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QUMICA GENERAL

PROBLEMAS RESUELTOS

Dr. D. Pedro A. Cordero Guerrero

REACCIONES DE PRECIPITACIN.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

2012

REACCIONES DE PRECIPITACIN. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD


CONCEPTOS TERICOS BSICOS
REACCIONES DE PRECIPITACIN: Son aquellas en las cuales el producto formado es un slido insoluble, que
recibe el nombre de precipitado
DISOLUCIN SATURADA: Es aquella que contiene la mayor cantidad posible de soluto que admite el
disolvente.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD: Cuando se pone un compuesto poco soluble en un determinado disolvente, una
pequea cantidad de l se disuelve hasta alcanzar la saturacin y una parte de ste, se disocia,
estableciendose un doble equilibrio:

El primero de los dos equilibrios es un equilibrio heterogneo, en el cual la concentracin del soluto
disuelto es prcticamente constante e igual al valor de su concentracin de saturacin. Para el segundo
equilibrio se puede establecer la constante de equilibrio Kc, que es:

al ser

en la cual

prcticamente constante mientras exista fase slida, su valor se asocia con la Kc, y la

nueva constante recibe el nombre de Constante del producto de solubilidad o simplemente Producto
de solubilidad, y es:

Ejemplos:

AgCl <==> Ag + + Cl - >

Cu(OH) 2 <==> Cu 2 + + 2.(OH) - >


Pb 3 (PO 4 ) 2 <==> 3.Pb 2 + + 2. PO 4 3 - >
El producto de solubilidad controla por tanto el equilibrio entre el soluto no disuelto y las especies inicas,
lo cual hace que si disminuye la concentracin de alguna o de todas las especies inicas, se disolver ms soluto
no disuelto para restablecer el equilibrio, y viceversa, si aumenta la concentracin de las especies inicas, parte
de ellas pasarn al estado slido precipitando, para que se restablezca el equilibrio. Por tanto, para una sal poco
soluble se cumple que:
- Cuando el producto de las concentraciones de los iones procedentes de la disociacin de la sal
elevados a sus respectivos coeficientes es mayor que su producto de solubilidad, sta precipita.
Es la condicin necesaria para que la sal precipite
- Cuando el producto de las concentraciones de los iones procedentes de la disociacin de la sal
elevados a sus respectivos coeficientes es menor que el valor de su producto de solubilidad, la
sal no precipita. Es la condicin necesaria para que una sal se disuelva
SOLUBILIDAD: Es la cantidad de soluto que se disuelve en una determinada cantidad de disolvente. En general
se considera insoluble cualquier sustancia cuya solubilidad sea menor de 0,01 mol/L. Puede expresarse
con cualquier expresin de la concentracin: Molaridad, g/L, aunque suele utilizarse tambin g/100 mL
Clculo de solubilidades a partir del producto de solubilidad y viceversa.
A partir de esta relacin entre solubilidad y producto de solubilidad puede determinarse tanto el producto
de solubilidad de un compuesto a partir de su solubilidad como a la inversa.
REGLAS DE SOLUBILIDAD: En general, los compuestos covalentes son solubles en disolventes apolares e
insolubles en disolventes polares, mientras que los compuestos inicos son solubles en agua y otros
disolventes polares e insolubles en disolventes apolares.
A pesar que no hay reglas para predecir la solubilidad de los diferentes compuestos inicos en
agua (que es el disolvente ms comn) , experimentalmente se han establecido una serie de reglas
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empricas:
Para los cationes: Son solubles en agua todos los compuestos inicos comunes de los iones de los
metales alcalinos (Grupo 1) y los del ion amonio: NH 4 +
Para los aniones, podemos establecer la siguiente tabla:
Principalmente solubles en agua

Principalmente insolubles en agua

NO 3 -... Nitratos

S 2 - ... Sulfuros, excepto los de los grupos 1A,


2 A y el (NH 4 ) 2 S

Ac - .... Acetatos
Cl - .... Cloruros, excepto AgCl, PbCl 2
y Hg 2 Cl 2

CO 3 2 -.. Carbonatos, excepto los del grupo 1A y


el (NH 4 ) 2 CO 3

Br - ... Bromuros excepto AgBr, PbBr 2


HgBr 2 y Hg 2 Br 2

PO 4 3 -.. Fosfatos, excepto los del grupo 1A y el


(NH 4 ) 3 PO 4

I-

OH - .. Hidrxidos, excepto los del grupo 1,


Ca(OH) 2 , Sr(OH) 2 y Ba(OH) 2

... Yoduros excepto AgI, PbI 2 ;


HgI 2 y Hg 2 I 2

SO 4 2 -.. Sulfatos, excepto CaSO 4,


SrSO 4, BaSO 4, PbSO
4

EFECTO DEL ION COMN


Cuando tenemos una disolucin en la que existen varios solutos disociados que contengan un ion comn,
a la hora de calcular la solubilidad de uno de ellos, la concentracin de cada uno de los iones que intervienen en
la expresin del producto de solubilidad es la total de dicho ion en la disolucin, sin que haya que tener en cuenta
la procedencia del mismo.

