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Ejercicios taller 1

2. Una celda de mercurio utilizada para alimentar un marcapasos funciona de acuerdo con
la siguiente reacción:

Zn( s ) + HgO( s ) � ZnO( s ) + Hg (l )E 0 = 1.35V


Si la potencia que necesita el marcapasos es 0.010W. Cuantos Kilogramos de
HgO( PM 216.) se consumirán en 365 días.

Solución:

0.059
E = Eº - log1 = 1.35 V
n

P 0.010 C 1 mol e- -
P = IE � I = = A = 7.4 �10 -3 � = 7.67 �10 -8 mol e
E 1.35 s 16500 C s

24h 60min 60 s
365 dias � � � =31536000 s
1dia 1h 1min

mol e- 216.6 g HgO


� 7.67×10-8 31536000 s = 2.4188 mol e- �
� = 523.91 g HgO
1s 1mol e-

3. calcular E 0 yK de cada una de las siguientes reacciones:

- - +
 I 2(s) + 5Br(ac) + 6H 2 O � 2IO3 + 10Br + 12H
5Br(ac) + 10e- � 10Br - E º =1.098V
- + -
2IO + 12H + 10e � I 2(s) + 6H 2 O
3 E º =1.210V

E º celda = 1.098 - 1.210 = -0.112 V


K =10nE / 0.059 = 1010( -0.112) / 0.059 = 1.039 �10 -19

2+ 2+
 Cr + Fe (s) � Fe + Cr(s)
Cr 2+ + 2e- � Cr(s) E º = -0.89V
Fe 2+ + 2e- � Fe (s) E º = -0.44V

E º celda = -0.89 + 0.44 = -0.45 V


K =102( -0.45) / 0.059 = 5.57 �10 -16
2+ -
 Mg (s) + Cl(g) � Mg + 2Cl
Mg 2+ + 2e- � Mg (s) E º = -2.360V
Cl 2 + 2e - � 2Cl - E º = 1.360V

E º celda = 1.360 + 2.360 = 3.720 V


K =102(3.720) / 0.059 = 6 �10125

2+ -
 5MnO2(s) + 4H � 3Mn + 2MnO 4 + 2H 2 O
3� � E º = 1.230V
MnO 2(s) + 4H + +2e - � Mn 2+ +2H 2 O �

2� �E º = 1.692V
MnO -4 + 4H + +2e - � MnO 2(s) +2H 2 O �

E º celda = 1.360 - 1.692 = -0.462 V


K =106( -0.462) / 0.059 = 1.039 �10 -47

4. Calcula el voltaje de las siguientes celdas:

 Fe( s ) | FeBr2 (0.010M) || NaBr (0.050M) | Br2(l) | Pt(s)

 Cu( s ) | Cu ( NO3 )2 (0.020M) || Fe( NO3 )2 (0.050M) | Fe( s )

 Hg( l ) | Hg 2Cl2( s ) , KCl (0.060M) || KCl (0.040M), Cl2 (g, 0.50 atm) | Pt( s )

Solución:
Br2( l ) � 2 Br - E 0 = +1.065V

Br2( l ) + 2e � 2 Br -

Fe( s ) � FeBr2
2+ E 0 = -0.440V
Fe( s ) � Fe + 2e
0.0592
log [ 0.05]
2
Ec = 1.005 -
2
Ec = 1.1417V
0.0592 1
Eanodo = -0.440 - log
2 [ 0.01]
Eanodo = -0.499
ECelda = Ec - Ea = 1.1917 - ( -0.499 ) = 1.6407V
Fe 2+ � Fe

2+
E 0 = -0.440V
Fe + 2e � Fe
2+
Cu � Cu
2+
E 0 = 0.337V
Cu � Cu + 2e
0.059 1
Ec = -0.440 - log = -0.478
2 0.05
0.059 1
Ec = 0.337 - log = 0.286
2 0.02
Ecelda = -0.478 - 0.286 = -0.7648V

