Los compuestos más importantes del Cr (IV) son los cromatos y
dicromatos metálicos, todos ellos coloreados. Los cromatos más insolubles son PbCrO4 (amarillo), Ag2CrO4 (rojo), Tl2CrO4 (amarillo), HgCrO4 (amarillo), y los más solubles los de Hg22+, Sr2+, Cu2+ y Fe2+. Todos ellos son solubles en ácidos más o menos fuertes.
Los dicromatos son solubles, siendo la especie K2Cr2O7 el compuesto
más importante de cromo (VI): es rojizo en estado cristalino y se torna amarillo al pulverizarlo. Es ampliamente utilizado como oxidante en los laboratorios y en ciertas industrias. Los compuestos de Cr (VI) son tóxicos, y esta toxicidad es mil veces superior a la de los compuestos de Cr (III). Sin embargo, el Cr metal carece de toxicidad (empleo en utensilios culinarios, cubiertos, etc.)
Reactivos especiales.
Partiendo de la disolución original, se le añade NH3/NH4Cl, el Cr(III)
precipita como Cr(OH)3 de color verde.
Cr (III) + NH3/NH4Cl Cr(OH)3 (verde)
A continuación, es necesario disolver el precipitado, para ello, se añade
NaOH y H2O2. En este medio el Cr (III) se oxida a Cr(VI) en forma de anión cromato. La reacción que ocurre es:
3 H2O2 + 2 Cr(OH)3+ 4 OH- 2 CrO42- + 8 H2O (disolución de color
amarillo)
El Cr (VI) posee unos reactivos de identificación más sensibles y
selectivos que los conocidos para Cr(III), por lo que una buena manera de reconocer Cr (III) es oxidarle previamente a Cr (VI) y proceder luego a la identificación del cromato formado.
Para realizar la oxidación, la disolución de cromato se pone en medio
ácido, por lo que pasa de cromato a dicromato.
2 CrO42- + 2 H+ + 2 e- Cr2O72- + H2O
A continuación, si se añade H2O2, se origina pentóxido de cromo, CrO5,
de color azul intenso, extraíble en éter o en alcohol amílico.
Cr2O72- + 4 H2O2 + 2 H+ 2 CrO5 + 5 H2O
El pentóxido contiene dos grupos peroxi, por lo que también se llama
peróxido de cromo. Su estructura es: Esta especie es muy inestable en agua y un poco menos en un disolvente orgánico. De ahí, que se hable de coloración azul-violácea fugaz extraíble en el éter.
Además, hay que tener en cuenta que el H2O2 añadido, además de
actuar formando CrO5, se puede comportar en medio ácido como reductor, dando:
Cr2O72- + 3 H2O2 + 8 H+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 O2
Esta reacción es muy lenta y se acelera notablemente con el calor, de
ahí la importancia de enfriar la disolución después de añadir el ácido y antes de añadir el peróxido. La elevación de temperatura favorece que se descomponga el CrO5 y, por tanto, la desaparición del color azul.
2- CrO4 (amarillo)
Coloración azul – violácea fugaz,
extraíble en el éter
La reacción es sensible y prácticamente específica. Pueden interferir
V(V) y Ti(V) que originan con el peróxido de hidrógeno colores rojo oscuro y amarillo rojizo, respectivamente, pero no son extraídos por el éter.