QUÍMICA GENERAL

PROBLEMAS RESUELTOS:

REACCIONES DE PRECIPITACIÓN.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Dr. D. Pedro A. Cordero Guerrero

( pedrocorderoguerrero@ gm ail.com )

2017
 REACCIONES DE PRECIPITACIÓN. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
CONCEPTOS TEÓRICOS BÁSICOS

REACCIONES DE PRECIPITACIÓN: Son aquellas en las cuales el producto form ado es un sólido insoluble, que
recibe el nom bre de precipitado

DISOLUCIÓN SATURADA: Es aquella que contiene la m ayor cantidad posible de soluto que adm ite el disolvente.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD: Cuando se pone un com puesto poco soluble en un determ inado disolvente, una
pequeña cantidad de él se disuelve hasta alcanzar la saturación y una parte de éste, se disocia,
estableciendose un doble equilibrio:

El prim ero de los dos equilibrios es un equilibrio heterogéneo, en el cual la concentración del soluto
disuelto es prácticam ente constante e igual al valor de su concentración de saturación. Para el segundo

equilibrio se puede establecer la constante de equilibrio Kc, que es: en la cual al

ser prácticam ente constante m ientras exista fase sólida, su valor se asocia con la Kc, y la nueva
constante recibe el nom bre de Constante del producto de solubilidad o sim plem ente Producto de
solubilidad, y es:

Ejem plos: AgCl <==> Ag + + Cl - –>

Cu(OH) 2 <==> Cu 2 + + 2.(OH) - –>

Pb 3 (PO 4 ) 2 <==> 3.Pb 2 + + 2. PO 4 3 - –>

El producto de solubilidad controla por tanto el equilibrio entre el soluto no disuelto y las especies iónicas,
lo cual hace que si dism inuye la concentración de alguna o de todas las especies iónicas, se disolverá m ás soluto
no disuelto para restablecer el equilibrio, y viceversa, si aum enta la concentración de las especies iónicas, parte de
ellas pasarán al estado sólido precipitando, para que se restablezca el equilibrio. Por tanto, para una sal poco
soluble se cum ple que:

- Cuando el producto de las concentraciones de los iones procedentes de la disociación de la sal elevados
a sus respectivos coeficientes es m ayor que su producto de solubilidad, ésta precipita. Es la
condición necesaria para que la sal precipite
- Cuando el producto de las concentraciones de los iones procedentes de la disociación de la sal elevados
a sus respectivos coeficientes es m enor que el valor de su producto de solubilidad, la sal no
precipita. Es la condición necesaria para que una sal se disuelva

SOLUBILIDAD: Es la cantidad de soluto que se disuelve en una determ inada cantidad de disolvente. En general
se considera insoluble cualquier sustancia cuya solubilidad sea m enor de 0,01 m ol/L. Puede expresarse
con cualquier expresión de la concentración: Molaridad, g/L, aunque suele utilizarse tam bién g/100 m L

Cálculo de solubilidades a partir del producto de solubilidad y viceversa.

A partir de esta relación entre solubilidad y producto de solubilidad puede determ inarse tanto el producto
de solubilidad de un com puesto a partir de su solubilidad com o a la inversa.

REGLAS DE SOLUBILIDAD: En general, los com puestos covalentes son solubles en disolventes apolares e
insolubles en disolventes polares, m ientras que los com puestos iónicos son solubles en agua y otros
disolventes polares e insolubles en disolventes apolares.

A pesar que no hay reglas para predecir la solubilidad de los diferentes com puestos iónicos en
agua (que es el disolvente m ás com ún) , experim entalm ente se han establecido una serie de reglas
em píricas:

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 2 de 37

 Para los cationes: Son solubles en agua todos los com puestos iónicos com unes de los iones de los
m etales alcalinos (Grupo 1ª) y los del ion am onio: NH 4 +

Para los aniones, podem os establecer la siguiente tabla:

Principalm ente solubles en agua Principalm ente insolubles en agua

NO 3 -... Nitratos S 2 - ... Sulfuros, excepto los de los grupos 1A, 2

A y el (NH 4 ) 2 S
Ac - .... Acetatos

Cl - .... Cloruros, excepto AgCl, PbCl 2 CO 3 2 -.. Carbonatos, excepto los del grupo 1A y
y Hg 2 Cl 2 el (NH 4 ) 2 CO 3

Br - ... Brom uros excepto AgBr, PbBr 2 PO 4 3 -.. Fosfatos, excepto los del grupo 1A y el
HgBr 2 y Hg 2 Br 2 (NH 4 ) 3 PO 4

I- ... Yoduros excepto AgI, PbI 2 ; O H - .. Hidróxido s , excepto los del grupo 1ª,
HgI 2 y Hg 2 I 2 Ca(OH) 2 , Sr(OH) 2 y Ba(OH) 2

SO 4 2 -.. Sulfatos, excepto CaSO 4,

SrSO 4, BaSO 4, PbSO 4

EFECTO DEL ION COM ÚN

Cuando tenem os una disolución en la que existen varios solutos disociados que contengan un ion com ún,
a la hora de calcular la solubilidad de uno de ellos, la concentración de cada uno de los iones que intervienen en la
expresión del producto de solubilidad es la total de dicho ion en la disolución, sin que haya que tener en cuenta la
procedencia del m ism o.

Clasificación de los problemas resueltos sobre PRECIPITACIÓN

Grupo A - CÁLCULO DE SOLUBILIDADES Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Grupo B - EFECTO DEL ION COMÚN
Grupo C - PRECIPITACIÓN FRACCIONADA
Grupo D - PROBLEMAS SOBRE PRECIPITACIÓN CON SOLUCIONES TIPO TEST

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 3 de 37

Grupo A - CÁLCULO DE SOLUBILIDADES Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
A-01 - Disponem os de una disolución saturada de hidróxido de alum inio a 25ºC. Teniendo en cuenta que a dicha
tem peratura el producto de solubilidad de dicho com puesto es igual a 3,70. 10 - 15, Calcule la concentración
de iones Al 3 + en la disolución así com o la solubilidad del hidróxido de alum inio en agua pura, expresada
en g/L. ¿Cual es el pH de esta disolución?

A-02 - Calcular la solubilidad en m ol/L de una sal A 3 B 2 , poco soluble en agua, cuyo producto de solubilidad es Kp,
= 1,08 . 10 - 23

A-03 - Se prepara una disolución añadiendo 750 m L de Ce(NO 3 ) 3 , 0,004 M a 300 m L de KI0 3 , 0,02 M ¿se
form ará precipitado de Ce(IO 3 ) 3 (Kps = 1,9 x 10 -10 )

A-04 - ¿Cuántos gram os de BaF 2 se disolverán en 0,250 L de una solución 0,20 M en Ba 2 + ?

Masas atóm icas del Ba y F: 137,3 y 18,9 ; Kps para BaF 2 = 2,4.10 - 5

A-05 - El producto de solubilidad del oxalato de plata, Ag 2 C 2 O 4 es 3,4x10 - 11 . Calcular cuántos gram os hay que
añadir a 250 m L de agua para obtener una disolución saturada de dicha sal. Masas atóm icas de Ag, C y
O, 107,86, 12,01 y 15,99 g/m ol respectivam ente

A-06 - Se vierte un agua residual, con una concentración de fosfatos de 94,97 m g/L, a un acuífero donde, por
exigencias legales, sólo se perm ite un concentración en fosfatos # 0,2 m g/L. Por ello antes de verterla se
trata con una cantidad estequiom étrica de cloruro de alum inio para tratar de precipitar el fosfato. ¿Se
conseguirá? (K PS(ALPO4) = 1,3x10 - 20 )

A-07 - Calcular la constante del producto de solubilidad del sulfato de plata a 25 / C, si la solubilidad de la sal en el
agua a esa tem peratura es de 1,8.10 - 2 m ol/L.

A-08 - Calcular la constante del producto de solubilidad del Co(OH) 2, si su solubilidad en agua es de s = 5,4.10 - 6
m ol/L. ¿Cual es el pH de esta disolución?

A-09 - Una sal poco soluble en agua, de form ula m olecular A 2 B 3 , presenta una solubilidad en agua de 10 - 4
m oles/L a 25/C. ¿Qué valor tiene su producto de solubilidad?

A-10 - El producto de solubilidad de las sales AX, BX 2 y C 2 X 3 es el m ism o en los tres casos e igual a 4.10 - 12
¿Presentan la m ism a solubilidad? Justificar la respuesta.