Cl2( g ) � 2Cl -
 - E 0 = 1.359
Cl2( g ) + 2e � 2Cl

Hg 2Cl( s ) + 2e � 2 Hg ( s ) + 2Cl - E 0 = 0.268V


2
0.0592 Cl - �

� �
Ec = 1.359 - log
2 pa2
0.0592 - 2
Ea = 0.268 - log �� �
Cl �
2
0.0592
log [ 0.06] = 0.340V
2
= 0.268 -
2
E = 1.43 - 0.34 = 1.0925V

5. Dibuje la siguiente celda


Ag AgI ( S ) NaI ( 0,10M ) HCl ( 0,10 M ) H 2 ( 0, 20 Atm ) Pt
La reacción de la semicelda de la izquierda se puede escribir:
���
AgI ( S ) + e - ���Ag ( S ) + I
-
O ���
Ag + + e - ���Ag ( S )

La reacción de la semicelda de la derecha es:


��� 1
H + + e - ��� H 2( g )
2
Usando las reacciones 2 y 3 calcular E 0 y escriba la ecuación de Nerst de la celda
Usando el valor de k ps de AgI , calcula �
�Ag + �
�y E celda
Supongamos ahora que queremos describir la celda mediante las ecuaciones 1 y 3.
Sabemos que el E de la celda debe ser el mismo independientemente como lo
describamos. Escribir la ecuación de Nerst para las reacciones 1 y 3 y usarlas para hallar
E 0 de la ecuación 1.
Compara la respuesta con el valor teórico
Reacciones:
���
AgI ( S ) + e - ���Ag ( S ) + I
-
1
���
Ag + + e - ���Ag ( S ) 2

��� 1
H + + e - ��� H 2( g ) 3
2

Solución:
A. Utilizando la reacción 2 y 3 hallamos E 0

E 0 = E+0 - E-0 = -0,799 V


1
E = E Ag
0
- 0, 059 log
Ag + �

� �
p1
E =E
0 0
- 0, 059 log 2
H+ +

�H ��
� p1 �� 1 �
ECelda �
= 0 - 0, 059log 2 �- �
0, 799V - 0, 059log �
� H+�

� ��� �
Ag

+

��
� �� �

k ps
Ag + �
B. �
� �= [ I ] ��
� k ps = �
� [ I]
Ag + �

+ 8,3x10-7

�Ag �= � = 8,3x10-6 M
0,1M
� ( 0, 2 Atm ) 2 � �
1
1 �
ECelda = �0 - 0, 059 log �- �
0, 799V - 0, 059 log -6 �
� 0,1 �� 8,3 x10 �
� �
ECelda = -0, 0383 + 0, 09092 = 0, 052V

C. Utilizando las ecuaciones 1 y 3


p1
E1 = 0 - 0, 059 log 2
+

H �
� �
-
E2 = E - 0, 059 log �
0
�I � �

ECelda = ECátodo - E Ánodo


0, 0537 = -0, 0383 - �
E 0 - 0, 059 �
� �log [ I ]
0, 0537 = -0, 0383 - E 0 + 0, 059*log [ 0,1]
E 0 = -0, 0383 + 0, 059 log ( 0,1) - 0, 0527
E 0 = 0,1493
6. Calcular el voltaje de la siguiente celda

Cu Cu 2+ ( 0, 03M ) Ag ( CN ) 2 ( 0, 01M ) , HCN ( 0,1F )


-

Tampón pH = 8, 21
Reacciones:

Ag ( CN ) 2 + e- ��
-
���
�Ag( S ) + 2CN
-
E 0 = -0,310V
���
HCN �� +
�H + CN
- pK = 9, 21

Solución:

���
Cu 2+ + 2e- �� �Cu E 0 = 0,337V

E Ánodo = 0,337V -
0, 0592
2
log 1 (
0, 03 )
+ -
�H �� CN �
K a = � �� �
[ HCN ]
0,1Mx10-9,21
CN - �

� �= 10-8,21
CN - �

� �= 0, 01M

[ 0,01]
2

ECátodo = 0,31V - 0, 0592log


[ 0, 01]
ECátodo = -0,19V

ECelda = -0,19V - ( 0, 292V ) = -0, 482

7. calcular el voltaje de la siguiente celda:


Hg( l ) | Hg 2Cl2( s ) KCl (0.10M) || KHP (0.050M), H 2 ( 1atm ) Pt
KHP : Ftalato acido de potasio, sal monobasica del ac. Ftalico

