2.2 × 104
Kb 1.8 × 10−5
Mayor que 100 utilizar formula simplificada.

2.- Calcule el pH de una disolución de metilamina 0.026 N (CH3 NH2 ) siendo Ka = 2.3 × 10−11 y determine
el error introducido por la fórmula simplificada

Datos: CH3 NH2 + H2 O ⇄ CH3 NH3+ + OH −

CH3 NH2
N = 0.026 N = Cb Kw 1 × 10−14
Kw = Ka × Kb ∴ Kb = = = 4.35 × 10−4
Ka = 2.3 × 10−11 Ka 2.3 × 10−11
pH =?
Error =? −Kb + √Kb 2 + 4(Kb × Cb)
[OH − ] =
2
−4.35 × 10−4 + √(4.35 × 10−4 )2 + 4(4.35 × 10−4 × 0.026)
[OH − ] =
2
[OH − ] = 3.15 × 10−3

[OH − ] = √Kb × Cb = √4.35 × 10−4 × 0.026 = 3.36 × 10−3

3.15 × 10−3 − 100

3.36 × 10−3 − X

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3.36 × 10−3 × 100

X= = 106.67
3.15 × 10−3

Error = X − 100 = 106.7 − 100 = 6.67 %

pOH = −log[OH − ] = − log(3.15 × 10−3 ) = 2.50

pH + pOH = 14 ∴ pH = 14– pOH = 14 − 2.50 = 11.50

3.- Se disuelve 0.50 g de cianuro de sodio en suficiente agua para preparar 250 mL de disolución. Calcule el
pH siendo Kb = 2.0 × 10−5 .

Datos: Na CN + H2 O ⇄ Na+ + CN − + H2 O
NaCN BF AD anión proviene de ácido débil
mNaCN = 0.50 g CN− + H2 O ↔ HCN + OH −
Vsolución = 250 mL = 0,25 L g de soluto 0.50 g Eq
N= g = g = 0.041 → Cb
pH =? × L de solución 49 × 0.25 L L
Eq Eq
Kb = 2.0 × 10−5
49 g g Cb 0.041
Eq NaCN = = 49 = = 2050 usar simplificada
1 Eq Kb 2.0 × 10−5

[OH − ] = √Kb × Cb = √(2.0 × 10−5 ) × 0.041 = 9.05 × 10−4

pOH = −log[OH − ] = − log(9.05 × 10−4 ) = 3.04

pH + pOH = 14 ∴ pH = 14– pOH = 14 − 3.04 = 10.96

4.- Calcule el pH de una disolución de hipoclorito de litio 0.5 N. Siendo Ka = 3.0 × 10−8

Datos: LiClO + H2 O ⇄ HClO + OH −

LiClO BF AD
N = 0.5 N = Cb Li ClO + H2 O → Li+ + ClO− + H2 O
Ka = 3.0 × 10−8 BF AD anión proviene de ácido débil
pH =? ClO− + H2 O ↔ HClO + OH −

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Kw 1 × 10−14
Kw = Ka × Kb ∴ Kb = = = 3.33 × 10−7
Ka 3.0 × 10−8

Cb 0.5
= = 1.5 × 106 usar simplificada
Kb 3.33 × 10−7

[OH − ] = √Kb × Cb = √(3.33 × 10−7 ) × 0.5 = 4.08 × 10−4

pOH = −log[OH − ] = − log(4.08 × 10−4 ) = 3.39

pH + pOH = 14 ∴ pH = 14– pOH = 14 − 3.39 = 10.61

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Una disolución amortiguadora, reguladora o tampón es una disolución de un ácido débil o una base débil y
su sal, es decir ambos componentes deben estar presentes.
La disolución tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeñas cantidades de
ácido o de base.
Las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas químicos y biológicos.
El pH en el cuerpo varía mucho de un fluido a otro, por ejemplo el pH de la sangre está alrededor de 7.4, en
tanto que el jugo gástrico humano puede ser de 1.5. En gran parte estos valores del pH, que son muy
importantes para el funcionamiento adecuado de las enzimas y del balance de la presión osmótica, se
mantienen por acción de los sistemas amortiguadores.
Una disolución amortiguadora debe contener una concentración grande de ácido para reaccionar con los
iones OH− que se le añadan y también debe contener una concentración semejante de base para neutralizar
los iones H+ que se le agregan. Además los componentes ácidos y básicos del amortiguador no deben
consumirse el uno al otro en una reacción de neutralización. Estos requerimientos se satisfacen con un par
conjugado ácido-base.
Tenemos dos sistemas amortiguadores:
• Ácido débil y su sal (que contiene la base conjugada)
• Base débil y su sal (que contiene el ácido conjugado)
Por ejemplo:
CH3 COOH / NaCH3 COO
ácido débil sal (que contiene la base conjugada)

NH3 / NH4 Cl
base débil sal (que contiene el ácido conjugado)

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CÁLCULO DE PH DE UNA SOLUCIÓN AMORTIGUADORA FORMADA POR UN ÁCIDO DÉBIL Y SU SAL

Para realizar el cálculo del pH se debe inicialmente determinar la concentración de [𝐻3 𝑂+ ], utilizando la
siguiente fórmula:
Ca
[H3 O+ ] = K a ×
Cb
Posteriormente utilizar la fórmula:
pH = −log[H3 O+ ]
Ejemplo: ¿Cuál es el pH de una solución amortiguadora formada por NaF 0,40 N y HF 0,40 N? Siendo K a =
7,1 × 10−4 .