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ENUNCIADOS DE LOS PROBLEMAS RESUELTOS SOBRE PRECIPITACIN


1- Disponemos de una disolucin saturada de hidrxido de aluminio a 25C. Teniendo en cuenta que a dicha
temperatura el producto de solubilidad de dicho compuesto es igual a 3,70. 10 - 15, Calcule la
concentracin de iones Al 3 + en la disolucin as como la solubilidad del hidrxido de aluminio en agua
pura, expresada en g/L. Cual es el pH de esta disolucin?
2- Calcular la solubilidad en mol/L de una sal A 3 B 2 , poco soluble en agua, cuyo producto de solubilidad es Kp, =
1,08 . 10 - 23
3-Se prepara una disolucin aadiendo 750 mL de Ce(NO 3 ) 3 , 0,004 M a 300 mL de KI0 3 , 0,02 M se formar
precipitado de Ce(IO 3 ) 3 (Kps = 1,9 x 10 -10 )
4- Se tiene una disolucin 0,001 M en Sr 2 + y 2 M en Ca 2 +. Se pide calcular:
a) Cual ser el catin que precipitar en primer lugar al aadir lentamente una disolucin de Na 2 SO 4
0,1 M
b) Cual ser la concentracin del catin que precipita en primer lugar cuando empieza a precipitar el
segundo?
DATOS: Kps del SrSO 4 : 10 - 7;; Kps del CaSO 4 : 10 - 5
5 - Se mezclan 30 mL de una disolucin 0,01 M de AgNO3 con 20 mL de otra disolucin de cromato potsico de
la misma concentracin Con estos datos y sabiendo que el producto de solubilidad del cromato de plata,
Kps, es igual a 1,1.10 - 12
1 - No se formar precipitado de cromato de plata porque:
a) [Ag+] es menor que la necesaria para que se cumpla que [Ag+][CrO 4 - 2 ] > Kps
b) [CrO 4 - 2 ] es menor que la necesaria para que se cumpla que [Ag+][CrO 4 - 2 ] > Kps
c) Tanto la [Ag+] como la [CrO 4 - 2 ] son menores que las necesarias para que se cumpla que
[Ag+][CrO 4 - 2 ] > Kps
d) Ninguna respuesta es correcta.
2.- La [CrO 4 - 2 ] procedente del equilibrio de solubilidad ser:
a) 4,0.10-3 mol/L
b) 3,0.10 - 3 mol/L
c) 1,0.10-3 mol/L
d) Ninguna solucin es correcta
3.- La [Ag+] inicial en la mezcla ser:
a) 6.10 - 3 M
b) 10 - 2 M

c) 2. 10 - 2 M

d) Ninguna es correcta.

4.- La [Ag+] procedente del equilibrio de solubilidad del CrO 4 Ag 2 ser:


a) 3,0.10 - 3 mol/L
b) 3,3.10 - 5 mol/L
c) 6,0.10 - 3 mol/L
d) Ningn resultado es correcto.
6 - Sabiendo que el producto de solubilidad del yodato de bario a una determinada temperatura es 6.10-10 y
conociendo las siguientes masas atmicas: Ba=137,4, I=126,9 y 0=16, seale en las preguntas que se
formulan a continuacin, la respuesta que considere que es la correcta:
1.- La solubilidad a dicha temperatura del yodato de bario expresada en moles./L ser:
a) 1,5.10-4
b) 2,46.10-4
c) 5,31.10-4
d) Ninguna solucin es la correcta.
2.- Los gramos de in bario que hay en 250 mL de una disolucin saturada de dicha sal sern:
a) 7,29.10-2
b) 2,06.10-6
c) 1,18.10-4
d) Ningn resultado es correcto
3.- Los gramos de in yodato que hay en 250 mL de una disolucin saturada de dicha sal sern:
a) 1,06.10-3
b) 4,5.10-2
c) 0,18
d) Ningn resultado es correcto.
4.- La normalidad de la disolucin saturada ser:
a) 1,06.10 - 1
b) 1,06.10 - 2
c) 1,06.10 - 3

d) Ninguna de ellas

7- Cuntos gramos de BaF 2 se disolvern en 0,250 L de una solucin 0,20 M en Ba 2 + ?


Masas atmicas del Ba y F: 137,3 y 18,9 ;
Kps para BaF 2 = 2,4.10 - 5
8- A una disolucin que contiene 5,85 g/L de cloruro sdico y 1,942 g/L de cromato potsico, se aade
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progresivamente otra de ines plata. Entre las sales de plata que se forman cul precipitar primero?
(DATOS: Ks del cloruro de plata = 10-10 . Ks del cromato de plata = 4 .10 -12 . Masas atmicas: Cl = 35,5;
Na = 23; Cr = 52; O = 16; K = 39,1).
a) Primero el Ag2CrO4; b) Primero el AgCl; c) Ambos a la vez
9- El producto de solubilidad del oxalato de plata, Ag 2 C 2 O 4 es 3,4x10 - 11 . Calcular cuntos gramos hay que
aadir a 250 mL de agua para obtener una disolucin saturada de dicha sal. Masas atmicas de Ag, C y
O, 107,86, 12,01 y 15,99 g/mol respectivamente
10 - Determinar si la solubilidad del aluminio en ros y lagos cuyo pH es cido es menor que cuando el pH es
neutro. Dato: pPs para el Al(OH) 3 = 32,7
11 - Se vierte un agua residual, con una concentracin de fosfatos de 94,97 mg/L, a un acufero donde, por
exigencias legales, slo se permite un concentracin en fosfatos # 0,2 mg/L. Por ello antes de verterla se
trata con una cantidad estequiomtrica de cloruro de aluminio para tratar de precipitar el fosfato. Se
conseguir? (KPS(ALPO4) = 1,3x10 - 20 )
12 - Calcular la constante del producto de solubilidad del sulfato de plata a 25 / C, si la solubilidad de la sal en el
agua a esa temperatura es de 1,8.10 - 2 mol/L.
13 - Calcular la constante del producto de solubilidad del Co(OH)2, si su solubilidad en agua es de
6
mol/L. Cual es el pH de esta disolucin?

