MMG LAS BAMBAS

INFORME DE DIFERENCIA DE
RESULTADOS DE ENSAYOS DEL
LABORATORIO PRIMAX-LAS BAMBAS Y
S.O.S FEREYROS

Lima, Agosto de 2021

1. Introducción.

El objetivo de este informe es determinar la consistencia de los resultados

que emite el laboratorio PRIMAX-MMG LAS BAMBAS en los ensayos cuyo
resultado difiere respecto al laboratorio de FERREYROS

Esta actividad permitirá identificar las posibles causas de error en los

métodos y por lo tanto perfeccionar los procedimientos de ensayo a fin de
minimizar dichos errores, así como también evaluar las desviaciones.

2. Antecedente

El laboratorio Ferreyros emitió un informe con el cuadro comparativo de

métodos y resultados de ensayos en al cual indican la diferencia en TBN,
Oxidación, Nitración, Sulfatación, en los demás ensayos indican que se
tiene reproducibilidad.

Parámetro Laboratorio SOS Laboratorio Bambas

TBN M-Quimiometrico Calculo

estadístico/correlación
Viscosidad ASTM-D445 ASTM 7279
Oxidación ASTM- E2412 (UFM) ASTM-E2412
Nitración (Sustracción
Sulfatación espectral/
Soot Absorbancia)
Fierro D5185 ASTM-D6595
Cromo (Rotating Disc
Plomo Electrode Atomic
Cobre Emission
Aluminio Spectrometry)
Silicio
Potasio
Sodio
PQ D8184 ASTM-D6595
 3. Alcance

Los métodos de análisis de aceites usados ASTM se actualizan

continuamente lo que significa que cada versión contiene información
más actualizada para poder emitir resultados más confiables y/o
interferencias que se pueda tener.

La diferencia de métodos y/o diferentes equipos ocasiona variación en

la emisión de los resultados y a la vez no existe punto de comparación.
.
4. Fundamentos técnicos.

Parámetro Laboratorio SOS Laboratorio Bambas EVALUACIÓN

ENSAYO MÉTODO MÉTODO

Calculo
TBN M-Quimiometrico
estadistico/correlacion
1.-Indicar qué método 1.-El equipo utilizado es el
ASTM se utiliza para FTIR FLUID SCAN con ASTM
este ensayo. D7879

2.-El método
Quimiométrico según 2.- Este equipo correlaciona
bibliografía indica que el análisis de TBN con el No se puede evaluar la
son métodos y/o método ASTM D4739 compatibilidad de los
OBSERVACIONES
modelos matemáticos "Método por titulación métodos por falta de
a partir de datos Potenciométrico con HCl" información.
químicos

3.- Si se analiza con

un equipo FTIR,
indicar con método se
correlaciona.

- El hollín a altas concentraciones interfiere en el resultado de TBN(Ver

Anexo 3 y anexo 4)
- El equipo Fluid Scan tiene una mejor correlación con la norma ASTM
D4739 (Ver Anexo 1 y anexo 4)
 Parámetro Laboratorio SOS Laboratorio Bambas EVALUACIÓN
ENSAYO MÉTODO MÉTODO
VISCOSIDAD ASTM D445 ASTM D 7279
1.-Rango de medida 0.2 a 1.-Rango de medida 2 a
Ambos métodos son
300000 cSt 1500 cSt diferentes, dependerá
2.-Volumen de muestra < 2.-Volumen de muestradel tiempo de flujo la
5 a 10 ml < 1ml comparación de los
resultados.
El rango de detección
en los dos métodos
OBSERVACIONES varía.
La comparación de
3.- Tiempos de flujo >200 3.- Tiempos de flujo resultados depende
segundos entre 30 y 200 segundos del tamaño de las
partículas.
No es recomendable la
comparación de estos
dos métodos.

