EXAMEN 2023 PRIMER SEMESTRE

Química Analítica QIM109

NOMBRE Y RUT: SECCIÓN

1.- a) Una muestra de 0,500 g que contiene Na2CO3, NaHCO3 y materia inerte consume
15,40 mL de HCl 0,5 M para su valoración en presencia de naranja de metilo. A una
segunda muestra que pesa 0,750 g se añaden 50,0 mL de NaOH 0,2 M y 20,00 mL de
BaCl2 1,00 M. Se separa el precipitado formado, y en la disolución se valora el exceso
de NaOH con HCl 0,5 M en presencia de fenolftaleína, la cual vira cuando se han añadido
13,75 mL de ácido. Calcule la composición de la muestra en porcentaje. NAHCO 3 84
g/mol y Na2CO3 106 g/mol 3 puntos.
b) Explique que valores de pH obtendría si se valora un ácido fuerte con una base fuerte;
un ácido débil con una base fuerte y una base fuerte con un ácido débil. Plantee los
equilibrios y reacciones. 3 puntos.

2.- 0,3284 g de una muestra de latón que contiene plomo, zinc, cobre y estaño; se
disolvió en ácido nítrico. El SnO4 x 4H2O que precipitó, se retiró mediante filtración, y la
disolución filtrada se llevó a un volumen de 500 mL.
Se tomó una alícuota de 10,0 mL, se tamponó y se valoró con 37,56 mL de EDTA en la
formación de complejos con los tres cationes. En otra alícuota, de 25 mL, el Cu se
enmascaró con tiosulfato y la valoración con la misma solución de EDTA consumió 27,67
mL. Por último, se recurrió al cianuro para enmascarar el Cu y el Zn en otra alícuota de
la solución ácida de 100 mL, necesitándose 10,80 mL de EDTA para alcanzar el punto
final de la valoración. Determine la composición porcentual del latón.
El EDTA utilizado en la valoración se preparó disolviendo 4 g de la sal disódica en 1 L de
agua. Alícuotas de 50,00 mL de un estándar que contenía 0,1785 g de MgCO3 por litro
consumieron una media de 42,35 mL de dicha solución.
DATOS: Pb 207, 2 g/mol; Zn 65,4 g/mol; Cu 53,5 g/mol; Sn 118,7 g/mol y MgCO 3 84,31
g/mol. 6 puntos.

3.- Se desea aprovechar la insolubilidad de los hidróxidos de Cu(II) y Mn(II) para

proceder a la separación cuantitativa de estos iones presentes en un efluente industrial.
Si se conoce que la disolución contiene concentraciones de 0,05 M Cu(II) y 0,04 M de
Mn(II);
a) ¿Cuál de los dos hidróxidos comienza a precipitar antes? 1,5 puntos.
b) ¿Qué pH se necesita alcanzar para que empiece a precipitar ese hidróxido? 1,5
puntos.
c) ¿Qué pH se necesita alcanzar para que comience a precipitar el segundo catión? 1,5
puntos.
d) ¿Se puede hablar de una separación fraccionada de ambos iones? Explique. 1,5
puntos.
DATOS Kps Cu(OH)2 1,6 x 10-19 Kps Mn(OH)2 1,9 x 10-13
4.- La reacción representada por la ecuación:
H3AsO4 + 2I− + 2H+ → H3AsO3 + I2 + H2O
se produce a la derecha en medio fuertemente ácido y a la izquierda en medio ácido
débil, neutro o alcalino. Calcular el valor del pH en el que dicha reacción no evoluciona
en ninguno de los dos sentidos (está en equilibrio). Suponga que la [As(V)] es el doble
que la de [As(III)].
Datos: Eº (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.559 V; Eº (I2/2I−) = 0.536 V. 4 puntos. Explicar cómo
realizaría una valoración potenciométrica. 2 puntos

Esta prueba tiene un total de 24 puntos y posee un 60% de dificultad, lo que implica que 0 puntos
corresponden a una nota 1,0; 14,5 puntos corresponden a la nota 4,0 y 24 puntos corresponden a
la nota 7,0.