s = 5,4.10 -

14 - La solubilidad del Hidrxido de hierro(III) en agua pura es 9,8.10 - 11 mol/L. Calcular su solubilidad en una
disolucin de pH = 10.
15 - Una sal poco soluble en agua, de formula molecular A 2 B 3 , presenta una solubilidad en agua de 10 - 4
moles/L a 25/C. Qu valor tiene su producto de solubilidad?
16 - El producto de solubilidad de las sales AX, BX 2 y C 2 X 3 es el mismo en los tres casos e igual a 4.10 - 12
Presentan la misma solubilidad? Justificar la respuesta.
17 - Responda razonadamente a la siguiente cuestin:
- A 25 /C la solubilidad del bromuro de plata es 5,74.10-7. Calcule el producto de solubilidad de dicha sal
a esa temperatura.
18 - El producto de solubilidad del hidrxido de hierro(II) es 1,6.10 - 14 . Calcule:
a) La solubilidad molar del hidrxido de hierro(II) en agua.
b) El pH de una disolucin saturada de esta sal.
19 - A una disolucin que contiene 10 g de ion plomo y 10 mg de ion bario por litro, se le aade lentamente cido
sulfrico diluido hasta comienzo de la precipitacin. Deducir razonadamente quin precipita primero.
20 - Al mezclar Ba Cl 2 y Na 2 SO 4 se produce un precipitado de Ba SO 4 . Si las soluciones iniciales contienen
0,00050 y 0,000050 mol/L de Ba 2 + y SO 4 2 - respectivamente. Calcule:
1.- La concentracin molar de SO 4 2 - que queda despus de precipitar el sulfato de bario.
2.- Porcentaje de SO 4 2 - que no precipita.
Datos: Kps del sulfato de bario = 1,1 x 10 - 10.
21 - El producto de solubilidad del hidrxido de plomo, Pb(OH) 2 es igual a 2,5 . 10 - 13. Calcule:
a. La solubilidad del hidrxido de plomo, expresada en g/L.
b. El pH de la disolucin saturada.

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PROBLEMAS RESUELTOS
1 - Disponemos de una disolucin saturada de hidrxido de aluminio a 25C. Teniendo en cuenta que a
dicha temperatura el producto de solubilidad de dicho compuesto es igual a 3,70. 10 - 15, Calcule la
concentracin de iones Al 3 + en la disolucin as como la solubilidad del hidrxido de aluminio
en agua pura, expresada en g/L. Cual es el pH de esta disolucin?
RESOLUCIN
El equilibrio de disociacin del hidrxido de aluminio en disolucin acuosa es:
Al(OH) 3 <===>
Inicial

Al 3 + +

3 OH -

3.s

En el equilibrio

C-s

Siendo s solubilidad del Hidrxido de aluminio.


La expresin del producto de solubilidad es:

Ps = [Al 3 + ].[OH - ] 3

Al sustituir, queda: 3,70.10 - 15 = s.(3.s) 3;

s = 1,08.10 - 4 mol/L
Para pasarla a mg/L, hemos de tener en cuenta el Pm del compuesto, que es: 78 g/mol, por lo que nos
quedara: s = 1,08.10 - 4.78 = 8,42.10 - 3 g/L ==>

s = 8,42 mg/L .

Para calcular el pH, determinamos el pOH de esta disolucin, que es:


pOH = - lg[OH - ] = - lg (3.s) = - lg(3.1,08.10 - 4 ) = - lg 3,24.10 - 4 = 3,5;
pH = 14 - pOH = 14 - 3,5 ; pH

= 10,5

2 - Calcular la solubilidad en mol/L de una sal A 3 B 2 , poco soluble en agua, cuyo producto de solubilidad
es Kp, = 1,08 . 10 - 23.
RESOLUCIN
La reaccin de disolucin y posterior disociacin de esa sal es:

(A 3 B 2) SLIDO <==> (A 3 B 2) DISUELTO <==> 3.A 2 + + 2.B 3 en la cual la cantidad de sal disuelta sin disociar (a) es prcticamente constante mientras exista sal slida. As,
llamando s a la solubilidad (n de moles de sal disueltas y disociadas, podemos escribir el equilibrio de
disociacin

(A 3 B 2) SLIDO

<==>

3.A 2 + +

2.B 3 -

---

---

3.s

2.s

La expresin de la
constante del producto de
solubilidad es:

Inicial
En equilibrio

Kp = [A 2 + ] 3 . [B 3 - ] 2

Al sustituir, podemos determinar el valor de la solubilidad s: 1,08.10 - 23 = (3.s) 3 . (2.s) 2 ; 1,08.10 - 23 =


108.s 5 de donde

s = 10 - 5 mol/L

3 - Se prepara una disolucin aadiendo 750 mL de Ce(NO 3 ) 3 , 0,004 M a 300 mL de KI0 3 , 0,02 M se
formar precipitado de Ce(IO 3 ) 3 (Kps = 1,9 x 10 -10 )
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RESOLUCIN
Para que se forme el precipitado de Ce(IO 3 ) 3 , las concentraciones del Ce 3 + , procedente del Ce(NO 3 ) 3
y del (IO 3 ) - procedente del KI0 3 han de ser tales que se cumpla que: [Ce 3 + ] . [IO 3 - ] 3 > 1,9 x 10 -10 , ya que el
equilibrio de disociacin del Ce(IO 3 ) 3 es:
Ce(IO 3 ) 3 <===> Ce 3 + + 3. [IO 3 - ] , y K Ps = [Ce 3 + ] . [IO 3 - ] 3
Por tanto, vamos a calcular las concentraciones de ambas especies, teniendo en cuenta que al mezclar
ambas disoluciones el volumen total de la disolucin obtenida ser la suma de los volmenes de ambas, es decir:
V TOTAL = 750 + 300 = 1050 Ml
Las cantidades de las dos especies las calculamos a partir de los equilibrios de disociacin de ambas
sales, y las cantidades de ambas (moles) que tenemos las deducimos a partir de la expresin de la Molaridad:
Ce(NO 3 ) 3 : n = V.M = 0,750.0,004 = 3.10 - 3 moles, por lo que el equilibrio de disociacin nos queda:
Ce(NO 3 ) 3 <===>

Ce 3 +

Moles iniciales

3.10 - 3 moles

---

---

Moles en equilibrio

---

3.10 - 3 moles

9.10 - 3 moles

3 . (NO 3 ) -

KIO 3 : n = V.M = 0,300.0,02 = 6.10 - 3 moles, por lo que el equilibrio de disociacin nos queda:
KIO 3

<===>

K+

(IO 3 ) -

Moles iniciales

6.10 - 3 moles

---

---

Moles en equilibrio

---

6.10 - 3 moles

6.10 - 3 moles

Por su parte, teniendo en cuenta lo indicado al principio con el equilibrio de disociacin del Ce(IO 3 ) 3 :