Parámetro Laboratorio SOS Laboratorio Bambas EVALUACIÓN

ENSAYO MÉTODO MÉTODO
OXIDACIÓN ,
NITRACIÓN ASTM
SULFATACIÓN Y ASTM E2412(UFM) E2412(SUBSTRACTION
HOLLIN SPECTRAL)

1.- La norma utilizada es

la ASTM E2412 , con el
1.-En el método ASTM
método substraction
indicado no menciona
spectral , es indicativo
ningún método UFM.
que se utiliza una línea
base(Aceite nuevo)
2.-El método indica que
se debe reportar en No se comparar los
abs/0.1mm, ya sea métodos dos métodos
OBSERVACIONES 2.-Indicar si el método es método directo o diferentes, se necesita
de Tendencia directa o método substraction , mayor información.
resta spectral. en las Bambas se
reporta en Abs/cm , ya
que el método lo
permite.
3.-El equipo utilizado
3.- Si se analiza con un
está calibrado según la
equipo FTIR , indicar con
norma ASTM2412
método se correlaciona.
(Substraction spectral)
 - El hollín a altas concentraciones interfiere en el resultado de la
sulfatación , nitración y oxidación (Ver Anexo 2 ,3 y 5)
- El equipo FTIR ALPA Q410 cumple con todo los estándares solicitados
por la norma E2412 , cono la buena calibración y verificación de los
equipos (Anexo 6)
Parámetro Laboratorio SOS Laboratorio Bambas EVALUACIÓN
ENSAYO MÉTODO MÉTODO
METALES(Fe, Cr,
ASTM D5185 ASTM D6595
Pb,Cu, Al ,Si
1.-El Método de prueba 1.-El Método de prueba
es mediante es mediante
espectrometría de espectrometría de
emisión atómica de emisión atómica de
Ambos métodos
plasma acoplado electrodo de disco
determinan la
inductivamente(ICP) giratorio (RDE)
concentración de
2.-La muestra requiere 2.-La muestra no metales de desgaste,
dilución requiere dilución. aditivos y
contaminantes.
OBSERVACIONES 3.- La muestra se vaporiza 3.- La muestra se El rango de detección
utilizando un plasma de vaporiza utilizando un en los dos métodos
Argón de alta electrodo de alto voltaje varía.
temperatura por encima de un disco
3.- El tamaño de 3.- El tamaño de No es recomendable la
detección de las detección de las comparación con dos
partículas son menores partículas son menores métodos diferentes.
3micras a 8 micras
3.- La precisión es de 0.1 4.- La precisión es de 1 a
ppm 2 ppm

Parámetro Laboratorio SOS Laboratorio Bambas EVALUACIÓN

ENSAYO MÉTODO MÉTODO
PQ ASTM-D8184 ASTM D8184
1.-Ambos laboratorios
1.-Ambos laboratorios
utilizan el mismo
utilizan el mismo método
método Si se puede comparar
los resultados, no debe
OBSERVACIONES
existir mucha
2.-Indicar el modelo del 2.- El equipo es el
variación.
equipo que utilizan ANALEX PqL
5. CONCLUSIONES
 El análisis de TBN tiene mejor correlación con el equipo FTIR FLUID
SCAN.
 A pesar de utilizar la misma norma ASTM E2412 no se puede
comparar los resultados del método por tendencia directa y el
diferencial o resta de spectral.
 La comparación tampoco puede darse debido a que el método por
tendencia directa no utiliza una línea base (aceite nuevo) y el
substraction spectral si utiliza.
 Las unidades a la que se reporta son diferentes, UFM no se indica
en la norma.
 El hollín a altas concentraciones interfiere en el resultado de TBN,
oxidación, nitración y sulfatación. por el método SUBSTRACTION
SPECTRAL en el equipo FTIR ALPHA Q410.

6. RECOMENDACIONES

 Utilizar el equipo FTIR FLUID SCAN para el análisis de TBN.

 Realizar el análisis de oxidación, Nitración y sulfatación por el

método directo para tener una mejor tendencia para lo cual el
laboratorio de las Bambas debe calibrar el equipo FTIR ALPHA 410
para dicho método.

 Realizar otros análisis como TAN para realizar un mejor monitoreo

en el plan de ampliación de horas.

 Homogenizar la unidad de reporte en UFM o abs/0.1mm o abs/cm

 Solicitar al laboratorio Ferreyros el equipo y/o método que utiliza

en el análisis de TBN, ya que mencionan método quimiométrico cuyo
significado es uso de métodos y/o modelos matemáticos si éste
fuese el caso la correlación realizada en el laboratorio Las Bambas
también seria llamado quimiometrico.
 7. ANEXO

ANEXO 1 : TBN (NÚMERO BÁSICO TOTAL)

Equipo: FTIR FluidScan se utiliza ASTM D7889 “Método de prueba

estándar para la determinación de campo de las propiedades de los
fluidos en servicio mediante espectroscopia de infrarrojos.