A-11 - Responda razonadam ente a la siguiente cuestión:

- A 25 /C la solubilidad del brom uro de plata es 5,74.10 -7. Calcule el producto de solubilidad de dicha sal a
esa tem peratura.

A-12 - El producto de solubilidad del hidróxido de hierro(II) es 1,6.10 - 14 . Calcule:

a) La solubilidad m olar del hidróxido de hierro(II) en agua.
b) El pH de una disolución saturada de esta sal.

A-13 - Al m ezclar Ba Cl 2 y Na 2 SO 4 se produce un precipitado de Ba SO 4 . Si las soluciones iniciales contienen

0,00050 y 0,000050 m ol/L de Ba 2 + y SO 4 2 - respectivam ente. Calcule:
1.- La concentración m olar de SO 4 2 - que queda después de precipitar el sulfato de bario.
2.- Porcentaje de SO 4 2 - que no precipita.
Datos: Kps del sulfato de bario = 1,1 x 10 - 10.

A-14 - El producto de solubilidad del hidróxido de plom o, Pb(OH) 2 es igual a 2,5 . 10 - 13. Calcule:
a. La solubilidad del hidróxido de plom o, expresada en g/L.
b. El pH de la disolución saturada.

A-15 - El análisis de un agua proporciona los datos siguientes expresados en m g/l.

Ca = 63 m g/L de los cuales 43,38 m g /L están com o Ca(HCO 3) 2 ;
Mg = 15 m g /L de los cuales 1,37 m g /L com o Mg(HCO 3) 2 ;
Na = 43 m g/L ;
Cl = 22 m g /L ;
SO 4 2- = 66 m g /L ;
HCO 3- = 247 m g /L
Determ inar la dureza tem poral, perm anente y total del agua.
Clasificarla en uno de los cuatro tipos: Blanda, m oderadam ente dura, dura, m uy dura.

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 4 de 37

 Datos: Masas atóm icas de: H; C; O; Na; Mg; S; Cl; y Ca: Son respectivam ente 1,0; 12; 16; 23; 24,3; 32;
35,5; 40. g/m ol.

A-16 - Se quiere m ezclar 25 m L de Nal 1,4x10 -9 M y 35 m L de AgNO 3 7.9x10 -17 M. El Kps del AgI es 8,5x10 -17.
Determ inar si se produce precipitación del yoduro de plata.

A-17 - Calcular la solubilidad m olar del crom ato de plata en agua pura y en una disolución acuosa de nitrato de
plata 0,01 M.
El producto de solubilidad del Ag 2 CrO 4 es; K = 1.10 - 12

A-18 - Calcular la solubilidad del sulfato de bario: a) en agua pura y b) en una disolución de sulfato de sodio 0,1 M
(totalm ente soluble e ionizado).
Datos Producto de solubilidad del sulfato de bario: 10 -10

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 5 de 37

Grupo B - EFECTO DEL ION COMÚN
B-01 - Determ inar si la solubilidad del alum inio en ríos y lagos cuyo pH es ácido es m enor que cuando el pH es
neutro. Dato: pPs para el Al(OH) 3 = 32,7

B-02 - La solubilidad del Hidróxido de hierro(III) en agua pura es 9,8.10 - 11 m ol/L. Calcular su solubilidad en una
disolución de pH = 10.

B-03 - El producto de solubilidad del hidróxido de plom o a 25 /C es 1,2 x 10 -15 Precipitará el hidróxido de una
solución acuosa de pOH = 4 que contiene 0,005 g /L de iones Pb 2+? MM (Pb) =207,2 g/m ol.

B-04 - ¿Cuantos gram os de BaF 2 se disolverán en 0,250 L de una solución 0,2 M en Ba +2 ?

Datos: Kps del BaF 2 = 2,4 .10 - 5; m asas atóm icas del Ba y F: 137,3 y 18,9.g / atm .g

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 6 de 37

Grupo C - PRECIPITACIÓN FRACCIONADA
C-01 - Se tiene una disolución 0,001 M en Sr 2 + y 2 M en Ca 2 +. Se pide calcular:
a) ¿Cual será el catión que precipitará en prim er lugar al añadir lentam ente una disolución de Na 2 SO 4 0,1
M
b) ¿Cual será la concentración del catión que precipita en prim er lugar cuando em pieza a precipitar el
segundo?
DATOS: Kps del SrSO 4 : 10 - 7; Kps del CaSO 4 : 10 - 5

C-02 - A una disolución que contiene 5,85 g/L de cloruro sódico y 1,942 g/L de crom ato potásico, se añade
progresivam ente otra de iónes plata. Entre las sales de plata que se form an ¿cuál precipitará prim ero?
(DATOS: Ks del cloruro de plata = 10 -10 . Ks del crom ato de plata = 4 .10 -12 . Masas atóm icas: Cl = 35,5;
Na = 23; Cr = 52; O = 16; K = 39,1).
a) Prim ero el Ag 2CrO 4;
b) Prim ero el AgCl;
c) Am bos a la vez
d) No precipita ninguno

C-03 - A una disolución que contiene 10 g de ion plom o y 10 m g de ion bario por litro, se le añade lentam ente ácido
sulfúrico diluido hasta com ienzo de la precipitación. Deducir razonadam ente quién precipita prim ero.

C-04 - Se tiene una disolución de Nitrato de plata 8,6.10 - 4 M y nitrato de bario 3,74.10 - 3 M. Se tom an 100 m L de
la m ism a y se le va añadiendo lentam ente y con agitación continua una disolución 1 M de yodato de
potasio.
Calcular:
a) ¿Qué cantidad de esta últim a disolución habrá que añadir para que com ience a precipitar el prim er
catión?
b) ¿Cual será la concentración del yodato en la disolución cuando com ience a precipitar el segundo
catión?
c) ¿Cual será la concentración del prim er catión en la disolución cuando com ience a precipitar el segundo
catión?

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 7 de 37

Grupo D - PROBLEMAS SOBRE PRECIPITACIÓN CON SOLUCIONES TIPO TEST
D-01 - Se m ezclan 30 m L de una disolución 0,01 M de AgNO 3 con 20 m L de otra disolución de crom ato potásico
de la m ism a concentración Con estos datos y sabiendo que el producto de solubilidad del crom ato de
plata, Kps, es igual a 1,1.10 - 12

1ª - No se form ará precipitado de crom ato de plata porque:

a) [Ag +] es m enor que la necesaria para que se cum pla que [Ag +][CrO 4 - 2 ] > Kps
b) [CrO 4 - 2 ] es m enor que la necesaria para que se cum pla que [Ag +][CrO 4 - 2 ] > Kps
c) Tanto la [Ag +] com o la [CrO 4 - 2 ] son m enores que las necesarias para que se cum pla que
[Ag +][CrO 4 - 2 ] > Kps
d) Ninguna respuesta es correcta.

2ª.- La [CrO 4 - 2 ] procedente del equilibrio de solubilidad será:

a) 4,0.10 -3 m ol/L
b) 3,0.10 - 3 m ol/L
c) 1,0.10 -3 m ol/L
d) Ninguna solución es correcta

3º.- La [Ag +] inicial en la m ezcla será:

a) 6.10 - 3 M b) 10 - 2 M c) 2. 10 - 2 M d) Ninguna es correcta.

4º.- La [Ag +] procedente del equilibrio de solubilidad del CrO 4 Ag 2 será:

a) 3,0.10 - 3 m ol/L b) 3,3.10 - 5 m ol/L
-3
c) 6,0.10 m ol/L d) Ningún resultado es correcto.

D-02 - Sabiendo que el producto de solubilidad del yodato de bario a una determ inada tem peratura es 6.10 -10 y
conociendo las siguientes m asas atóm icas: Ba=137,4, I=126,9 y 0=16, señale en las preguntas que se
form ulan a continuación, la respuesta que considere que es la correcta:

1.- La solubilidad a dicha tem peratura del yodato de bario expresada en m oles./L será:
a) 1,5.10 -4 b) 2,46.10 -4 c) 5,31.10 -4 d) Ninguna solución es la correcta.

2.- Los gram os de ión bario que hay en 250 m L de una disolución saturada de dicha sal serán:
a) 7,29.10 -2 b) 2,06.10 -6 c) 1,18.10 -4 d) Ningún resultado es correcto

3.- Los gram os de ión yodato que hay en 250 m L de una disolución saturada de dicha sal serán:
a) 1,06.10 -3 b) 4,5.10 -2 c) 0,18 d) Ningún resultado es correcto.