[Ce 3 + ] . [IO 3 - ] 3 =

9,33 . 10 - 8

Y este valor es mayor que el K ps : 9,33 . 10 - 8 > 1,9 x 10 -10 , por lo que s precipita
4 - Se tiene una disolucin 0,001 M en Sr 2 + y 2 M en Ca 2 +. Se pide calcular:
a) Cual ser el catin que precipitar en primer lugar al aadir lentamente una disolucin de Na 2
SO 4 0,1 M
b) Cual ser la concentracin del catin que precipita en primer lugar cuando empieza a
precipitar el segundo?
DATOS: Kps del SrSO 4 : 10 - 7;; Kps del CaSO 4 : 10 - 5
RESOLUCIN
A) Las disociaciones de ambas sales en disolucin acuosa y sus respectivos Kps son:
SrSO 4 <===> Sr 2 + + SO 4 2 CaSO 4 <===> Ca 2 + + SO 4 2 Kps = [Sr 2 +] . [SO 4 2 - ]

Kps = [Ca 2 +] . [SO 4 2 - ]

Y a partir de ambas, determinamos la concentracin de ion sulfato con la cual empezar


a precipitar cada una de las dos sales, que es:
10 - 7 = 0,001 . [SO 4 2 - ]
10 - 5 = 2. [SO 4 2 - ]

= 10 - 4 Molar

= 5.10 - 6 Molar

Por tanto, precipitar antes el CaSO 4 , ya que es el que necesita menor concentracin de ion
sulfato
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B) Cuando comience a precipitar el segundo, la concentracin de ion sulfato es 10 - 4 Molar, por lo que la
concentracin de ion Ca 2 + se obtiene a partir de la expresin del Kps:

= 0,1 Molar

Kps = [Ca 2 +] . [SO 4 2 - ] ; 10 - 5 = [Ca 2 + ]. 10 - 4

5 - Se mezclan 30 mL de una disolucin 0,01 M de AgNO3 con 20 mL de otra disolucin de cromato


potsico de la misma concentracin Con estos datos y sabiendo que el producto de solubilidad
del cromato de plata, Kps, es igual a 1,1.10 - 12
1).- No se formar precipitado de cromato de plata porque:
a) [Ag+] es menor que la necesaria para que se cumpla que [Ag+][CrO 4 - 2 ] > Kps
b) [CrO 4 - 2 ] es menor que la necesaria para que se cumpla que [Ag+][CrO 4 - 2 ] > Kps
c) Tanto la [Ag+] como la [CrO 4 - 2 ] son menores que las necesarias para que se cumpla que
[Ag+][CrO 4 - 2 ] > Kps
d) Ninguna respuesta es correcta.
(D)
2).- La [CrO 4 - 2 ] procedente del equilibrio de solubilidad ser:
a) 4,0.10-3 mol/L ; b) 3,0.10 - 3 mol/L ; c) 1,0.10-3 mol/L ; d) Ninguna solucin es correcta (D)
3).- La [Ag+] inicial en la mezcla ser:
a) 6.10 - 3 M
b) 10 - 2 M

c) 2. 10 - 2 M

d) Ninguna es correcta.

(A)

4).- La [Ag+] procedente del equilibrio de solubilidad del CrO 4 Ag 2 ser:


a) 3,0.10 - 3 mol/L ; b) 3,3.10 - 5 mol/L , c) 6,0.10 - 3 mol/L , d) Ningn resultado es correcto. (D)

RESOLUCIN
Las concentraciones de las dos especies que van a reaccionar para formar el precipitado de Ag 2 CrO 4 :
que son los iones Ag + y CrO 4 2 -, y las calculamos partiendo de los nmeros de moles de cada uno aadidos en
las cantidades mezcladas y del volumen total de la disolucin obtenida, teniendo en cuenta las disociaciones de
las respectivas sales, aunque en los reactivos que nos dan, cada mol de sal origina un ion-mol de cada uno de
sus respectivos iones:
AgNO 3 <===> Ag + + NO 3 Cada mol de AgNO 3 origina un mol de Ag + , por lo
que el n de moles de Ag + coincide con el n de
moles de AgNO 3 disueltos

K 2 CrO 4 <===> 2 K + y CrO 4 2 Cada mol de K 2 CrO 4 origina un mol del ion CrO 4 2 -,
por lo que el n de moles de CrO 4 2 - coincide con el n
de moles de K 2 CrO 4 disueltos:

n = 3.10 - 4 moles de AgNO 3 disueltas y por tanto,


moles del ion Ag + formadas

n = 2.10 - 4 moles de K 2 CrO 4 disueltas y por tanto,


moles del ion CrO 4 2 - formadas

Dado que al mezclar ambas disoluciones el volumen total es la suma de los dos, (30 mL + 20 mL = 50
mL) las respectivas concentraciones de los dos iones sern:

Ag + :

CrO 4 2 - :

6.10 - 3 Molar en Ag +

4.10 - 3 Molar en CrO 4 2 -

La formacin de un precipitado de Ag 2 CrO 4 tendr lugar si el producto de las concentraciones es mayor


que el valor de la constante del producto de solubilidad, teniendo en cuenta la estequiometra de esta disociacin,
que es: Ag 2 CrO 4 <===> 2 Ag + y CrO 4 2 - , por lo que la expresin del producto de solubilidad es: Kps = [Ag + ]
2
.[CrO 4 2 -]
Con las concentraciones que tenemos se cumple que: 1,1.10 - 12 < (6.10 - 3 ) 2 .(4.10 - 3 )
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y por lo tanto s

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se formar un precipitado de Ag 2 CrO 4


Si queremos determinar las concentraciones de ambos iones en el equilibrio, establecemos la disociacin
correspondiente:
Ag 2 CrO 4
Iniciales
En equilibrio

2 Ag +

<===>

CrO 4 2 -

------

6.10 - 3

4.10 - 3

6.10 - 3 - 2x

4.10 - 3 - x

Siendo x el n de mol/L del ion CrO 4 2 - que reacciona ( o de Ag 2 CrO 4 formado)