Equipo presenta una librería cuya Correlación para TBN es con el

método ASTM D4739 “Método de prueba estándar para la
determinación del número base por titulación potenciométrica con ácido
clorhídrico”

ANEXO 2 : OXIDACIÓN, NITRACIÓN, SULFATACIÓN

Equipo: SPECTRO FTIR ALPHA Q410 se utiliza ASTM E2412 “Práctica

estándar para el monitoreo del estado de lubricante en servicio mediante
análisis de tendencias utilizando espectrometría infrarroja por
transformada de Fourier”

Sub método. Substraction Spectral .

En este proceso, se pasa un haz infrarrojo (láser) a través de una muestra.
Parte de la energía infrarroja será absorbida por la muestra y parte pasará,
dependiendo de qué estructuras químicas estén presentes. Las diferentes
moléculas tendrán diferentes "huellas dactilares" espectrales o
características de absorción.

Por ejemplo, las moléculas que contribuyen a la oxidación generarán un pico

en el rango de 1800 - 1660 cm -1 y las que contribuyen a la nitración están
en el rango de 1650 a 1610 cm -1 rango. El pico dependerá de la cantidad
de moléculas presentes dentro de la muestra (Ver imagen)
ANEXO 3 : COMPARACIÓN DE MÉTODOS DE TENDENCIA DIRECTA Y
RESTA SPECTRAL.

Según el informe realizado por Ferreyros indican diferencia de

resultados en los ensayos con el FTIR en TBN, Oxidación Nitración y
Sulfatación.

Lo que se observó en el equipo FTIR ALPHA Q410 es que al

incrementar la concentración de hollín en una muestra de aceite de
motor aumenta la aglomeración y menos rayos alcanzará, esto es un
indicativo de aumento en la absorbancia.

Este incremento en la concentración de hollín genera una inclinación y

cambio en la línea base de la huella dactilar spectral del aceite, el rayo
láser se bloquea a medida que hay demasiado ruido o cambio en la
línea base.

A concentraciones mayores a 3% de hollín según la norma ASTM

D7844 como límite máximo de detección generan demasiada
interferencia para producir datos confiables, esto significa que a
concentraciones de hollín mayores al 3% comienza a interferir en otros
datos como oxidación, sulfatación y nitración.

A medida que aumenta la concentración de hollin y el cambio de línea

base se hace más pronunciado, el pico de otros parámetros que analiza
el FTIR incrementa falsamente y los datos reportados no son reales.

Esta interferencia también es mencionada en la ASTM E2412 “El hollín

en suspensión es el resultado de la combustión incompleta del
combustible. Por lo general, es solo una consideración en los motores
Diesel, pero podría ser indicativo de problemas en el carburador o
inyector con otros sistemas de combustible. Si bien el hollín no tiene
frecuencia especifica de absorción en el espectro infrarrojo, provoca
un cambio en la línea base del espectro debido a la absorción y
dispersión de la luz”.

ANEXO 4: INTERFERENCIA DEL HOLLIN EN LOS RESULTADOS

DEL TBN CON EL MÉTODO SUBSTRACTION SPECTRAL DE LA
NORMA ASTM E2412

El equipo utilizado para realizar el ensayo de TBN en la operación era

el FTIR ALPHA Q410, la cual se realizó una correlación con el método
ASTM D974 “Método colorimétrico que utiliza como titulante el ácido
perclórico”, dicha correlación se ingresó al software del equipo
“SPECTRO OIL ANALYSIS”, no habiendo problemas de reportabilidad
en este parámetro en otros equipos de otra flota. Pero al tener la
interferencia del hollín en el spectro de la línea base y según la norma
ASTM E2412 el TBN tiene una relación directa con la sulfatación genera
que se reporte datos erróneos, y la correlación no cumpla con
muestras de concentración alta de hollín (Ver imagen)
 Al tener estos resultados se envió muestras al laboratorio PRIMAX lima para
poder verificar la reproducibilidad de los análisis de TBN con el equipo FTIR
FLUID SCAN (Después de actualizar el software con fábrica) , que se
correlaciona para TBN con el método ASTM D4739 “Método de prueba
estándar para la determinación del número base por titulación
potenciométrica con ácido clorhídrico”