Datos: Ca
[H3 O+ ] = K a ×
NaF = 0,40 N → Cb Cb

HF = 0,40 N → Ca
0,40
K a = 7,1 × 10−4 [H3 O+ ] = 7,1 × 10−4 × = 7,1 × 10−4
0,40

pH = −log[H3 O+ ] = −log(7,1 × 10−4 ) = 3,14

Ejemplo: Determine el pH de una solución que contiene ácido benzoico (C6 H5 COOH) 0,30 N y benzoato de
sodio (NaC6 H5 COO) 0,36 N. Siendo K b = 1,5 × 10−10

Datos: K w 1,0 × 10−14

Kw = Ka × Kb ∴ Ka = = = 6,67 × 10−5
C6 H5 COOH = 0,30 N → Ca K b 1,5 × 10−10
NaC6 H5 COO = 0,36 N → Cb
K b = 1,5 × 10−10 Ca 0,30
[H3 O+ ] = K a × = 6,67 × 10−5 × = 5,55 × 10−5
Cb 0,36

pH = −log[H3 O+ ] = −lo g( 5,55 × 10−5 ) = 4,25

CÁLCULO DE PH DE UNA SOLUCIÓN AMORTIGUADORA FORMADA POR UNA BASE DÉBIL Y SU SAL
Para realizar el cálculo del pH se siguen los siguientes pasos:
Determinar la concentración de [𝑂𝐻 − ], utilizando la siguiente fórmula:
Cb
[OH − ] = K b ×
Ca
Determinar el pOH:
pOH = −log[OH − ]
Finalmente determinar el pH:
pH + pOH = 14

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Ejemplo: Calcule el pH de una solución amortiguadora que se preparó mezclando NH3 0,10 N con NH4 Cl
0,05 N. Siendo K b = 1,8 × 10−5

Datos: Cb 0,10
[OH − ] = K b × = 1,8 × 10−5 × = 3,6 × 10−5
NH3 = 0,10 N → Cb Ca 0,05

NH4 Cl = 0,05 N → Ca
K b = 1,8 × 10−5 pOH = −log[OH − ] = − log(3,6 × 10−5 ) = 4,44

pH + pOH = 14

pH = 14 − pOH = 14 − 4,44 = 9,56

AMORTIGUACIÓN DEL PH POR EFECTO DE LAS SOLUCIONES REGULADORAS

Ejercicio: Comparar el pH antes y después de la adición de 10 mEq de NaOH a 1 litro de una solución
amortiguadora de CH3 COOH 0,100 N y NaCH3 COO 0,200 N. Siendo K a = 1,8 × 10−5 .

Datos: Ca 0,100
[H3 O+ ] = K a × = 1,8 × 10−5 × = 9,0 × 10−6
CH3 COOH = 0,100 N → Ca Cb 0,200

NaCH3 COO = 0,200 N → Cb

K a = 1,8 × 10−5 pH = −log[H3 O+ ] = − log(9,0 × 10−6 ) = 5,04

(Reserva ácida) CH3 COOH + H2 O → CH3 COO− + H3 O+

Añade NaOH
(Reserva básica) NaCH3 COO + H2 O → CH3 COOH + Na + OH −

Al agregar el NaOH (base fuerte) se neutraliza parte del CH3 COOH, como resultado disminuye la
concentración del CH3 COOH y aumenta la concentración de iones CH3 COO−
CH3 COOH + NaOH → NaCH3 COO + H2 O
Para determinar el pH de la solución después de agregar la base, se debe calcular las nuevas
concentraciones del ácido Ca y de la sal Cb .

Cálculo de la nueva concentración del ácido → Ca

#mEq
N=
mL

#mEq iniciales del ácido = N × mL

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mEq
#mEq iniciales del ácido = 0,100 × 1000 mL = 100 mEq iniciales del ácido
mL

Datos: #mEq iniciales del ácido − #mEq de base añadida

N=
CH3 COOH = 0,100 N mLsolución
100 mEq − 10 mEq mEq
Vsolución = 1 L N= = 0,09 → Ca
1000 mL mL
NaOH = 10 mEq

#mEq
N=
mL

Cálculo de la nueva concentración de la sal → Cb

#mEq iniciales de la sal = N × mL
mEq
#mEq iniciales de la sal = 0,200 × 1000 mL = 200 mEq iniciales de la sal
mL

Datos: #mEq iniciales de la sal + #mEq de base añadida

N=
NaCH3 COO = 0,200 N mLsolución
200 mEq + 10 mEq mEq
Vsolución = 1 L N= = 0,210 → Cb
1000 mL mL
NaOH = 10 mEq

#mEq
N=
mL

Teniendo las nuevas concentraciones del ácido y de la sal, se calcula el pH.