Aplicndole la expresin del Producto de solubilidad: Kps = [Ag + ] 2.[CrO 4 2 -]
1,1.10 - 12 = (6.10 - 3 - 2x) 2 .(4.10 - 3 - x) , donde se plantea la ecuacin de tercer grado que nos queda: 4.x 3 0,04.x 2 + 1,32.10 - 4 .x = 1,4399.10 - 7
la cual se resuelve por tanteo, teniendo en cuenta que 0 < x < 3.10 - 3 (para que ninguna de las cantidades que
aparecen en el equilibrio sea CERO , dandole valores a x hasta que el valor del primer miembro sea
prcticamente igual al del segundo.
Valor de x

Ecuacin del Ps: 4.x 3 - 0,04.x 2 + 1,32.10 - 4 .x = 1,4399.10 - 7

2.10 - 3

3,2.10 - 8 -1,6.10 - 7 + 2,64.10 - 7 = 1,36.10 - 7

2,3.10 - 3

4,487.10 - 8 - 2,116.10 - 7 + 3,036.10 - 7 = 1,407.10 - 7

2,8.10 - 3

8,781.10 - 8 - 3,136.10 - 7 + 3,696.10 - 7 = 1,438.10 - 7

2,9.10 - 3

9,756.10 - 8 - 3,364.10 - 7 + 3,828.10 - 7 = 1,4396.10 - 7

2,95.10 - 3

1,027.10 - 7 - 3,481.10 - 7 + 3,894.10 - 7 = 1,44.10 - 7

2,91.10 - 3

9,857.10 - 8 - 3,387.10 - 7 + 3,841.10 - 7 = 1,4399.10 - 7

De donde deducimos que x = 2,91.10 - 3, y por tanto las concentraciones de ambas especies en el
equilibrio son:
[Ag + ] = 6.10 - 3 - 2x = 6.10 - 3 - 2.2,91.10 - 3 =
[CrO 4 2 -] = 4.10 - 3 - x = 4.10 - 3 - 2,91.10 - 3 =

1,8.10 - 4 mol/L de Ag +

1,09.10 - 3 mol/L de CrO 4 2 -

6 - Sabiendo que el producto de solubilidad del yodato de bario a una determinada temperatura es 6.10-10
y conociendo las siguientes masas atmicas: Ba=137,4, I=126,9 y 0=16, seale en las preguntas
que se formulan a continuacin, la respuesta que considere que es la correcta:
1.- La solubilidad a dicha temperatura del yodato de bario expresada en moles./L ser:
a) 1,5.10-4
b) 2,46.10-4
c) 5,31.10-4
d) Ninguna solucin es la correcta.

(C )

2.- Los gramos de in bario que hay en 250 mL de una disolucin saturada de dicha sal sern:
a) 7,29.10-2
b) 2,06.10-6
c) 1,18.10-4
d) Ningn resultado es correcto
(C )
3.- Los gramos de in yodato que hay en 250 mL de una disolucin saturada de dicha sal sern:
a) 1,06.10-3
b) 4,5.10-2
c) 0,18
d) Ningn resultado es correcto.
(B)
4.- La normalidad de la disolucin saturada ser:
a) 1,06.10 - 1
b) 1,06.10 - 2
c) 1,06.10 - 3

d) Ninguna de ellas

(C )

RESOLUCIN
La reaccin de disociacin del yodato de bario es: Ba(IO 3 ) 2 <===> Ba 2 + + 2 IO 3 PR O B LE M A S RESUELTO S DE Q U M IC A G ENER A L

R EA C C IO NES DE PR EC IPITA C I N - 9 de 17

Si la solubilidad s en el n de mol/L de sal disuelta y disociada, la estequiometra de la reaccin es:


Ba(IO 3 ) 2
INICIAL
EN EQUILIBRIO

Ba 2 +

<===>

2 IO 3 -

----

----

C-s

2.s

La expresin del producto de solubilidad es: Ps = [ Ba


podemos obtener el valor de la solubilidad:
6.10 - 10 = s.(2s) 2 ; 6.10 - 10 = 4.s 3 ; de donde la solubilidad es:

2+

].[ IO 3 - ] 2 , por tanto, al sustituir en ella

s = 5,31.10 - 4 mol/L

Para determinar la cantidad de ambos iones que hay en 250 mL de disolucin, hemos de tener en cuenta
sus concentraciones en el equilibrio, que son:
[ Ba 2 + ] = s = 5,31.10 - 4 mol/L, por tanto, la cantidad del mismo existente en los 250 mL la obtenemos de
la aplicacin directa de la expresin que nos da la Molaridad de una disolucin:
==>

g SOLUTO = 1,82.10 - 2 gramos de Ba 2 +

Y anlogamente procedemos con el ion yodato:

[ IO 3 - ] = 2.s = 2.5,31.10 - 4 = 1,062.10 - 3 mol/L ;

g SOLUTO = 4,64.10 - 2 gramos de IO 3

;
-

La Molaridad de la disolucin saturada: N Mol/L disueltas, coincide con la solubilidad, por lo que su valor
es M

= 5,31.10 - 4 mol/L
La Normalidad la obtenemos de su relacin con la Molaridad : N = M.v, siendo la valencia: v = 2, por lo

que:

N = 2.5,31.10 - 4 = 1,062.10 - 3

7 - Cuntos gramos de BaF 2 se disolvern en 0,250 L de una solucin 0,20 M en Ba 2 + ?