Al verificar la buena reproducibilidad de los análisis como se observa en la

siguiente tabla:

Equipo Componente Horometros hrs TBN PRIMAX TBN FLUID

aceite LIMA SCAN
BAMBAS
HT081 MODI 7316 40 10.18 10.3
HT081 MODI 7351 75 10.16 10.25
HT081 MODI 6940 179 9.84 9.9
HT077 MODI 19548 202 9.95 9.9
HT074 MODI 24728 203 9.87 10
HT074 MODI 25219 225 9.99 10
HT079 MODI 7360 295 9.84 10
HT079 MODI 6719 363 9.7 9.6
HT075 MODI 25194 497 9.8 10
HT082 MODI 6332 548 9.7 9.5
HT076 MODI 19784 548 9.71 10
HT076 MODI 19834 598 9.69 9.8
HT082 MODI 6937 607 9.58 9.4
HT077 MODI 19954 608 9.85 9.8
HT080 MODI 7063 611 9.56 9.5
HT077 MODI 20004 658 9.85 9.8

Se está analizando el TBN en el equipo FLUID SCAN, desde enero 2021 y se

puede verificar que mantiene tendencia decreciente, pero no pasa el limite
minimo, como los datos que presenta el laboratorio FERREYROS.

Se observa en la siguiente gráfica de SMB(Sistema de Monitoreo Bambas)

ANEXO 5 : INTERFERENCIA DEL HOLLIN EN LOS RESULTADOS DE

OXIDACIÓN, SULFATACIÓN Y NITRACIÓN CON EL MÉTODO
SUBSTRACTION SPECTRAL DE LA NORMA ASTM E2412

Según lo descrito por Ferreyros, ellos utilizan el método directo de la

norma ASTM E2412, y el laboratorio de las Bambas utiliza el método
diferencial o substraction spectra, para lo cual se realizará la diferencia
entre método y método , todo esto descrito en la norma ASTM.

A1. Medición de parámetros moleculares en varios sistemas:

Tendencia directa (DIRECT TRENDING)
 Lo característico de este método es que no utiliza una línea base
(Aceite nuevo)
  Oxidación tiene 4 puntos en su línea base, al igual que la nitración
y la sulfatación.
 Al no tener la línea base, la medición se calcula directamente a
partir de la absorbancia registrada, toda el área bajo la curva.
 Ferreyros emite los resultados en UFM, esta unidad adimensional
no está descrita en la ASTM lo cual menciona que se debe
reportar en abs/0.1mm.

A2. Medición de parámetros moleculares en varios sistemas:Resta

spectral (SUSBTRACTION)

 Lo característico de este método es que si utiliza una línea base (Aceite

nuevo)
 Oxidación tiene 1 punto en su línea base, al igual que la nitración y la
sulfatación.
 Al tener una línea base (Aceite nuevo), la medición se calcula con una
diferencia de spectros entre el aceite usado y el aceite nuevo,
específicamente solo la variación que tiene el aceite usado
 Éste sería el método más adecuado si no se tuviera la interferencia del
hollín .
 Los resultados de oxidación se deben reportar en abs/0.1mm, pero al
ser valores muy bajos, el método también permite la conversión a
abs/cm, que es la unidad con al cual se está reportando en el
laboratorio de las Bambas.

Algunos ejemplos de camiones que se observa la interferencia del

hollín

El camión HT001 KOMATSU cumple con la relación directa, a más

concentración de hollín mayor la presencian de oxidación sulfatación
y nitración.
 OXIDACI NITRACI SULFATAC HOLLIN
HORAS
ON ÓN(Abs/c IÓN(Abs/c (Abs/0.1m
FLUIDO
(Abs/cm) m) m) m)
0 0 0 0 0
301 1.4 1.4 0.8 0.15
305 2.2 2.2 1.6 0.18
371 2.2 2.2 2.6 0.17
599 2.3 2.3 0.4 0.36
678 1.6 1.6 0.9 0.23
730 2.8 2.8 2.8 0.25
806 3.8 3.8 2.4 0.33
941 3.5 3.5 2.6 0.31
968 3.1 3.1 0.6 0.5
1009 2.2 2.2 0 0.53
1091 2.1 2.1 1.4 0.24
1132 3.2 3.2 2.5 0.28
1213 3.5 3.5 2.8 0.32
1281 2 2 0 0.57
1403 2.4 2.4 1.5 0.25
1463 1.9 1.9 0 0.63
1557 4.5 4.5 3.7 0.4
1599 3 3 2.9 0.32
1926 0.9 0.9 0 0.7
2168 1.1 1.1 0.7 0.05
2341 3.5 3.5 2.8 0.24

