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392 Capítulo 14 Aplicaciones de la espectrometría por absorción molecular en las regiones ultravioleta y visible

Suponga que el quelato de Co(II)-ligando cumple con la ley de Beer y calcule el

porcentaje de cobalto en la muestra original.
*14.8 La determinación simultánea de cobalto y níquel se puede basar en la absorción
de sus respectivos complejos con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares
correspondientes a sus máximos de absorción son las siguientes:
Absortividad molar, E

365 nm 700 nm

Co 3529 428.9
Ni 3228 10.2

Calcule la concentración molar de níquel y cobalto en cada una de las siguientes

soluciones, con base en los siguientes datos:
Absorbancia, A (celdas de 1.00 cm)

Solución 365 nm 700 nm

a) 0.426 0.026
b) 0.792 0.081

*14.9 Cuando se midió en una celda de l.00 cm una solución 7.50  105 M de la es-
pecie A presentó absorbancias de 0.155 y 0.755 a 475 y 700 nm, respectivamente.
Una solución de 4.25  105 M de la especie B dio absorbancias de 0.702 y 0.091
en las mismas condiciones. Calcule las concentraciones de A y B en soluciones
que dieron los siguientes resultados de absorbancia en una celda de 2.50 cm:
a) 0.439 a 475 nm y 1.025 a 700 nm; b) 0.662 a 475 nm y 0.815 a 700 nm.
*14.10 El indicador ácido-básico HIn experimenta la siguiente reacción en una solución
acuosa diluida:

HIn Δ H   In
color 1 color 2

Se obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para una solución

5.00  104 M de HIn en NaOH 0.l M y HCl 0.l M. Las mediciones se realiza-
ron a las longitudes de onda de 485 nm y 625 nm en celdas de 1.00 cm.

NaOH 0.l M A485  0.075 A625  0.904

HCl 0.l M A485  0.487 A625  0.181

En la solución de NaOH, prácticamente todo el indicador está presente como

In; en la solución ácida está todo prácticamente en forma de HIn.
a) Calcule las absortividades molares para In y HIn a 485 y 625 nm.
b) Determine la constante de disociación ácida del indicador si una solución
amortiguadora de pH 5.00 que contiene una pequeña cantidad de indicador
presenta una absorbancia de 0.567 a 485 nm y 0.395 a 625 nm (celdas de
1.00 cm).
c) ¿Cuál es el pH de una solución que contiene una pequeña cantidad del indi-
cador y que manifiesta una absorbancia de 0.492 a 485 nm y 0.245 a 635 nm
(celdas de 1.00 cm)?
d) Una alícuota de 25.00 mL de una solución de un ácido orgánico débil purifi-
cado HX necesitó exactamente 24.20 mL de solución patrón de una base
fuerte para alcanzar el punto final con fenolftaleína. Cuando se añadieron
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exactamente 12.10 mL de la base a una segunda alícuota de 25.00 mL del

ácido, que contiene una pequeña cantidad del mismo indicador, la absorban-
cia fue de 0.333 a 485 nm y 0.655 a 625 nm (celdas de l.00 cm). Calcule el pH
de la solución y la Ka del ácido débil.
e) ¿Cuál sería la absorbancia de una solución que era 2.00  104 M en el
indicador a 485 y a 625 nm, amortiguada a un pH  6.000 (celdas de
1.50 cm)?
14.11 Tras las diluciones oportunas de una solución patrón, se obtuvieron concentra-
ciones de hierro que se presentan a continuación. Luego se obtuvo el complejo
de hierro(II)-l,10-fenantrolina en alícuotas de 25.0 mL de estas soluciones
y después cada una de ellas se diluyó hasta 50.0 mL. Se registraron las siguientes
absorbancias a 510 nm (celdas de 1.00 cm):

Concentración de Fe(II) en las

soluciones originales, ppm A510

4.00 0.160
10.0 0.390
16.0 0.630
24.0 0.950
32.0 1.260
40.0 l.580

a) Construya una curva de calibración a partir de estos datos.

b) Por medio del método de los mínimos cuadrados deduzca una ecuación que
relacione la absorbancia con la concentración de hierro(II).
c) Calcule la desviación estándar de la pendiente y de la ordenada al origen.
14.12 El método desarrollado en el problema 14.11 se aplicó en la determinación
rutinaria de hierro en alícuotas de 25.0 mL de aguas subterráneas. Exprese la
concentración de Fe en ppm de muestras que dieron los datos de absorbancia
que siguen (en celdas de 1.00 cm). Determine la desviación estándar del resul-
tado. Suponga que los datos de absorbancia son la media de tres medidas y
repita los cálculos.
a) 0.143 c) 0.068 e) 1.512
b) 0.675 d) 1.009 f ) 0.546
14.13 El cobre(II) forma un complejo 1:1 con el agente complejante orgánico R en un
medio ácido. La formación del complejo se puede supervisar en forma espectro-
fotométrica a 480 nm. Mediante los datos siguientes reunidos en condiciones de
pseudoprimer orden trace una curva de calibración de velocidad contra concen-
tración de R. Determine la concentración de cobre(II) en una incógnita cuya
velocidad en las mismas condiciones fue de 6.2  103 A s1.

cCu2 ⴙ , ppm Velocidad, A s1

3.0 3.6  103

5.0 5.4  103
7.0 7.9  103
9.0 1.03  102

*14.14 El aluminio forma un complejo 1:1 con 2-hidroxi-1-naftaldehído p-metoxi-

benzoilhidraxonal, el cual absorbe radiación UV a 285 nm. En condiciones de
pseudoprimer orden, la gráfica de la velocidad inicial de reacción (unidades