Kps para BaF 2 = 2,4.10 - 5

Masas atmicas del Ba y F: 137,3 y 18,9 ;

RESOLUCIN
Se trata de una sal poco soluble, por lo que hemos de aplicarle la expresin del Producto de solubilidad a
su equilibrio de disolucin:
BaF 2 (SLIDO) <=>

Ba 2 + (AC) +

2.F - (AC)

0,2

--

0,2+x

2.x

Inicial
En
equilibrio

x mol/L aadidas
y disueltas

Kps = [Ba 2 + ].[F - ]2 ; 2,4.10 - 5 =(0,2+x).(2.x) 2,


donde se puede despreciar x frente a 0,2,
quedando: 2,4.10 - 5 =0,8.x 2 y resolviendo:
X = 5,48.10 - 3 mol/L

Puesto que se dispone de 0,250 Litros , la cantidad disuelta y disociada ser:


n = 0,250.5,48.10 - 3 = 1,37.10 - 3 moles = 1,37.10 - 3 .175,1 =

0,240 g de BaF 2 se disolvern

8 - A una disolucin que contiene 5,85 g/L de cloruro sdico y 1,942 g/L de cromato potsico, se aade
progresivamente otra de ines plata. Entre las sales de plata que se forman cul precipitar
primero? (DATOS: Ks del cloruro de plata = 10-10 . Ks del cromato de plata = 4 .10 -12 . Masas
atmicas: Cl = 35,5; Na = 23; Cr = 52; O = 16; K = 39,1).
a) Primero el Ag2CrO4; b) Primero el AgCl; c) Ambos a la vez
RESOLUCION
El primero que precipitar ser aquel que necesite menor concentracin de Ag + .
PR O B LE M A S RESUELTO S DE Q U M IC A G ENER A L

R EA C C IO NES DE PR EC IPITA C I N - 10 de 17

Vamos a determinar las concentraciones de los iones Cl - y del CrO 4 2 - procedentes de las disociaciones de sus
respectivas sales, teniendo en cuenta que stas son electrolitos fuertes y por tanto estn completamente
disociadas:
NaCl
Inicial
En equilibrio

En equilibrio

Cl -

0,1 M

---

---

---

0,1

0,1

Na 2 CrO 4
Inicial

Na +

<==>

<==>

2.Na +

La concentracin inicial del NaCl es:


= 0,1 Molar

CrO 4 2 -

0,012 M

---

---

---

0,024

0,012

La concentracin inicial del Na 2 CrO 4 es:


= 0,012 Molar

Por otra parte, para que comience la precipitacin ha de alcanzarse el valor de cada producto de
solubilidad, por lo que si conocemos las concentraciones iniciales de los iones Cl - y del CrO 4 2 - , la concentracin
de plata necesaria para que comience cada precipitacin ser aquello con la cual se alcance cede producto de
solubilidad, y son:
AgCl <==> Ag + + Cl - >

[Ag + ] = 10 - 9 M, que es

la concentracin de iones Ag + necesaria para


que comience a precipitar el AgCl

;
Ag 2 CrO 4

<==>

2.Ag +

CrO 4 2 ;

[Ag + ] = 1,83.10 - 5 M

que

es la concentracin de iones Ag + necesaria para que


comience a precipitar el Ag 2 CrO 4

Por tanto, comenzar a precipitar antes con el NaCl, pues necesita menor concentracin de Ag +

9 - El producto de solubilidad del oxalato de plata, Ag 2 C 2 O 4 es 3,4x10 - 11 . Calcular cuntos gramos hay
que aadir a 250 mL de agua para obtener una disolucin saturada de dicha sal. Masas atmicas
de Ag, C y O, 107,86, 12,01 y 15,99 g/mol respectivamente
RESOLUCIN
El equilibrio de disociacin del oxalato de plata es:
Ag 2 C 2 O 4

<==>

2.Ag +

C2O42-

Inicial

---

---

En equilibrio

---

2.s

PR O B LE M A S RESUELTO S DE Q U M IC A G ENER A L

Siendo s la solubilidad de esta sal, y es


la cantidad que debe aadirse a 1 litro de
disolucin para obtener una disolucin
saturada

R EA C C IO NES DE PR EC IPITA C I N - 11 de 17

;
Ag 2 C 2 O 4

<==>

2.Ag +
+

C2O42;

s = 2,04.10 - 4 M

Por tanto, la concentracin de Ag 2 C 2 O 4 en una disolucin saturada debe ser 2,04.10 - 4 M , por lo que si tenemos
250 mL, los gramos de dicha sal que pueden aadirse se determinan a partir de la expresin de la Molaridad de
una disolucin, teniendo en cuenta que la Masa Molecular del Ag 2 C 2 O 4 es 303,7 , y as:
;

g SOLUTO =0,015 gramos de Ag 2 C 2 O 4


10 - Determinar si la solubilidad del aluminio en ros y lagos cuyo pH es cido es menor que cuando el
pH es neutro. Dato: pPs para el Al(OH) 3 = 32,7
La constante del Producto de solubilidad del Al(OH) 3 es 10 - 32,7 y si calculamos la solubilidad en una
disolucin neutra en la cual pH = 7:donde ser [OH - ] = 10 - 7, tendremos que:
Al(OH) 3
Inicial
En equilibrio

<==>

Al 3 + +

3 OH -

Kps = [Al 3 + ].[OH - ] 3 , siendo s la solubilidad


a pH = 7sabemos que [OH - ] = 10 - 7
10 - 32,7 = s.(10 - 7 ) 3; de donde:

C-s

3.s

s = 10 - 11,7

Si la calculamos ahora en una disolucin cida, por ejemplo a pH = 4:donde ser pOH = 10 y por
lo tanto [OH - ] = 10 - 10, tendremos que:
Al(OH) 3
Inicial

<==>

Al 3 + +

3 OH -

Kps = [Al 3 + ].[OH - ] 3 , siendo s la solubilidad


a pH = 4 para el cual sabemos que [OH - ] = 10 - 10

C
10 - 32,7 = s.(10 - 10 ) 3; de donde:

En equilibrio

C-s

;s

= 10 - 2,7

3.s

Vemos que es mucho ms soluble cuando la disolucin es cida: pues 10

- 2,7

>> 10 - 11,7

11 - Se vierte un agua residual, con una concentracin de fosfatos de 94,97 mg/L, a un acufero donde,
por exigencias legales, slo se permite un concentracin en fosfatos # 0,2 mg/L. Por ello antes de
verterla se trata con una cantidad estequiomtrica de cloruro de aluminio para tratar de precipitar
el fosfato. Se conseguir? (KPS(ALPO4) = 1,3x10 - 20 )
RESOLUCIN
Si se aade la cantidad estequiomtrica, quedar libre en el agua la concentracin de fosfatos
procedente de la disociacin del fosfato de aluminio formado, que se determina teniendo en cuenta su equilibrio
de disociacin