Autoevaluación
Marque con una X su desempeño en el curso y dedicación a la asignatura:
Actividad Nota 1 2 3 4 5 6 7
Asistencia a clases teóricas
Asistencia a clases de ejercicios
Participación en clases
Realización de ejercicios comprendiendo la materia
Dedicación al estudio de la asignatura
Búsqueda de información adicional (ejercicios, contenidos, etc)
En general, califico mi estudio de la asignatura con nota:
 EXAMEN RECUPERATIVO 2023 PRIMER SEMESTRE
Química Analítica QIM109

NOMBRE Y RUT: SECCIÓN

1.- El ácido diprótico H2A tiene pK1 = 4,00 y pK2 =8,00.

a) ¿A qué pH [H2A] = [HA-]? (1,5 punto).
b) ¿A qué pH [HA-] = [A2-]? (1,5 punto).
c) ¿Cuál es la especie predominante a pH 2,00: H2A, HA- o A2-? (1 punto).
d) ¿Cuál es la especie predominante a pH 6,00? (1 punto).
e) ¿Cuál es la especie predominante a pH 10,00? (1 punto).

2.- Se valoran 25,00 mL de una disolución de MnSO4 0,020 0 M, tamponada a pH 8,00, con
EDTA 0,010 0 M. Calcular pMn2+ después de añadir los siguientes volúmenes de EDTA, y
esbozar la curva de valoración:.0, 40, 50 y 60 mL. Datos: Kf 7,41 x 1013 y Y4- 5,6 x 10-3 a pH
8 (4 puntos). ¿Por qué es necesario utilizar una constante condicional (o efectiva) de
formación Kfʹ? (2 puntos)

3.- Se desea aprovechar la insolubilidad de los hidróxidos de Cu(II) y Mn(II) para

proceder a la separación cuantitativa de estos iones presentes en un efluente industrial.
Si se conoce que la disolución contiene concentraciones de 0,05 M Cu(II) y 0,04 M de
Mn(II);
a) ¿Cuál de los dos hidróxidos comienza a precipitar antes? 1,5 puntos.
b) ¿Qué pH se necesita alcanzar para que empiece a precipitar ese hidróxido? 1,5
puntos.
c) ¿Qué pH se necesita alcanzar para que comience a precipitar el segundo catión? 1,5
puntos.
d) ¿Se puede hablar de una separación fraccionada de ambos iones? Explique. 1,5
puntos.
DATOS Kps Cu(OH)2 1,6 x 10-19 Kps Mn(OH)2 1,9 x 10-13

4.- Calcular el potencial de un electrodo de Zn sumergido en:

a) una solución de Zn(NO3)2 0,0600 M. (2 puntos)
b) una solución de NaOH 0,0100 M y saturada con Zn(OH)2 (la KPS para el Zn(OH)2
es 3,0 x 10-16). (2 puntos)
c) Una solución que contiene Zn(NH3)42+ 0,0100 M y NH3 0,250 M (la Kf
para el Zn(NH3)42+ es 7,76 x 108). (2 puntos)
Datos: Eº (Zn2+/Zn) = -0,763 V
Esta prueba tiene un total de 24 puntos y posee un 60% de dificultad, lo que implica que 0 puntos
corresponden a una nota 1,0; 14,5 puntos corresponden a la nota 4,0 y 24 puntos corresponden a
la nota 7,0.

Autoevaluación
Marque con una X su desempeño en el curso y dedicación a la asignatura:
Actividad Nota 1 2 3 4 5 6 7
Asistencia a clases teóricas
Asistencia a clases de ejercicios
Participación en clases
Realización de ejercicios comprendiendo la materia
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En general, califico mi estudio de la asignatura con nota:
 1) Na43 + Naz CO3
-
- muestra 0 .

5009 .
consume 15 4 m) .
HU 0 . SOM .

2) Nuestra de 0 ,
7509 + som) NapHO 24 +20ML .

Balz 1 00M
, .
- no importante para exentos de calculo

I
Carbonato precipitorá con el Ba .

+
13 . 75mL Ha 0 34 .

·0 SOM
.
HC . 15 , 40mh =
7 7 mmol Ad
,

7 7 mid
,
Ht =

mmd /C03-
+
2mmol COz-2

I
NaOH 50 mL 0 , 20 M 10mmol OH- & vienen de
Total
8491mol
=

2625
.
=

125 mid NatCo·

0
9
=

Diferencia : 3
.

ha muentra & ,

NaPH 13 75 m) 50M 6 875 mmol or-(no reaccionó % Esos

gramos
0
=

exceso
.
= .
.

estón
7509
en 0 .

0 .

26259 - 0 .