Datos: Ca 0,090
[H3 O+ ] = K a × = 1,8 × 10−5 × = 7,71 × 10−6
Ca = 0,090 N Cb 0,210

Cb = 0,210 N
K a = 1,8 × 10−5 pH = −log[H3 O+ ] = − log(7,71 × 10−6 ) = 5,11

Ejemplo: Calcular el pH de 1 L de la misma solución reguladora después de agregar 10 mEq de HCl.

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En este caso tiene lugar un aumento de concentración del CH3 COOH y una disminución de la concentración
del ión CH3 COO− , debido a la reacción de este último con los iones hidrógeno procedentes del HCl agregado.
Cálculo de la nueva concentración del ácido → Ca

Datos:
pH = 5,04
CH3 COOH = 0,100 N #mEq iniciales del ácido + #mEq de ácido añadido
N=
NaCH3 COO = 0,200 N mLsolución
100 mEq + 10 mEq mEq
K a = 1,8 × 10−5 N= = 0,11 → Ca
1000 mL mL
HCl = 10 mEq
Nº mEq iniciales del ácido =100
Nº mEq iniciales de la sal =200

Cálculo de la nueva concentración de la sal → Cb

#mEq iniciales de la sal − #mEq de ácido añadido
N=
mLsolución
200 mEq − 10 mEq mEq
N= = 0,19 → Cb
1000 mL mL

Teniendo las nuevas concentraciones del ácido y de la sal, se calcula el pH.

Datos: Ca 0,11
[H3 O+ ] = K a × = 1,8 × 10−5 × = 1,04 × 10−5
Ca = 0,11 N Cb 0,19

Cb = 0,19 N
K a = 1,8 × 10−5 pH = −log[H3 O+ ] = − log(1,04 × 10−5 ) = 4,98

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Ejemplo: Calcular el pH de una solución amortiguadora preparada al mezclar 50 mL de NH3 1,07 N con
100 mL de NH4 NO3 0,25 N. Siendo K b = 1,8 × 10−5

Datos: mEq
#mEq NH3 = N × mL = 1,07 × 50 mL = 53,5 mEq → iniciales
pH =? mL
53,5 mEq mEq
50 mL Cb = = 0,36
NH3 | 150 mL mL
1,07 N
mEq
100 mL #mEq NH4 NO3 = N × mL = 0,25 × 100 mL = 25 mEq → iniciales
NH4 NO3 | mL
0,25 N
25 mEq mEq
K b = 1,8 × 10−5 Ca = = 0,17
150 mL mL
Cb 0,36
[OH − ] = K b × = 1,8 × 10−5 × = 3,81 × 10−5
Ca 0,17
pOH = −log[OH − ] = − log(3,81 × 10−5 ) = 4,41
pH + pOH = 14 ∴ pH = 14 − pH = 14 − 4,41 = 9,59

A la anterior solución amortiguadora se añada 15 mEq de NaOH, calcular el pH.

Datos: #mEq iniciales de la base + #mEq de base añadida

N=
pH =? mLsolución
53,5 mEq + 15 mEq mEq
NH3 = 53,5 mEq iniciales N= = 0,46 → Cb
150 mL mL
NH4 NO3 = 25 mEq iniciales
#mEq iniciales de la sal − #mEq de base añadida
NaOH = 15 mEq N=
mLsolución
K b = 1,8 × 10−5 25 mEq − 15 mEq mEq
N= = 0,07 → Ca
150 mL mL
Cb 0,46
[OH − ] = K b × = 1,8 × 10−5 × = 1,18 × 10−4
Ca 0,07
pOH = −log[OH − ] = − log(1,18 × 10−4 ) = 3,93
pH + pOH = 14 ∴ pH = 14 − pH = 14 − 3,93 = 10,07

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Calcular el pH de la anterior solución amortiguadora cuando se añade 15 mEq HCl

Datos: #mEq iniciales de la base − #mEq de ácido añadido

N=
pH =? mLsolución
53,5 mEq − 15 mEq mEq
NH3 = 53,5 mEq iniciales N= = 0,26 → Cb
150 mL mL
NH4 NO3 = 25 mEq iniciales
HCl = 15 mEq
#mEq iniciales de la sal + #mEq de ácido añadido
K b = 1,8 × 10−5 N=
mLsolución
25 mEq + 15 mEq mEq
N= = 0,27 → Ca
NH3 + HCl → NH4+ + Cl− 150 mL mL
Cb disminuye Ca aumenta
Cb 0,26
[OH − ] = K b × = 1,8 × 10−5 × = 1,73 × 10−5
Ca 0,27

pOH = −log[OH − ] = − log(1,73 × 10−5 ) = 4,76

pH + pOH = 14 ∴ pH = 14 − pH = 14 − 4,76 = 9,24

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