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AlPO 4
Inicial

Al 3 + +

<==>

PO 4 3 -

Kps = [Al 3 + ].[PO 4 3 - ] , siendo s la solubilidad

En equilibrio

1,3.10 - 20 = s 2; de donde:

C-s

s = 1,14.10

- 10

mol/L

Teniendo en cuenta que la masa molar del PO 4 3 - es :31 + 4.16 = 95 g/mol, pasamos la solubilidad a
mg/L:
s = 1,14.10 - 10 mol/L. 95 g/mol = 1,08.10 - 8 g/L = 1,08.10 - 5 mg/L, que es menor que la que nos dan de
referencia 2 mg/L, por lo que s cumple con la legislacin

12 - Calcular la constante del producto de solubilidad del sulfato de plata a 25 / C, si la solubilidad de la


sal en el agua a esa temperatura es de 1,8.10 - 2 mol/L.
RESOLUCIN
La disociacin del sulfato de plata es:
Ag 2 SO 4
Inicial
En equilibrio

2.Ag +

<==>

SO 4 2 -

---

---

c-s

2.s

Siendo s la solubilidad. N de moles de sulfato de plata disueltos y disociados, por lo que de acuerdo
con la estequiometra del proceso, se formarn 2.s mol de Ag + y s mol del ion SO 4 2 - y as, al sustituir:

Ps = 2,33 . 10 - 5

13 - Calcular la constante del producto de solubilidad del Co(OH)2, si su solubilidad en agua es de

= 5,4.10 - 6 mol/L. Cual es el pH de esta disolucin?


RESOLUCIN
La disociacin del sulfato de plata es:
Co(OH) 2
Inicial
En equilibrio

Co 2 +

<==>

2.OH -

---

---

c-s

2.s

Siendo s la solubilidad. N de moles de sulfato de plata disueltos y disociados, por lo que de


acuerdo con la estequiometra del proceso, se formarn s mol de Co 2 + y 2.s mol del ion OH - y as, al
sustituir:

Ps = 6,3 . 10 - 16

Para determinar el pOH de esta disolucin, hemos de tener en cuenta la expresin que nos da el pOH:
, la cual aplicada a este caso, en el cual la concentracin de iones OH - es: [OH - ] = 2.s =
2.5,4.10

-6

= 1,08.10

-5

, y as: pOH = - lg(1,08.10 - 5 ) = 4,97.

Dado que pH + pOH = 14 ==> pH = 14 - pOH = 14 - 4,97 = 9,03 ; pH

= 9,03

14 - La solubilidad del Hidrxido de hierro(III) en agua pura es 9,8.10 - 11 mol/L. Calcular su solubilidad en
una disolucin de pH = 10.
RESOLUCIN
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Partiendo de la solubilidad, hemos de calcular la constante del producto de solubilidad.


La disociacin del hidrxido de hierro(III) es:
3.OH -

Fe(OH) 3 <==>

Fe 3+

Inicial

---

---

En
equilibrio

c-s

3.s = 3.9,8.10 - 11

s = 9,8.10 - 11

Siendo s la solubilidad. N de moles de hidrxido de hierro(III) disueltos y disociados, por lo que de


acuerdo con la estequiometra del proceso, se formarn 3.s mol del ion OH - y s mol del ion Fe 3 + y as, al
sustituir:

Ps = 2,49 . 10 - 39

Si ahora ponemos este compuesto en una disolucin cuyo pH = 10, en ella es: pOH = 14 - 10 = 4, lo cual nos
-4
indica que [OH ] = 10 .
Por tanto la concentracin total del ion OH - existente en la disolucin ser la proporcionada por el pH de
la misma ms la procedente de la disociacin del Fe(OH) 3 , teniendo que cumplirse tambin la expresin de la
constante del producto de solubilidad, cuyo valor acabamos de calcular.
Fe(OH) 3 <==>

3.OH -

Fe 3+

Inicial

---

---

En
equilibrio

c-s

10 - 4 + 3.s

En el equilibrio, la cantidad de ion OH - procedente de la disociacin del hidrxido es despreciable frente


a la procedente del pH de la misma, por lo que podemos despreciarla. (Realmente si nos indican que el pH es 10,
la concentracin de iones OH - ser 10 - 4 , provengan de donde provengan).
As, tendremos:

, de donde:

s = 2,49.10 - 27 mol/L, que es la

solubilidad en esa disolucin de pH 10, como puede verse, mucho menor que en agua pura

15 - Una sal poco soluble en agua, de formula molecular A 2 B 3 , presenta una solubilidad en agua de 10 - 4
moles/L a 25/C. Qu valor tiene su producto de solubilidad?
RESOLUCIN
La reaccin de disolucin y posterior disociacin de esta sal es:

Y en este equilibrio la cantidad de la sal disuelta sin disociar permanece constante siempre que exista sal sin
disolver, por lo que el equilibrio de disociacin podemos simplificarlo a:

, Si llamamos s (solubilidad) al n de moles de A 2 B 3


disueltas y disociadas, de acuerdo con la estequiometra de la disociacin, se formarn 2s mol/L de A 3 + y 3s
mol/L de B 2 -:

PR O B LE M A S RESUELTO S DE Q U M IC A G ENER A L

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<==>
Inicial

---

---

En equil.

2.s

3.s

=1,08.10

- 18

16 - El producto de solubilidad de las sales AX, BX 2 y C 2 X 3 es el mismo en los tres casos e igual a
4.10 - 12 Presentan la misma solubilidad? Justificar la respuesta.
RESOLUCIN
Los valores de la solubilidad de las tres sales se determinar a partir de la estequiometra de las
correspondientes reacciones de disolucin y posterior disolucin. En los tres casos la solubilidad es el n de mol/L
de sal disuelta y disociada.