5
4.5
4
3.5
3
OXIDACION (ABS/CM)
ABS

2.5
HOLLIN (ABS/0.1MM)
2
1.5 Lineal (OXIDACION (ABS/CM))
1 Lineal (HOLLIN (ABS/0.1MM))
0.5
0
0 500 1000 1500 2000 2500
HORAS FLUIDO
 4

3.5

2.5
HOLLIN (ABS/0.1MM)
ABS

2
SULFATACIÓN(ABS/CM)
1.5 Lineal (HOLLIN (ABS/0.1MM))
Lineal (SULFATACIÓN(ABS/CM))
1

0.5

0
0 500 1000 1500 2000 2500
HORAS FLUIDO

4.5

3.5

3
NITRACIÓN(ABS/CM)
ABS

2.5
HOLLIN (ABS/0.1MM)
2
Lineal (NITRACIÓN(ABS/CM))
1.5
Lineal (HOLLIN (ABS/0.1MM))
1

0.5

0
0 500 1000 1500 2000 2500
HORAS FLUIDO

En el camión HT083 797F, como en los demás camiones se observa que a mayor
concentración de hollín, la oxidación, nitración empieza a decrecer, lo que
implica un error de medición por su interferencia en el método sustracción
espectral
HORAS OXIDACION HOLLIN
NITRACIÓN(Abs/cm) SULFATACIÓN(Abs/cm)
FLUIDO (Abs/cm) (Abs/0.1mm)

0 0 0 0 0

85 1.7 0.5 0 0.09

100 0 0.2 0 0.14

103 0 0.5 0 0.16

179 0 0.3 0 0.29

194 0 0.6 0 0.23

215 0 0.6 0 0.19

266 0 0 0 0.4

275 0 0.5 0 0.32

286 0.5 0.7 0 0.17

288 0 0 0 0.26

290 0 0.8 0 0.35

355 0 0.1 0 0.38

367 0 0 0 0.42
370 0 0.1 0 0.4

392 0 0.7 0 0.45

435 0 0.6 0 0.38

467 0 0 0 0.58

487 0 0 0 0.49

495 0 0 0 0.5

533 0 0 0 0.51

586 0 0 0 0.56

590 0 0 0 0.52

642 0 0 0 0.48

655 0 0 0 0.53

661 0 0 0 0.7

689 0 0 0 0.65

699 0 0.1 0 0.26

737 0 0 0 0.85

761 0 0 0 0.73

921 0 0 0 0.33
 2

1.5

1 OXIDACION (ABS/CM)
ABS

HOLLIN (ABS/0.1MM)
Lineal (OXIDACION (ABS/CM))
0.5
Lineal (HOLLIN (ABS/0.1MM))

0
0 200 400 600 800 1000

-0.5
HORAS FLUIDO

0.9

0.8

0.7

0.6 HOLLIN (ABS/0.1MM)

0.5
ABS

SULFATACIÓN(ABS/CM)
0.4

0.3 Lineal (HOLLIN (ABS/0.1MM))

0.2
Lineal
0.1 (SULFATACIÓN(ABS/CM))

0
0 200 400 600 800 1000
HORAS FLUIDO

0.8

0.6
NITRACIÓN(ABS/CM)
ABS

0.4 HOLLIN (ABS/0.1MM)

Lineal (NITRACIÓN(ABS/CM))
0.2 Lineal (HOLLIN (ABS/0.1MM))

0
0 200 400 600 800 1000

-0.2
HORAS FLUIDO
Este fenómeno también ocurre con aceites de otras flotas que tienen alto hollin.

ANEXO 6 : VERIFICACIÓN DEL EQUIPO

También se tienen los puntos de integración para el método substraction spectral.