Solución:
2 H + + 2e � H 2( g ) E 0 = 0V
Hg 2Cl2( s ) + 2e � 2 Hg( l ) + 2Cl - E 0 = 0V
� �
0.0592 pH 2 � � 0.0592 2�
E= � log 2
-�
0.268 - log ( 0.1) �
� 2 H+�
� �� 2 �
� � ��
= -0.575V
8. la siguiente celda tiene un voltaje de -0.321V
Hg Hg ( NO3 ) 2 ( 0.001M ) , KI ( 0.010M ) ENH a partir de este voltaje calcular la
2+ - 2-
constante de equilibrio de la reacción: Hg + 4 I � HgI 4 suponer que las únicas
2+ 2-
formas de Hg en solución son Hg yHgI 4

Solución:
Hg 2+ + 4 I - � HgI 42-


�HgI 42- �

Ke = � 0.0592
� 2+
Hg � I-�
4
1 �
� ��� � Ecel = E+ - E- = 0 - �
E0 - log +

� 2 �
Hg
� �� �
E = -0.321V � �
Hg 2+ + 2e � Hg( l ) E 0 = 0.852V ( - ) �
�Hg + �
�= 1�10 M
-18

2 H + + 2e � H 2( g ) E 0 = 0 ( + ) HgIY 2- �

� �= 0.001M
I-�

� �= 0.006 M

Ke =

�HgI 2- 4 �
�= ( 0.001) = 7 �1023
� (
1�10 ) ( 0.006 )
+ - 4 -18 4

Hg �
� ��
�I �

9. la K f del complejo Cu ( EDTA ) es 6.3 �1018 y E 0 = 0.339V para la reacción


2-

Cu 2+ + 2e � Cu( s ) a partir de esa información hallar E 0 para la reacción:


CuY 2- + 2e � Cu( s ) + Y 4 -
Solución:

�CuY 2- �

E 0 = 0.339 - 0.0592 log 2+

Cu �
� Y -4 �
��
� �
0.0592 1
E 0 = 0.339 - log
2 Cu 2+ �

� �
0.0592
E 0 = 0.339 - log K f
2
E 0 = 0.339 - 0.05564
E 0 = -0.22V
Ejercicios Taller 2

2. un electrodo comercial de membrana de vidrio selectivo del ion sodio, tiene un


coeficiente de selectividad KNa+,H+ = 36 cuando se sumerge este electrodo en NaCl 1.0
mM a pH=8, se registra un potencial de -38mV vs SCE.

a) despreciando los coeficientes de actividad, calcular el potencial del electrodo al


sumergirlo en NaCl 5.0mM a pH=8.

b) Cual seria el potencial en una solución de NaC 1.0mM a pH 3.87

Solución:

a) Determinamos con los datos iniciales la constante;

E = cte - 0.059log([ Na ] + 36 [ H ] )
cte = E + 0.059 log([ Na ] + 36 [ H ] )
cte = -0.038 + 0.059 log([ 1x10-3 ] + 36 [ 1x10-8 ] )
cte = -0.21399

Ahora calculamos el potencial del electrodo;

E = -0.21399 - 0.059 log([ 5x10-3 ] + 36 [ 1x10-8 ] )


E = -0.21399 - 0.13575
E = -0.07824

b) potencial en una solución de NaC 1.0mM a pH 3.87

E = -0.21399 - 0.059 log([ 1x10-3 ] + 36 [ 3.87x10-8 ] )


E = -0.21399 - 0.17596
E = -0.38995

3- Un electrodo sensible al gas NH3 da los siguientes puntos de calibración cuando todas
las soluciones contienen NaOH 1M.

NH3 (M) E (mV)


1 x 10-5 268,0
5 x 10-5 310,0
1 x 10-4 326,8
5 x 10-4 368,8
5 x 10-3 427,6
Una muestra de alimento seco se digiere para convertir el N en NH 3. La disolución
procedente de la digestión se diluye a 1 L, y se pasan 20 mL de esta solución a un matraz
de 100 mL de NaOH. La alícuota se trato con 10 mL de NaOH 10M, más suficiente NaI
para acomplejar un catalizador utilizado en la digestión, y se diluye a 100 mL. Utilizando
el electrodo de amoniaco esta disolución da un potencial de 339.3 mV. Calcular el %N en
la muestra de alimento.