4.- La norm alidad de la disolución saturada será:

a) 1,06.10 - 1 b) 1,06.10 - 2 c) 1,06.10 - 3 d) Ninguna de ellas

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 8 de 37

Grupo A - CÁLCULO DE SOLUBILIDADES Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

A-01 - Disponemos de una disolución saturada de hidróxido de aluminio a 25ºC. Teniendo en cuenta que
a dicha temperatura el producto de solubilidad de dicho compuesto es igual a 3,70. 10 - 15, Calcule la
concentración de iones Al 3 + en la disolución así como la solubilidad del hidróxido de alum inio en
agua pura, expresada en g/L. ¿Cual es el pH de esta disolución?

RESOLUCIÓN

El equilibrio de disociación del hidróxido de alum inio en disolución acuosa es:

Al(OH) 3 <===> Al 3 + + 3 OH -

Inicial C

En el equilibrio C-s s 3.s

Siendo s solubilidad del Hidróxido de alum inio.

La expresión del producto de solubilidad es: Ps = [Al 3 + ].[OH - ] 3

Al sustituir, queda: 3,70.10 - 15 = s.(3.s) 3;

s = 1,08.10 - 4 mol/L
Para pasarla a m g/L, hem os de tener en cuenta el Pm del com puesto, que es: 78 g/m ol, por lo que nos
quedara: s = 1,08.10 - 4.78 = 8,42.10 - 3 g/L ==> s = 8,42 mg/L .
Para calcular el pH, determ inam os el pOH de esta disolución, que es:
pOH = - lg[OH - ] = - lg (3.s) = - lg(3.1,08.10 - 4 ) = - lg 3,24.10 - 4 = 3,5;

pH = 14 - pOH = 14 - 3,5 ; pH = 10,5

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 9 de 37

A-02 - Calcular la solubilidad en mol/L de una sal A 3 B 2 , poco soluble en agua, cuyo producto de
solubilidad es Kp, = 1,08 . 10 - 23.

RESOLUCIÓN

La reacción de disolución y posterior disociación de esa sal es:

(A 3 B 2) SÓLIDO <==> (A 3 B 2) DISUELTO <==> 3.A 2 + + 2.B 3 -
en la cual la cantidad de sal disuelta sin disociar (“a”) es prácticam ente constante m ientras exista sal sólida. Así,
llam ando “s” a la solubilidad (nº de m oles de sal disueltas y disociadas, podem os escribir el equilibrio de
disociación

(A 3 B 2) SÓLIDO <==> 3.A 2 + + 2.B 3 - La expresión de la constante

del producto de solubilidad es:
a --- ---
Inicial Kp = [A 2 + ] 3 . [B 3 - ] 2
En equilibrio a 3.s 2.s

Al sustituir, podem os determ inar el valor de la solubilidad “s”: 1,08.10 - 23 = (3.s) 3 . (2.s) 2 ; 1,08.10 - 23 =
-5
108.s 5 de donde s = 10 mol/L

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 10 de 37

A-03 - Se prepara una disolución añadiendo 750 mL de Ce(NO 3 ) 3 , 0,004 M a 300 mL de KI0 3 , 0,02 M ¿se
-10
formará precipitado de Ce(IO 3 ) 3 (Kps = 1,9 x 10 )

RESOLUCIÓN

Para que se form e el precipitado de Ce(IO 3 ) 3 , las concentraciones del Ce 3 + , procedente del Ce(NO 3 ) 3 y
del (IO 3 ) - procedente del KI0 3 han de ser tales que se cum pla que: [Ce 3 + ] . [IO 3 - ] 3 > 1,9 x 10 -10 , ya que el
equilibrio de disociación del Ce(IO 3 ) 3 es:
Ce(IO 3 ) 3 <===> Ce 3 + + 3. [IO 3 - ] , y K Ps = [Ce 3 + ] . [IO 3 - ] 3

Por tanto, vam os a calcular las concentraciones de am bas especies, teniendo en cuenta que al m ezclar
am bas disoluciones el volum en total de la disolución obtenida será la sum a de los volúm enes de am bas, es decir:
V TOTAL = 750 + 300 = 1050 Ml
Las cantidades de las dos especies las calculam os a partir de los equilibrios de disociación de am bas
sales, y las cantidades de am bas (m oles) que tenem os las deducim os a partir de la expresión de la Molaridad:

Ce(NO 3 ) 3 : n = V.M = 0,750.0,004 = 3.10 - 3 m oles, por lo que el equilibrio de disociación nos queda:
Ce(NO 3 ) 3 <===> Ce 3 + + 3 . (NO 3 ) -

Moles iniciales 3.10 - 3 m oles --- ---

Moles en equilibrio --- 3.10 - 3 m oles 9.10 - 3 m oles

KIO 3 : n = V.M = 0,300.0,02 = 6.10 - 3 m oles, por lo que el equilibrio de disociación nos queda:
KIO 3 <===> K+ + (IO 3 ) -

Moles iniciales 6.10 - 3 m oles --- ---

Moles en equilibrio --- 6.10 - 3 m oles 6.10 - 3 moles

Por su parte, teniendo en cuenta lo indicado al principio con el equilibrio de disociación del Ce(IO 3 ) 3 :

[Ce 3 + ] . [IO 3 - ] 3 = = 9,33 . 10 - 8

Y este valor es mayor que el K ps : 9,33 . 10 - 8 > 1,9 x 10 -10 , por lo que sí precipita

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 11 de 37

A-04 - ¿Cuántos gramos de BaF 2 se disolverán en 0,250 L de una solución 0,20 M en Ba 2 + ?
M asas atómicas del Ba y F: 137,3 y 18,9 ; Kps para BaF 2 = 2,4.10 - 5

RESOLUCIÓN
Se trata de una sal poco soluble, por lo que hem os de aplicarle la expresión del Producto de solubilidad a
su equilibrio de disolución:

BaF 2 (SÓLIDO) <=> Ba 2 + (AC) + 2.F - (AC) Kps = [Ba 2 + ].[F - ]2 ; 2,4.10 - 5 =(0,2+x).(2.x) 2,
donde se puede despreciar x frente a 0,2,
Inicial 0,2 -- quedando: 2,4.10 - 5 =0,8.x 2 y resolviendo:

En x m ol/L añadidas 0,2+x 2.x X = 5,48.10 - 3 m ol/L

equilibrio y disueltas

Puesto que se dispone de 0,250 Litros , la cantidad disuelta y disociada será:

n = 0,250.5,48.10 - 3 = 1,37.10 - 3 m oles = 1,37.10 - 3 .175,1 = 0,240 g de BaF 2 se disolverán

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 12 de 37

A-05 - El producto de solubilidad del oxalato de plata, Ag 2 C 2 O 4
es 3,4x10 - 11 . Calcular cuántos gramos
hay que añadir a 250 mL de agua para obtener una disolución saturada de dicha sal. M asas
atómicas de Ag, C y O, 107,86, 12,01 y 15,99 g/mol respectivam ente

RESOLUCIÓN

El equilibrio de disociación del oxalato de plata es:

Ag 2 C 2 O 4 <==> 2.Ag + + C 2O 42- Siendo “s” la solubilidad de esta sal, y es

la cantidad que debe añadirse a 1 litro de
Inicial C --- --- disolución para obtener una disolución
saturada
En equilibrio --- 2.s s

Ag 2 C 2 O 4 <==> 2.Ag + + C 2O 42-

; ; s = 2,04.10 - 4 M

Por tanto, la concentración de Ag 2 C 2 O 4 en una disolución saturada debe ser 2,04.10 - 4 M , por lo que si tenem os
250 m L, los gram os de dicha sal que pueden añadirse se determ inan a partir de la expresión de la Molaridad de
una disolución, teniendo en cuenta que la Masa Molecular del Ag 2 C 2 O 4 es 303,7 , y así:

; ;

g SOLUTO =0,015 gramos de Ag 2 C 2 O 4

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 13 de 37

A-06 - Se vierte un agua residual, con una concentración de fosfatos de 94,97 mg/L, a un acuífero donde,
por exigencias legales, sólo se permite un concentración en fosfatos # 0,2 mg/L. Por ello antes de
verterla se trata con una cantidad estequiom étrica de cloruro de alum inio para tratar de precipitar
el fosfato. ¿Se conseguirá? (K PS(ALPO4) = 1,3x10 - 20 )

RESOLUCIÓN

Si se añade la cantidad estequiom étrica, quedará libre en el agua la concentración de fosfatos procedente
de la disociación del fosfato de alum inio form ado, que se determ ina teniendo en cuenta su equilibrio de disociación

AlPO 4 <==> Al 3 + + PO 4 3 - Kps = [Al 3 + ].[PO 4 3 - ] , siendo “s” la solubilidad

Inicial C
1,3.10 - 20 = s 2; de donde: ;
- 10
En equilibrio C-s s s s = 1,14.10 mol/L

Teniendo en cuenta que la m asa m olar del PO 4 3 - es :31 + 4.16 = 95 g/m ol, pasam os la solubilidad a m g/L:

s = 1,14.10 - 10 m ol/L. 95 g/m ol = 1,08.10 - 8 g/L = 1,08.10 - 5 mg/L, que es m enor que la que nos dan de
referencia 2 m g/L, por lo que sí cum ple con la legislación

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 14 de 37

A-07 - Calcular la constante del producto de solubilidad del sulfato de plata a 25 / C, si la solubilidad de la
sal en el agua a esa temperatura es de 1,8.10 - 2 mol/L.