7509
x -> 0
500g
:

x
= 0 NaHCO3 x 100

·
0 500
.

35 %
mol =
2 . 03-103 mol x
=

NaUCO3 .

Na4C03 .

B
↳
a
C

0 R
=
54 % N .

Snt = sumo todos los % .

y
le resto

el 100 %

% Latón : 0,
32849 -tfot , ,
Sant
500 mL .

.
inicialmente, calcular la concentración de EDTA .

(MgC03] =
0 .

17859 =
2, 117003 mol
84 .

319/m0)
=

2, 117 mmol/L . mM

(EDTAT =
SOML ·
2 , 117 MM =
42 .
33mb · -
X =
2 SMMEDA
,
.

en
volumen E concentrad TA .

19) (10 mL) 37 56 mL miol /enesta muestratenemos pb, Int fot)

6
.
. 2 5 mm =
0 . 094 ,
.
,

Int

(29)
(25 m2) 27 .
67mh-25m4 =
0 ,
06ammol /en esta alicota tenemos 9brt ,

39) 10 80
.
mh 2 5 mM ·
,
= 0 .
027 mmol lenesta alicota sol
hay pbat) .

* Pb2
+

0 027mmol .
- -100mL

x -> s00mL

9b 8 , 524 P6

as
133 mmol
29
10
. =

0 - x
x
.
= e
.

+
In
* so recalculamos Pb para 25 mL (la aliwotal
0 027.
minol Pb2-100mL

X -
25mL

x =
6 .
75mmolPb2

pb2+ +
In 2+ =
0 .
069 mmol .

(2n2+] =
0 .
069 -6 75 .
%
10-3 = 0 . 062 mol ent- 25 m)

X - s00mL

Inte
x =
1 ,
24010-3 mol

te

88
24 7 % e

=
0100
=
.
 6.1894ps I
Cr (OM)2cs - Ct + 201 kps 1,
[M2+]/04-32 CON-S=
=

:
=
kPS

9015-3 [M2+]
MnlON)c is) - Mn + 204-
ikps =
1 .
.

CONTcs =
01= 1, 8.9 Cesa[ON] necesito para
pp el coit
L pH 5 25 ,

(04-1rn2+= 1 ,9 . 10-13 =
2 ,
2010 CesaCon-] necesito para pp el Mn2t)
0 04

4
.

·: Cut precipita primero .

8 , 35-

By c) Calclamos
pOH ,
y
como pH+ pOH=14 , despejores .

precipitación fraccionada:

[C02) =

0
(para que prede separarse pp fraccionada debe ser 1000 venes menor)
. 03 -S %
10 en
, .

Mínimo se tiene que producir esta concentración de cobre para poder tener la precipitación fraccionada

(C2] 1, 6010-9 3 , 3 %08M 5010 Cit sies posible hablar Depp fraccionada
.

= .

12 2010-6)2 - concentración De Ol a la que el Most

,
pp

HAsDY Ass03
75

21 24 Iz Ha0
+
+

- + +

Valoracion potenciometrica, tenemos inicialmente arsénico 5. Se realiza similar a

Escribimos semirx en
forma de reduccion : valoración ácido base, pero en vez de medir pH, medimos el potencial
anodo Ic! +2e -
-
> 21-
Ext= 0 536
.
V

& 3
- AsOz
Cátodo AsPy 24 2e H20 Es 0 SSaV
+ -
+
+ +
=
.
.

En Equilibrio - Ecátodo = ánodo .

⑪ E =
E -
2 -

Log (I-

② E
02 Log
ent
= = -
.

↳06aLoses y int
.
e
.

↳ relación esteaviomérica .

777=log
0 24 + Us 12 42!
4104 2I
-
. + +
+

0 54
pH
=

. .
 EXAMEN Recuperativo .

log
a) H2A & HA H+ pkai 4
pH
-

+
pka+
=

=
.

-
HA Al Ht
- -

8
& Ka2
+

=
.

pH =
4 .

b)
pkas+log : p =
8 .

c) predominante serva HaA por intuición porque

a
pH 4 ,
ya hay un equilibrio estre H2A y HA

cálculos
-

2 4
log()
=
+

(H2A]
0 . 01 =

[HAJ
(2A] - este Debe ser 100 venen mas
grae Para que la relación sea 0 , 01 .

a)
log
20 =

8 +

100 =
[A2-]
[HA]