UNNOBA

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BASICAS Y EXPERIMENTALES

QUÍMICA ANALÍTICA II

GUÍA Nº1: OXIDORREDUCCIÓN- ELECTROQUÍMICA

1) Calcular el potencial del electrodo de cada una de las siguientes hemipilas:

a) Pb(NO3 )2(0,001M ) / Pb -
Eº(Pb++/Pb)= 0,13v
b) Pb(NO3 )2(0,1M ) / Pb
c) BiOCl(0,1M ), HCl(0,01M ) / Bi Eº(BiO+/Bi)=0,32v
d) H 2 SO4 (0,01M ), PbSO4 (sai.) / Pb Kps(PbSO4)=1.10-8
e) IK (0,05M ), AgI (sat ) / Ag Eº(Ag+/Ag)=0,80v Kps(IAg)= 1.10-16
f) KCl(0,05M ), AgCl(sat ) / Ag Kps(AgCl)= 1.10-10
g) KCN(0,005M ), Ag (CN ) 2 K (0,06M ) / Ag Kestab=1.1020
( )
h) IO3 K (0,1M ), H 2 SO4 5.10 M , I 2 (0,01M ) / Pt
−5
Eº(IO3-/I2)=1,19v

2) Combinar entre sí los dos electrodos del problema anterior que se indican a continuación, de modo que en
todos los casos quede formada una celda galvánica:
a) a con b
b) c con d
c) b con e
d) c con f
e) e con h
f) g con f
Para cada caso indicar:
i) La notación de la pila correspondiente, indicando ánodo, cátodo y polaridad.
ii) La FEM de la pila.
iii) La ecuación de la reacción que tiende a producirse

3) Calcular la FEM de las siguientes celdas indicando en cada caso si se trata de una celda galvánica o
electrolítica:
Pt / Ti + + + (0,01M ), H (1M ), TiO ++ (0,1M ) // Cu + + (0,01M ) / Cu EºTiO++/TI+++=0,10v
+
a)

EºCu++/Cu=0,34v
b) Hg / Hg 2+ + (0,2M ) // Zn + + (0,01M ) / Zn EºHg2++/Hg=0,79v
EºZn++/Zn=-0,76v
c) Hg / Hg 2 SO4 (sat ), SO42 − (0,1M ) // I − (0,01M ), AgI (sat ) / Ag EºHg2SO4/Hg=0,61v
EºAgI/Ag= -0,16v
d) Pt / Cr 2+ (0,01M ), Cr 3+ (0,1M ) // MnO4− (0,1M ), H + (0,5M ), Mn 2+ (0,1M ) / Pt
EºCr3+/Cr2+=-0,59v
EºMnO4-/Mn2+=1,52v

4) Calcular los potenciales de las siguientes pilas indicando si se trata de una celda galvánica o una pila
electrolítica:
a) Pt| Cr+3 (10-4M); Cr+2 (10-1 M) || Pb+2 (0,08M) | Pb Eº Cr3+/Cr2+=-0,410v
EºPb++/Pb=-0,126v
Pt / Sn4 + (0,0004 M ); Sn2 + (0,02 M ) // Ag (CN )2 (0,0025 M ), CN − (0,05M ) / Ag
−
b)
Eº Sn4+/Sn2+=0,154v
 EºAg(CN)2-/Ag=-0,31v
c) Hg º / Hg (0,01M ) // H (0,04 M ),V
+
2
+ 3+
(0,08M ),VO (0,005 M ) / Pt
2+

EºHg2++/Hg=0,789v
Eº VO2+/V3+=0,361v
d) Cu / CuI ( sat ); I − (0,1M ) // I − (0,001M ); CuI (sat ) / Cu

5) A partir de las siguientes hemirreacciones:

Pb2+ + 2e −  Pbº EºPb++/Pb=-0,126v

PbO2 + 4 H + + 2e −  Pb+2 + 2 H 2O EºPbO2/Pb2+=1,455v

Calcular el potencial para la hemirreacción: PbO2 + 4e- + 4H+ ↔ Pb0 + 2H2O

6) Calcular el potencial normal para la hemirracción: Cd ( NH 3 )4

2+
+ 2e −  Cd º +4 NH 3
K est Cd (NH 3 )4 = 1,35.10 7
2+
A partir de: Eº Cd2+/Cdº=-0,403v