RESOLUCIÓN
La disociación del sulfato de plata es:

Ag 2 SO 4 <==> 2.Ag + + SO 4 2 -

Inicial c --- ---

En equilibrio c-s 2.s s

Siendo “s” la solubilidad. Nº de m oles de sulfato de plata disueltos y disociados, por lo que de acuerdo con
la estequiom etría del proceso, se form arán “2.s” m ol de Ag + y “s” m ol del ion SO 4 2 - y así, al sustituir:

: Ps = 2,33 . 10 - 5

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 15 de 37

A-08 - Calcular la constante del producto de solubilidad del Co(OH)2, si su solubilidad en agua es de
s = 5,4.10 - 6 mol/L. ¿Cual es el pH de esta disolución?

RESOLUCIÓN
La disociación del sulfato de plata es:

Co(OH) 2 <==> Co 2 + + 2.OH -

Inicial c --- ---

En equilibrio c-s s 2.s

Siendo “s” la solubilidad. Nº de m oles de sulfato de plata disueltos y disociados, por lo que de
acuerdo con la estequiom etría del proceso, se form arán “s” m ol de Co 2 + y “2.s” m ol del ion OH - y así, al
- 16
sustituir: : Ps = 6,3 . 10
Para determ inar el pOH de esta disolución, hem os de tener en cuenta la expresión que nos da el pOH:
, la cual aplicada a este caso, en el cual la concentración de iones OH - es: [OH - ] = 2.s =
2.5,4.10 - 6 = 1,08.10 - 5 , y así: pOH = - lg(1,08.10 - 5 ) = 4,97.

Dado que pH + pOH = 14 ==> pH = 14 - pOH = 14 - 4,97 = 9,03 ; pH = 9,03

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 16 de 37

A-09 - Una sal poco soluble en agua, de formula molecular A 2 B 3 , presenta una solubilidad en agua de 10 -
4
moles/L a 25/C. ¿Qué valor tiene su producto de solubilidad?

RESOLUCIÓN
La reacción de disolución y posterior disociación de esta sal es:

Y en este equilibrio la cantidad de la sal disuelta sin disociar perm anece constante siem pre que exista sal sin
disolver, por lo que el equilibrio de disociación podem os sim plificarlo a:

, Si llam am os “s” (solubilidad) al nº de m oles de A 2 B 3

disueltas y disociadas, de acuerdo con la estequiom etría de la disociación, se form arán “2s” m ol/L de A 3 + y “3s”
m ol/L de B 2 -:

<==> +

Inicial C --- ---

- 18
En equil. C 2.s 3.s = 1,08.10

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 17 de 37

A-10 - El producto de solubilidad de las sales AX, BX 2 y C 2 X 3 es el mismo en los tres casos e igual a
4.10 - 12 ¿Presentan la misma solubilidad? Justificar la respuesta.

RESOLUCIÓN

Los valores de la solubilidad de las tres sales se determ inar a partir de la estequiom etría de las
correspondientes reacciones de disolución y posterior disolución. En los tres casos la solubilidad es el nº de m ol/L
de sal disuelta y disociada.

Inic. C — --- Inic. C — --- Inic. C — ---

En equi. C S S En eq. C S 2.S En eq. C 2.S 3.S

; ; ; ; ; ;
;

; ;

s = 2.10 - 6 s = 10 - 4 s = 2,06.10 - 3

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 18 de 37

A-11 - Responda razonadamente a la siguiente cuestión:

- A 25 /C la solubilidad del bromuro de plata es 5,74.10 -7. Calcule el producto de solubilidad de

dicha sal a esa temperatura.

RESOLUCIÓN

El equilibrio de disociación del brom uro de plata es:

AgBr <==> Ag + + Br -
Inicial c --- ---
Ks = (5,74.10 - 7) 2
-7 -7
En equilibrio c-s s = 5,74.10 s = 5,74.10

La constante del producto de solubilidad es, por tanto: Ks = 3,29.10 - 13

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 19 de 37

A-12 - El producto de solubilidad del hidróxido de hierro(II) es 1,6.10 - 14 . Calcule:
a) La solubilidad molar del hidróxido de hierro(II) en agua.
b) El pH de una disolución saturada de esta sal.

RESOLUCION

El equilibrio de disociación del hidróxido de hierro(II) en agua es:

Fe(OH) 2 <==> Fe 2 + + 2. OH -

Inicial c -- -- =>

En equilibrio c-s s 2.s ; s = 1,59.10 - 5

Siendo “s” la solubilidad s = 1,59.10 - 5 mol/L

El pH de la disolución saturada de esta sal se obtiene del equilibrio anterior, teniendo en cuenta que la
concentración de iones OH - es:
[OH - ] = 2.s = 2.1,59.10 - 5 = 3,18.10 - 5 , y de ahí

POH = - lg 3,18.10 - 5 = 4,5 ;; pH = 14 - 4,5 ; pH = 9,50

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 20 de 37

A-13 - Al mezclar Ba Cl 2y Na 2 SO 4 se produce un precipitado de Ba SO 4 . Si las soluciones iniciales
contienen 0,00050 y 0,000050 mol/L de Ba 2 + y SO 4 2 - respectivam ente. Calcule:
1.- La concentración molar de SO 4 2 - que queda después de precipitar el sulfato de bario.
2.- Porcentaje de SO 4 2 - que no precipita.
Datos: Kps del sulfato de bario = 1,1 x 10 - 10.

RESOLUCIÓN

El equilibrio de precipitación, con las respectivas concentraciones de cada especie antes y al

alcanzarse el equilibrio son:

Ba 2 + + SO 4 2 - <===> BaSO 4 ( S )

Inicial 5.10 - 4 5.10 - 5 ---

En equilibrio 5.10 - 4 - X 5.10 - 5 - X X

Siendo “X” el núm ero de m ol/L de iones Ba 2 + y de iones SO 4 2 - que reaccionan

Aplicando la expresión de la constante del producto de solubilidad, tenem os:

==> y al resolver esta

ecuación, nos queda: ;

-5
La única solución válida es X = 4,976.10 mol/L
(La otra solución: X = 5,002.10 - 4 nos daría una concentración negativa para am bos iones)

Por tanto, la concentración de los iones sulfato al alcanzarse el equilibrio después de la precipitación es:
2- -7
[SO 4 ] 2,4.10
= 5.10 - 5 - 4,976.10 - 5 = mol/L
lo cual representa el %: = 0,48% del SO 4 2 - queda sin precipitar

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 21 de 37

A-14 - El producto de solubilidad del hidróxido de plom o, Pb(OH) 2 es igual a 2,5 . 10 - 13. Calcule:
a. La solubilidad del hidróxido de plomo, expresada en g/L.
b. El pH de la disolución saturada.

RESOLUCIÓN

La estequiom etría de la disolución y posterior disociación del hidróxido de plom o(II) es:

Pb(OH) 2 SÓL <==> Pb(OH) 2 aq <==> Pb 2 + + 2 (OH) -

Inicial A C --- ---

En equil. A C s 2.s

Siendo “s” la solubilidad: Nº de m ol/L de Pb(OH) 2 disueltos y disociados

Donde el prim er equilibrio, entre la fase sólida y la disuelta sin disociar no influye ya que m ientras
exista fase sólida, perm anecerá constante la concentración de Pb(OH) 2 disuelto sin disociar.