Inic.
C
En equi. C

S
;

--S

Inic. C
En eq. C

--2.S

Inic.
C
En eq. C

2.S

--3.S

;
;

s = 10 - 4

s = 2.10 - 6

s = 2,06.10 - 3

17 - Responda razonadamente a la siguiente cuestin:


- A 25 /C la solubilidad del bromuro de plata es 5,74.10-7. Calcule el producto de solubilidad de
dicha sal a esa temperatura.
RESOLUCIN
El equilibrio de disociacin del bromuro de plata es:

AgBr
Inicial

<==>

Ag +

Br -

---

---

Ks = (5,74.10 - 7) 2
En equilibrio

c-s

s = 5,74.10

-7

s = 5,74.10

La constante del producto de solubilidad es, por tanto:

-7

Ks = 3,29.10 - 13

18 - El producto de solubilidad del hidrxido de hierro(II) es 1,6.10 - 14 . Calcule:


a) La solubilidad molar del hidrxido de hierro(II) en agua.
b) El pH de una disolucin saturada de esta sal.
RESOLUCION
El equilibrio de disociacin del hidrxido de hierro(II) en agua es:
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Fe(OH) 2

<==>

Fe 2 + +

2. OH -

Inicial

--

--

En equilibrio

c-s

2.s

Siendo s la solubilidad s

=>
;

s = 1,59.10 - 5

= 1,59.10 - 5 mol/L

El pH de la disolucin saturada de esta sal se obtiene del equilibrio anterior, teniendo en cuenta que la
concentracin de iones OH - es:
[OH - ] = 2.s = 2.1,59.10 - 5 = 3,18.10 - 5 , y de ah
POH = - lg 3,18.10 - 5 = 4,5 ;; pH = 14 - 4,5 ;

pH = 9,50

19 - A una disolucin que contiene 10 g de ion plomo y 10 mg de ion bario por litro, se le aade
lentamente cido sulfrico diluido hasta comienzo de la precipitacin. Deducir razonadamente
quin precipita primero.
RESOLUCIN
Comenzar a precipitar primero aquel que, de cuerdo con la expresin de su constante del producto de
solubilidad para esa disolucin, necesite una menor concentracin de iones sulfato
Las concentraciones de los dos iones, expresadas en mol/L son:
= 4,83.10 - 2 Molar

= 7,28.10 - 5 Molar

Las disociaciones de ambas sales en disolucin acuosa y sus respectivos Kps son:
PbSO 4 <===> Pb 2 + + SO 4 2 Kps = [Pb 2 +] . [SO 4 2 - ]

BaSO 4 <===> Ba 2 + + SO 4 2 Kps = [Ba 2 +] . [SO 4 2 - ]

Y a partir de ambas, determinamos la concentracin de ion sulfato con la cual empezar a precipitar
cada una de las dos sales, que es:
2,3.10 - 8 = 4,83.10 - 2 . [SO 4 2 - ]

= 4,76.10 - 7 Molar

10 - 10 = 7,28.10 - 5. [SO 4 2 - ]

= 1,37.10 - 6 Molar

Por tanto, comenzar a precipitar antes el Sulfato de plomo(II) ya que necesita menor concentracin de
iones sulfato

20 - Al mezclar Ba Cl 2 y Na 2 SO 4 se produce un precipitado de Ba SO 4 . Si las soluciones iniciales


contienen 0,00050 y 0,000050 mol/L de Ba 2 + y SO 4 2 - respectivamente. Calcule:
1.- La concentracin molar de SO 4 2 - que queda despus de precipitar el sulfato de bario.
2.- Porcentaje de SO 4 2 - que no precipita.
Datos: Kps del sulfato de bario = 1,1 x 10 - 10.
RESOLUCIN
El equilibrio de precipitacin, con las respectivas concentraciones de cada especie antes y al
alcanzarse el equilibrio son:
PR O B LE M A S RESUELTO S DE Q U M IC A G ENER A L

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Ba 2 +
Inicial
En equilibrio

SO 4 2 -

<===>

BaSO 4 ( S )

5.10 - 4

5.10 - 5

---

5.10 - 4 - X

5.10 - 5 - X

Siendo X el nmero de mol/L de iones Ba 2 + y de iones SO 4 2 - que reaccionan


Aplicando la expresin de la constante del producto de solubilidad, tenemos:
==>

y al resolver

esta ecuacin, nos queda:

;
-5

La nica solucin vlida es X = 4,976.10 mol/L


(La otra solucin: X = 5,002.10 - 4 nos dara una concentracin negativa para ambos iones)
Por tanto, la concentracin de los iones sulfato al alcanzarse el equilibrio despus de la precipitacin es:

[SO 4 2 -] = 5.10 - 5 - 4,976.10 - 5 = 2,4.10 - 7 mol/L


lo cual representa el %:

0,48% del SO 4 2 - queda sin precipitar

21 - El producto de solubilidad del hidrxido de plomo, Pb(OH) 2 es igual a 2,5 . 10 - 13. Calcule:
a. La solubilidad del hidrxido de plomo, expresada en g/L.
b. El pH de la disolucin saturada.
RESOLUCIN
La estequiometra de la disolucin y posterior disociacin del hidrxido de plomo(II) es:
Pb(OH) 2 SL

<==>

Pb(OH) 2 aq

<==>

Pb 2 +

2 (OH) -

Inicial

---

---

En equil.

2.s

Siendo s la solubilidad: N de mol/L de Pb(OH) 2 disueltos y disociados


Donde el primer equilibrio, entre la fase slida y la disuelta sin disociar no influye ya que mientras
exista fase slida, permanecer constante la concentracin de Pb(OH) 2 disuelto sin disociar.
La expresin de la constante del producto de solubilidad es:

Al sustituir:

S = 3,97.10 - 5 mol/L ==> 3,97.10 - 5 .241 =

9,56.10 - 3 g/L

Para determinar el pH, hemos de calcular previamente el pOH: pOH = - lg[OH - ]


La concentracin de OH - es: [OH - ] = 2.s = 2.3,97.10 - 5 = 7,93.10 - 5 mol/L
pOH = - lg[OH - ] = - lg 7,93.10 - 5 ; pOH = 4,10 ; pH = 14 - 4,10 ; pH

PR O B LE M A S RESUELTO S DE Q U M IC A G ENER A L

= 9,90

R EA C C IO NES DE PR EC IPITA C I N - 17 de 17

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