La expresión de la constante del producto de solubilidad es:

Al sustituir: ; ;

S = 3,97.10 - 5 m ol/L ==> 3,97.10 - 5 .241 = 9,56.10 - 3 g/L

Para determ inar el pH, hem os de calcular previam ente el pOH: pOH = - lg[OH - ]

La concentración de OH - es: [OH - ] = 2.s = 2.3,97.10 - 5 = 7,93.10 - 5 m ol/L

pOH = - lg[OH - ] = - lg 7,93.10 - 5 ; pOH = 4,10 ; pH = 14 - 4,10 ; pH = 9,90

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 22 de 37

A-15 - El análisis de un agua proporciona los datos siguientes expresados en mg/l.
Ca = 63 mg/L de los cuales 43,38 mg /L están como Ca(HCO 3) 2 ;
M g = 15 mg /L de los cuales 1,37 mg /L como M g(HCO 3) 2 ;
Na = 43 mg/L ;
Cl = 22 mg /L ;
SO 4 2- = 66 m g /L ;
HCO 3- = 247 mg /L
Determ inar la dureza temporal, perm anente y total del agua.
Clasificarla en uno de los cuatro tipos: Blanda, moderadamente dura, dura, muy dura.
Datos: M asas atóm icas de: H; C; O; Na; M g; S; Cl; y Ca: Son respectivam ente 1,0; 12; 16; 23; 24,3;
32; 35,5; 40. g/mol.

RESOLUCIÓN
La dureza de un agua viene dada por la cantidad de sales cálcicas y magnésicas contenidas en
la misma y expresadas como CaCO3. Las sales que más contribuyen a la dureza son los Cl - ; SO 4 2- y
HCO 3 -.

Se llama dureza permanente a la debida a las sales Cl - ; SO 4 2- (Ca 2+ y Mg 2+). La dureza

temporal es la debida a los HCO 3 -(Ca 2+ y Mg 2+). . La dureza total es la suma de ambas: permanente y
temporal.

LA DUREZA TEM PORAL es la concentración iones bicarbonato de calcio y m agnesio Ca(HCO 3) 2

; Mg(HCO 3) 2 en el agua y se puede elim inar por precipitación de sus carbonatos. Industrialm ente se
elim inan por el m étodo de cal-sosa y tam bién el de resinas de intercam bio iónico.

Para calcularla, debem os tom ar la cantidad de Ca 2+ y Mg 2+, que se encuentran en form a de

bicarbonatos, y expresarla com o Carbonato de Ca. En el caso del Mg se supone que cada Mg actuaría
com o un Ca, por lo que cada m ol de Mg (24,3 g) equivaldría a 1 m ol de CaCO 3 :

- Ca 2+ En form a de bicarbonatos hay 43,38 m g/L: CaCO 3 : en 1 m ol (100 g) hay 1 m ol de Ca (40 g), y así:

- [CaCO 3 ] => = 108,25 m g/L de CaCO 3

- Mg 2+ : En form a de bicarbonatos hay 1,37 m g/L: MgCO 3 : en 1 m ol de CaCO 3 (100 g) poviene de 1 m ol

de Mg (24.3 g), y así:

- [CaCO 3 ] => = 5.63 m g/L de CaCO 3

Por tanto: DUREZA TEM PORAL = 108,25 + 5.63 = 113,88 ppm en CaCO 3

LA DUREZA PERM ANENTE será la debida a las sales restantes de Ca y Mg que pueden estar en
form a de sulfatos, bisulfatos, cloruros, nitratos, etc. expresada tam bién com o carbonatos. En este caso
corresponderá a la concentración de carbonatos debida a las cantidades de Ca y Mg que no se
encuentren com o bicarbonatos

La concentración restante de Ca y Mg será:

- Ca 2+ En sales diferentes a bicarbonatos hay 63 - 43,38 = 19,62 m g/L, las cuales expresadas com o

CaCO 3 serán: - [CaCO 3 ] = = 49,05 m g/L de CaCO 3

- Mg 2+ : Com o sales diferentes a bicarbonatos hay 15 - 1,37 = 13,63 m g/L , los cuales expresados en

form a de CaCO 3 serán: - [CaCO 3 ] = = 56.09 m g/L de CaCO 3

Por tanto: DUREZA PERM ANENTE = 49,05 + 56.09 = 105.14 ppm en CaCO 3

La DUREZA TOTAL, será la sum a de am bas: 113.88 + 105.14 = 219.02 ppm en CaCO 3

Para clasificarla, hem os de tener en cuenta la

tabla de dureza del agua:

El valor calculado está com prendido entre 151 y 300,

por lo que se trata de un agua dura.

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 23 de 37

A-16 - Se quiere mezclar 25 mL de Nal 1,4x10-9 M y 35 mL de AgNO3 7.9x10-17 M. El Kps del AgI es 8,5x10-
17
. Determinar si se produce precipitación del yoduro de plata.

RESOLUCIÓN
La disociación del Yoduro de plata es: AgI <==> Ag + + I - , y su Ps = [Ag +].[I - ] por lo
que si se mezclan en una disolución ambos iones: Ag + y I -, y el producto de sus concentraciones supera
el valor de su Ps, se producirá la precipitación del AgI.

En este caso se mezclan 25 mL de Nal 1,4x10-9 M y 35 mL de AgNO3 7.9x10-17 M, por lo que en

la disolución resultante (60 mL) tendremos:
NaI <==> Na+ + I - :
Es decir por cada mol disuelta y disociada obtendremos un mol de I-:
n = 0,025L.1,4x10-9 mol/L = 0,35.10 -9 moles de I -

AgNO3 <==> Ag+ + NO3 -

Es decir, por cada mol disuelta y disociada obtendremos un mol de Ag+;
n=0,035.7.9x10-17 =0,28.10 -17mol de Ag+

En la disolución resultante de esta mezcla, que tiene un volumen de 25 + 35 = 60 mL (0,060 L),

las concentraciones de ambos iones serán:

[ I -] = = 5,83.10-9 Mol/L [ Ag+ ] = = 4,67.10-16 Mol/L

El producto de sus concentraciones es: [Ag +].[I - ] = 4,67.10-16 . 5,83.10-9= 2,72.10-24

por lo que como es MENOR que el producto de solubilidad del AgI (8,5.10-17) , NO PRECIPITARÁ.

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 24 de 37

A-17 - Calcular la solubilidad molar del cromato de plata en agua pura y en una disolución acuosa de
nitrato de plata 0,01 M .
El producto de solubilidad del Ag 2 CrO 4 es; K = 1.10 -12

RESOLUCIÓN

El equilibrio de disociación del hidróxido de hierro(II) en agua es:

Ag 2 CrO 4 <==> 2.Ag + + CrO 4 2-

Inicial c -- -- =>

En equilibrio c-s 2.s s ;s = 6,3.10 - 5

-5
Siendo “s” la solubilidad s = 6,3.10 mol/L
En Nitrato de plata es una sal soluble que se encuentra totalmente disociada, por lo que, en el equilibrio,
las concentraciones de todas las especies que hay son:

Ag NO 3 <==> Ag + + NO 3 -

Inicial 0,01 -- --

En equilibrio --- 0,01 0,01

y la solubilidad del cromato de plata en una disolución que contiene 0,01 M de Ag + será:

Ag 2 CrO 4 <==> 2.Ag + + CrO 4 2-

Inicial c -- -- 1.10 -12 = s.(0,01)

2
; s = 1.10 -8
En equilibrio c-s 0,01 +2.s s

Dado que se trata de una sal muy poco soluble: 0,01>>2.s, por lo que despreciamos 2s frente a 0,01

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 25 de 37

A-18 - Calcular la solubilidad del sulfato de bario: a) en agua pura y b) en una disolución de sulfato de
sodio 0,1 M (totalmente soluble e ionizado)
Datos Producto de solubilidad del sulfato de bario: 10 -10

RESOLUCIÓN
La disociación del sulfato de bario es:
BaSO 4 <==> Ba 2+ + SO 42-
Kps=[Ba2+].[SO42-]
Inicial C --- ---

En equilibrio C-s s s

A) En agua pura: En agua pura: 10 -10 = s.s ; 10 -10 = s 2 ; s = 10-5 M, en agua pura
b) En una disolución 0,1M de sulfato de sodio:
El sulfato de sodio en agua se disuelve y disocia por com pleto, lo que nos origina una
concentración de iones sulfato en agua:

Na 2SO 4 <==> 2.Na + + SO 42-

Inicial 0,1 --- ---

En equilibrio --- 0,2 0,1

Y estos iones sulfato, hem os de tenerlos en cuenta para el equilibrio de disociación del BaSO 4:
:
BaSO 4 <==> Ba 2+ + SO 42-
Kps=[Ba2+].[SO42-]
Inicial C --- ---

En equilibrio C-s s 0,1 + s

10 -10 = s.(0,1+s) ; donde podem os despreciar s frente a 0,1, dado el pequeño valor del K ps , nos
quedará: 10 -10 = s.(0,1) y de ahí: s = 10-9 M, en la disolución de sulfato de sodio

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 26 de 37

 Grupo B - EFECTO DEL ION COMÚN

B-01 - Determinar si la solubilidad del alum inio en ríos y lagos cuyo pH es ácido es menor que cuando el
pH es neutro. Dato: pPs para el Al(OH) 3 = 32,7

La constante del Producto de solubilidad del Al(OH) 3 es 10 - 32,7 y si calculam os la solubilidad en una
disolución neutra en la cual pH = 7:donde será [OH - ] = 10 - 7, tendrem os que:

Al(OH) 3 <==> Al 3 + + 3 OH - Kps = [Al 3 + ].[OH - ] 3 , siendo “s” la solubilidad

a pH = 7sabem os que [OH - ] = 10 - 7

Inicial C 10 - 32,7 = s.(10 - 7 ) 3; de donde: ;

En equilibrio C-s s 3.s s = 10 - 11,7

Si la calculam os ahora en una disolución ácida, por ejem plo a pH = 4:donde será pOH = 10 y por
lo tanto [OH - ] = 10 - 10, tendrem os que:

Al(OH) 3 <==> Al 3 + + 3 OH - Kps = [Al 3 + ].[OH - ] 3 , siendo “s” la solubilidad

a pH = 4 para el cual sabem os que [OH - ] = 10 - 10

Inicial C
10 - 32,7 = s.(10 - 10 ) 3; de donde: ;s = 10 - 2,7
En equilibrio C-s s 3.s

Vem os que es m ucho m ás soluble cuando la disolución es ácida: pues 10 - 2,7 >> 10 - 11,7

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 27 de 37

B-02 - La solubilidad del Hidróxido de hierro(III) en agua pura es 9,8.10 - 11 mol/L. Calcular su solubilidad
en una disolución de pH = 10.

RESOLUCIÓN

Partiendo de la solubilidad, hem os de calcular la constante del producto de solubilidad.

La disociación del hidróxido de hierro(III) es:

Fe(OH) 3 <==> 3.OH - + Fe 3+

Inicial c --- ---

En equilibrio c-s 3.s = 3.9,8.10 - 11 s = 9,8.10 - 11

Siendo “s” la solubilidad. Nº de m oles de hidróxido de hierro(III) disueltos y disociados, por lo que de
acuerdo con la estequiom etría del proceso, se form arán “3.s” m ol del ion OH - y “s” m ol del ion Fe 3 + y así, al
- 39
sustituir: : Ps = 2,49 . 10
Si ahora ponem os este com puesto en una disolución cuyo pH = 10, en ella es: pOH = 14 - 10 = 4, lo cual nos
indica que [OH - ] = 10 - 4.
Por tanto la concentración total del ion OH - existente en la disolución será la proporcionada por el pH de la
m ism a m ás la procedente de la disociación del Fe(OH) 3 , teniendo que cum plirse tam bién la expresión de la
constante del producto de solubilidad, cuyo valor acabam os de calcular.

Fe(OH) 3 <==> 3.OH - + Fe 3+

Inicial c --- ---

En equilibrio c-s 10 - 4 + 3.s s

En el equilibrio, la cantidad de ion OH - procedente de la disociación del hidróxido es despreciable frente a

la procedente del pH de la m ism a, por lo que podem os despreciarla. (Realm ente si nos indican que el pH es 10, la
concentración de iones OH - será 10 - 4 , provengan de donde provengan).

Así, tendrem os: , de donde: s = 2,49.10 - 27 mol/L, que es la

solubilidad en esa disolución de pH 10, com o puede verse, m ucho m enor que en agua pura

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 28 de 37

B-03 - El producto de solubilidad del hidróxido de plomo a 25ºC es 1,2 x 10 -15 Precipitará el hidróxido de
una solución acuosa de pOH = 4 que contiene 0,005 g /L de iones Pb 2+? M M (Pb) =207,2 g/mol.

RESOLUCIÓN

La reacción de disociación del hidróxido de plom o es:

Pb(OH) 2 (SÓLIDO) <==> Pb(OH) 2 (DISUELTO) <==> Pb 2+ + 2 OH - K Ps = [Pb 2+] . [OH - ] 2

De acuerdo con esto, si tenem os estas especies en una disolución, pueden darse tres casos

1- K Ps > [Pb 2+] . [OH - ] 2: no se produce la precipitación del hidróxido de plom o, y si hay alguna cantidad
sólida, seguiré disolviendose

2- K Ps = [Pb 2+] . [OH - ] 2: Se ha alcanzado el equilibrio, por lo que ni se disuelve m ás, ni se producirá
precipitación.

3- K Ps < [Pb 2+] . [OH - ] 2 Se produce la precipitación del hidróxido de plom o hasta que las cantidades de
iones disueltas cum plan la expresión de la constante del producto de solubilidad.

Teniendo esto en cuenta, calculam os las concentraciones de estas especies en el equilibrio, que
son:

Pb 2+: = 2,41.10 -5 mol/L ; pOH = 4 ==> [OH - ] = 10 -4

[Pb 2+] . [OH - ] 2 = 2,41.10 -5 .(10 -4) 2 = 2,41.10 -13

Por tanto, com o 2,41.10 -13 > 1,2.10 -15 SÍ PRECIPITARÁ

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 29 de 37

B-04 - Cuantos gramos de BaF 2 se disolverán en 0,250 L de una solución 0,2 M en Ba +2
Datos: Kps del BaF 2 = 2,4 .10 - 5; m asas atómicas del Ba y F: 137,3 y 18,9.g / atm . g

RESOLUCIÓN

Teniendo en cuenta el equilibrio de disolución y disociación del BaF 2 tendrem os que:

BaF 2 <==> Ba 2+ + 2.F - K Ps= [Ba 2+].[F -] 2 ;
Siendo x = nº m ol/L de BaF 2 que se disuelven. Así:
2,4.10 -5 = >(0,2+x).(2.x) 2 ==> 2,4.10 -5 = 0,2.4.x 2
c 0,2 -- x = 0,0054 Mol/L

c-x 0,2+x 2.x Se disolverán: Nº m oles disueltas: 0,0054.0,25 = 0,00137

m oles de BaF 2 = 0,00137.175,1 = 0,24 g de BaF 2 se disuelven

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 30 de 37

 Grupo C - PRECIPITACIÓN FRACCIONADA

C-01 - Se tiene una disolución 0,001 M en Sr 2 + y 2 M en Ca 2 +. Se pide calcular:

a) ¿Cual será el catión que precipitará en primer lugar al añadir lentamente una disolución de Na 2
SO 4 0,1 M
b) ¿Cual será la concentración del catión que precipita en primer lugar cuando empieza a precipitar
el segundo?
DATOS: Kps del SrSO 4 : 10 - 7;; Kps del CaSO 4 : 10 - 5

RESOLUCIÓN

A) Las disociaciones de am bas sales en disolución acuosa y sus respectivos Kps son:
SrSO 4 <===> Sr 2 + + SO 4 2 - CaSO 4 <===> Ca 2 + + SO 4 2 -

Kps = [Sr 2 +] . [SO 4 2 - ] Kps = [Ca 2 +] . [SO 4 2 - ]

Y a partir de am bas, determ inam os la concentración de ion sulfato con la cual em pezará a
precipitar cada una de las dos sales, que es:
10 - 7 = 0,001 . [SO 4 2 - ] 10 - 5 = 2. [SO 4 2 - ]

= 10 - 4 Molar = 5.10 - 6 Molar

Por tanto, precipitará antes el CaSO 4 , ya que es el que necesita m enor concentración de ion
sulfato

B) Cuando com ience a precipitar el segundo, la concentración de ion sulfato es 10 - 4 Molar, por lo que la
concentración de ion Ca 2 + se obtiene a partir de la expresión del Kps:

Kps = [Ca 2 +] . [SO 4 2 - ] ; 10 - 5 = [Ca 2 + ]. 10 - 4 = 0,1 Molar

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 31 de 37

C-02 - A una disolución que contiene 5,85 g/L de cloruro sódico y 1,942 g/L de crom ato potásico, se
añade progresivamente otra de iónes plata. Entre las sales de plata que se forman ¿cuál precipitará
primero? (DATOS: Ks del cloruro de plata = 10 -10 . Ks del crom ato de plata = 4 .10 -12 . M asas
atómicas: Cl = 35,5; Na = 23; Cr = 52; O = 16; K = 39,1).
a) Primero el Ag 2CrO 4;
b) Primero el AgCl;
c) Ambos a la vez
d) No precipita ninguno

RESOLUCION
El prim ero que precipitará será aquel que necesite m enor concentración de Ag + .
Vam os a determ inar las concentraciones de los iones Cl - y del CrO 4 2 - procedentes de las disociaciones de sus
respectivas sales, teniendo en cuenta que éstas son electrolitos fuertes y por tanto están com pletam ente
disociadas:

NaCl <==> Na + + Cl - La concentración inicial del NaCl es:

Inicial 0,1 M --- ---

= 0,1 M olar
En equilibrio --- 0,1 0,1

Na 2 CrO 4 <==> 2.Na + + CrO 4 2 - La concentración inicial del Na 2 CrO 4 es:

Inicial 0,012 M --- --- = 0,012 M olar

En equilibrio --- 0,024 0,012

Por otra parte, para que com ience la precipitación ha de alcanzarse el valor de cada producto de
solubilidad, por lo que si conocem os las concentraciones iniciales de los iones Cl - y del CrO 4 2 - , la concentración
de plata necesaria para que com ience cada precipitación será aquello con la cual se alcance cede producto de
solubilidad, y son:

AgCl <==> Ag + + Cl - –> ; ; [Ag + ] = 10 - 9 M, que es la

concentración de iones Ag + necesaria para que
com ience a precipitar el AgCl

Ag 2 CrO 4 <==> 2.Ag + + CrO 4 2 -

; [Ag + ] = 1,83.10 - 5 M que

es la concentración de iones Ag + necesaria para que

com ience a precipitar el Ag 2 CrO 4

Por tanto, com enzará a precipitar antes con el NaCl, pues necesita m enor concentración de Ag +

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 32 de 37

C-03 - A una disolución que contiene 10 g de ion plomo y 10 mg de ion bario por litro, se le añade
lentam ente ácido sulfúrico diluido hasta comienzo de la precipitación. Deducir razonadam ente
quién precipita primero.

RESOLUCIÓN

Com enzará a precipitar prim ero aquel que, de cuerdo con la expresión de su constante del producto de
solubilidad para esa disolución, necesite una m enor concentración de iones sulfato

Las concentraciones de los dos iones, expresadas en mol/L son:

= 4,83.10 - 2 M olar = 7,28.10 - 5 M olar

Las disociaciones de am bas sales en disolución acuosa y sus respectivos Kps son:

PbSO 4 <===> Pb 2 + + SO 4 2 - BaSO 4 <===> Ba 2 + + SO 4 2 -

Kps = [Pb 2 +] . [SO 4 2 - ] Kps = [Ba 2 +] . [SO 4 2 - ]

Y a partir de am bas, determ inam os la concentración de ion sulfato con la cual em pezará a precipitar
cada una de las dos sales, que es:

2,3.10 - 8 = 4,83.10 - 2 . [SO 4 2 - ] 10 - 10 = 7,28.10 - 5. [SO 4 2 - ]

= 4,76.10 - 7 Molar = 1,37.10 - 6 Molar

Por tanto, com enzará a precipitar antes el Sulfato de plom o(II) ya que necesita m enor concentración de
iones sulfato

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 33 de 37

C-04 - Se tiene una disolución de Nitrato de plata 8,6.10 - 4 M y nitrato de bario 3,74.10 - 3 M . Se tom an 100
mL de la misma y se le va añadiendo lentamente y con agitación contínua una disolución 1 M de
yodato de potasio.
Calcular:
a) ¿Qué cantidad de esta última disolución habrá que añadir para que com ience a precipitar el
primer catión?
b) ¿Cual será la concentración del yodato en la disolución cuando com ience a precipitar el
segundo catión?
c) ¿Cual será la concentración del primer catión en la disolución cuando com ience a precipitar el
segundo catión?

RESOLUCIÓN

Las concentraciones de los cationes en la disolución inicial son:

AgNO 3 <===> Ag + + NO 3 - Ba( NO 3 ) 2 <===> Ba 2 + + 2 NO 3 -

Inic 8,6.10 - 4 ---- ----- Inic 3,74.10 - 3 ---- -----
Equil ------- 8,6.10 - 4 8,6.10 - 4 Equil ------- 3,74.10 - 3 7,48.10 - 3

Cada m ol de AgNO 3 origina un m ol de Ag + , Cada m ol de Ba( NO 3 ) 2 al disociarse origina un m ol

por lo que la concentración del ion Ag + coincide del ion Ba 2 +, por lo que la concentración de éste
con la concentración inicial de AgNO 3 coincide con la concentración inicial del nitrato de
bario.

El com ienzo de la precipitación de los correspondientes yodatos se producirá cuando se alcancen el valor de sus
respectivos productos de solubilidad, teniendo en cuenta que conocem os las concentraciones de am bos cationes:
Ag + (8,6.10 - 4 ) y Ba 2 + (3,74.10 - 3 ) y son:

AgIO 3 <===> Ag + + IO 3 - Ba( IO 3 ) 2 <===> Ba 2 + + 2 IO 3 -

Kps = [Ag + ] . [IO 3 -] Kps = [Ba 2 + ] . [IO 3 - ] 2

1,0.10 - 8 = 8,6.10 - 4 . [IO 3 - ] 6.10 - 10 = 3,74.10 - 3 .[IO 3 - ] 2

de donde: [IO 3 - ] = 1,16.10 - 5 de donde: [IO 3 - ] = 4.10 - 4

Por tanto, vem os que com enzará a precipitar el yodato de plata, pues necesita m enos concentración de yodato.

La cantidad de disolución de yodato de potasio 1 M que hem os de añadir (x m L) para que com ience esta
precipitación será aquella que haga que en la disolución m ezcla de am bas exista una concentración de ion yodato
igual a 1,16.10 - 5 Molar, teniendo en cuenta que el volum en ahora será la sum a de los 100 m L que se tenían de la
disolución de los cationes m ás los “x” m L de la disolución de yodato de potasio añadidos:
(100 + x ).1,16.10 - 5 = x.1, de donde: x = 1,16 mL, que hemos de añadir
Cuando com ience la precipitación del segundo catión (Ba 2 + ), la concentración del ion yodato debe ser la
necesaria para que se alcance el valor del producto de solubilidad del yodato de bario, es decir, la concentración
será: [IO 3 - ] = 4.10 - 4
La concentración del ion Ag + en la disolución cuando com ience a precipitar el yodato de bario será la que
corresponda para que se cum pla la expresión de su producto de solubilidad teniendo en cuenta que en ese
m om ento la concentración del ion yodato es de: [IO 3 - ] = 4.10 - 4 , así tendrem os:

1,0.10 - 8 = [Ag + ] . 4.10 - 4 ; [Ag + ] = 2,5.10 - 5 Molar

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 34 de 37

 Grupo D - PROBLEMAS SOBRE PRECIPITACIÓN CON SOLUCIONES TIPO TEST

D-01 - Se m ezclan 30 mL de una disolución 0,01 M de AgNO 3 con 20 mL de otra disolución de cromato
potásico de la misma concentración Con estos datos y sabiendo que el producto de solubilidad del
crom ato de plata, Kps, es igual a 1,1.10 - 12

1).- No se formará precipitado de crom ato de plata porque:

a) [Ag +] es menor que la necesaria para que se cumpla que [Ag +][CrO 4 - 2 ] > Kps
b) [CrO 4 - 2 ] es menor que la necesaria para que se cumpla que [Ag +][CrO 4 - 2 ] > Kps
c) Tanto la [Ag +] como la [CrO 4 - 2 ] son menores que las necesarias para que se cumpla que
[Ag +][CrO 4 - 2 ] > Kps
d) Ninguna respuesta es correcta. (D)

2).- La [CrO 4 - 2 ] procedente del equilibrio de solubilidad será:

a) 4,0.10 -3 mol/L ; b) 3,0.10 - 3 mol/L ; c) 1,0.10 -3 mol/L ; d) Ninguna solución es correcta (D)

3).- La [Ag +] inicial en la mezcla será:

a) 6.10 - 3 M b) 10 - 2 M c) 2. 10 - 2 M d) Ninguna es correcta. (A)

4).- La [Ag +] procedente del equilibrio de solubilidad del CrO 4 Ag 2 será:

a) 3,0.10 - 3 mol/L ; b) 3,3.10 - 5 mol/L , c) 6,0.10 - 3 mol/L , d) Ningún resultado es correcto.(D)

RESOLUCIÓN

Las concentraciones de las dos especies que van a reaccionar para form ar el precipitado de Ag 2 CrO 4 :
que son los iones Ag + y CrO 4 2 -, y las calculam os partiendo de los núm eros de m oles de cada uno añadidos en
las cantidades m ezcladas y del volum en total de la disolución obtenida, teniendo en cuenta las disociaciones de
las respectivas sales, aunque en los reactivos que nos dan, cada m ol de sal origina un ion-m ol de cada uno de sus
respectivos iones:

AgNO 3 <===> Ag + + NO 3 - K 2 CrO 4 <===> 2 K + y CrO 4 2 -

Cada m ol de AgNO 3 origina un m ol de Ag + , por lo Cada m ol de K 2 CrO 4 origina un m ol del ion CrO 4 2 -,
que el nº de m oles de Ag + coincide con el nº de m oles por lo que el nº de m oles de CrO 4 2 - coincide con el nº
de AgNO 3 disueltos de m oles de K 2 CrO 4 disueltos:

; ; ; ;

n = 3.10 - 4 m oles de AgNO 3 disueltas y por tanto, n = 2.10 - 4 m oles de K 2 CrO 4 disueltas y por tanto,
m oles del ion Ag + form adas m oles del ion CrO 4 2 - form adas

Dado que al m ezclar am bas disoluciones el volum en total es la sum a de los dos, (30 m L + 20 m L = 50
m L) las respectivas concentraciones de los dos iones serán:

Ag + : = 6.10 - 3 Molar en Ag +

CrO 4 2 - : = 4.10 - 3 Molar en CrO 4 2 -

La form ación de un precipitado de Ag 2 CrO 4 tendrá lugar si el producto de las concentraciones es m ayor
que el valor de la constante del producto de solubilidad, teniendo en cuenta la estequiom etría de esta disociación,
que es: Ag 2 CrO 4 <===> 2 Ag + y CrO 4 2 - , por lo que la expresión del producto de solubilidad es: Kps = [Ag + ]
2
.[CrO 4 2 -]

Con las concentraciones que tenem os se cum ple que: 1,1.10 - 12 < (6.10 - 3 ) 2 .(4.10 - 3 ) y por lo tanto sí
se formará un precipitado de Ag 2 CrO 4

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 35 de 37

 Si querem os determ inar las concentraciones de am bos iones en el equilibrio, establecem os la disociación
correspondiente:
Ag 2 CrO 4 <===> 2 Ag + + CrO 4 2 -

Iniciales ------ 6.10 - 3 4.10 - 3

En equilibrio x 6.10 - 3 - 2x 4.10 - 3 - x

Siendo “x” el nº de m ol/L del ion CrO 4 2 - que reacciona ( o de Ag 2 CrO 4 form ado)

Aplicándole la expresión del Producto de solubilidad: Kps = [Ag + ] 2.[CrO 4 2 -]

1,1.10 - 12 = (6.10 - 3 - 2x) 2 .(4.10 - 3 - x) , donde se plantea la ecuación de tercer grado que nos queda: 4.x 3 -
0,04.x 2 + 1,32.10 - 4 .x = 1,4399.10 - 7

la cual se resuelve por tanteo, teniendo en cuenta que 0 < x < 3.10 - 3 (para que ninguna de las cantidades que
aparecen en el equilibrio sea CERO , dandole valores a “x” hasta que el valor del prim er m iem bro sea
prácticam ente igual al del segundo.

Valor de x Ecuación del Ps: 4.x 3 - 0,04.x 2 + 1,32.10 - 4 .x = 1,4399.10 - 7

2.10 - 3 3,2.10 - 8 -1,6.10 - 7 + 2,64.10 - 7 = 1,36.10 - 7

2,3.10 - 3 4,487.10 - 8 - 2,116.10 - 7 + 3,036.10 - 7 = 1,407.10 - 7

2,8.10 - 3 8,781.10 - 8 - 3,136.10 - 7 + 3,696.10 - 7 = 1,438.10 - 7

2,9.10 - 3 9,756.10 - 8 - 3,364.10 - 7 + 3,828.10 - 7 = 1,4396.10 - 7

2,95.10 - 3 1,027.10 - 7 - 3,481.10 - 7 + 3,894.10 - 7 = 1,44.10 - 7

2,91.10 - 3 9,857.10 - 8 - 3,387.10 - 7 + 3,841.10 - 7 = 1,4399.10 - 7

De donde deducim os que x = 2,91.10 - 3, y por tanto las concentraciones de am bas especies en el
equilibrio son:

[Ag + ] = 6.10 - 3 - 2x = 6.10 - 3 - 2.2,91.10 - 3 = 1,8.10 - 4 mol/L de Ag +

[CrO 4 2 -] = 4.10 - 3 - x = 4.10 - 3 - 2,91.10 - 3 = 1,09.10 - 3 mol/L de CrO 4 2 -

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUÍMICA GENERAL REACCIONES DE PRECIPITACIÓN - 36 de 37

D-02 - Sabiendo que el producto de solubilidad del yodato de bario a una determinada temperatura es
6.10 -10 y conociendo las siguientes masas atóm icas: Ba=137,4, I=126,9 y 0=16, señale en las
preguntas que se formulan a continuación, la respuesta que considere que es la correcta:

1.- La solubilidad a dicha tem peratura del yodato de bario expresada en moles./L será:
a) 1,5.10 -4 b) 2,46.10 -4 c) 5,31.10 -4 d) Ninguna solución es la correcta. (C )

2.- Los gramos de ión bario que hay en 250 mL de una disolución saturada de dicha sal serán:
a) 7,29.10 -2 b) 2,06.10 -6 c) 1,18.10 -4 d) Ningún resultado es correcto (C )

3.- Los gramos de ión yodato que hay en 250 mL de una disolución saturada de dicha sal serán:
a) 1,06.10 -3 b) 4,5.10 -2 c) 0,18 d) Ningún resultado es correcto. (B)

4.- La normalidad de la disolución saturada será:

a) 1,06.10 - 1 b) 1,06.10 - 2 c) 1,06.10 - 3 d) Ninguna de ellas (C )

RESOLUCIÓN

La reacción de disociación del yodato de bario es: Ba(IO 3 ) 2 <===> Ba 2 + + 2 IO 3 -

Si la solubilidad “s” en el nº de m ol/L de sal disuelta y disociada, la estequiom etría de la reacción es:

Ba(IO 3 ) 2 <===> Ba 2 + + 2 IO 3 -

INICIAL C ---- ----

EN EQUILIBRIO C-s s 2.s

La expresión del producto de solubilidad es: Ps = [ Ba 2 + ].[ IO 3 - ] 2 , por tanto, al sustituir en ella
podem os obtener el valor de la solubilidad:
6.10 - 10 = s.(2s) 2 ; 6.10 - 10 = 4.s 3 ; de donde la solubilidad es: s = 5,31.10 - 4 mol/L
Para determ inar la cantidad de am bos iones que hay en 250 m L de disolución, hem os de tener en cuenta
sus concentraciones en el equilibrio, que son:
[ Ba 2 + ] = s = 5,31.10 - 4 m ol/L, por tanto, la cantidad del m ism o existente en los 250 m L la obtenem os de la
aplicación directa de la expresión que nos da la Molaridad de una disolución:

==> ; g SOLUTO = 1,82.10 - 2 gramos de Ba 2 +

Y análogam ente procedem os con el ion yodato:

[ IO 3 - ] = 2.s = 2.5,31.10 - 4 = 1,062.10 - 3 m ol/L ; ;

g SOLUTO = 4,64.10 - 2 gramos de IO 3 -

La Molaridad de la disolución saturada: Nº Mol/L disueltas, coincide con la solubilidad, por lo que su valor
es M = 5,31.10 - 4 mol/L
La Norm alidad la obtenem os de su relación con la Molaridad : N = M .v, siendo la valencia: v = 2, por lo
que: N = 2.5,31.10 - 4 = 1,062.10 - 3

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