Solución:

Se grafica E (mV) en función del logaritmo de la concentración de NH3.

E (mV) 268,0 310,0 326,8 368,8 427,6


log [NH3 (M)] -5,00 -4,30 -4,00 -3,30 -2,30

Al representar E (mV) frente a log [NH3 (M)] se obtiene una línea recta cuya ecuación es
E = 59,107 log [ NH3 ] + 563,7 . Para E = 339,3 mV, [ NH3 ] = 1, 60 �10-4 M . La muestra
analizada contiene ( 100 mL ) �( 160 �10 M ) = 0, 0160 mmol de N . Ahora bien, esta
-4

muestra representa el 2,00% (20,0 mL/1,00 L), de la muestra de alimento. Por


consiguiente, el alimento contiene

0,016 = 0,800 mmol de N = 11,2 mg de N = 3,59% de N.


0,020
4. se prepara una celda introduciendo un hilo de cobre y SCE en una solución de CuSO 4
0.1M. El hilo de cobre se conecta al terminal positivo de un potenciómetro y el SCE al
negativo.
a) escribir la semireaccion y la ecuación de Nerts del electrodo de CU.

b) calcular el voltaje de la celda.


SOLUCION

a)
0
E Cu = 0.337V
0
E SCE = 0.2444V
Cu 2+ + 2e  Cu ( s )
[Cu ] = 0.1M
2+

= (E - E ) - 0.0592
0 0 1
E Log
celda Cu SCE
2 [Cu ] 2+

b)
0.0592 1
E celda = ( 0.337 - 0.2444) - Log
2 [ 0.1]
E celda = 0.063V

7. Se valoran 10 ml de una solución de AgNO3 0.050M. Con NaBr 0.025M en la siguiente


celda.
SCE ║ disolución que se valora / Ag(s) Hallar el potencial de la celda después de añadir
0.1, 10,20 y 30 ml del valorante. Cual es el potencial inicial y el punto de equivalencia de
la valoración.

8. convertir los siguientes potenciales. Los electrodos de referencia Ag / AgCl y


calomelanos están saturados en KCl
Solución:
( a ) 0.523V Frente SHE; frente Ag / AgCl
( 0.523V - 0.197V ) = 0.326V

( b ) - 0.111V Frente Ag / AgCl , frente a SHE


( 0.197V - 0.111V ) = 0.086V
( c ) - 0.222V Frente SCE; frente SHE
( 0.244V - 0.222V ) = ( 0.022V - 0V ) = 0.022V
( d ) 0.023V Frente Ag / AgCl ; frente SCE
( 0.023V + 0.199V ) = 0.222V Frente SCE = ( 0.244V - 0.222V ) = 0.022V
9. hacer un listado de ventajas y desventajas de una valoración potenciometrica frente a
una con indicadores visuales.

Ventajas de una valoración potenciometrica


 Se utilizan especialmente soluciones coloreadas o turbias
 Detectan especies insospechadas
 Se automatizan fácilmente
 No es necesario saber exactamente el potencial de electrodo
 El punto final potenciometrico es ampliamente aplicable y proporciona datos
inherentes más exactos.
Desventajas de una valoración potenciometrica frente a una con indicador
 Emplea más tiempo
 Solo señala el punto final
 No dan respuestas nerstianas.

10. La constante de formación del complejo de acetato de mercurio (II) es

Hg 2 + + 2OAc -  Hg ( OAc ) 2 ( ac )
Kf = 2.7  108

Calcular el potencial estándar para la reacción:

Hg ( OAc ) 2 ( ac ) + 2e -  Hg ( l ) + 2OAc -

Solución:


�Hg ( OAc ) �
� = 2, 7 x108
kf = 2+

Hg �
� ��
�OAc - �

Hg ( OAc ) �

� OAc - �
�= 1 = �
� �

1
kf =
Hg 2+ �

� �

���
Hg 2+ + 2e - ���Hg( l )

0, 059
E0 = 0,854 - log 2, 7 x108
2

E0 = 0, 6052 V
11. El E0 del electrodo para la reducción del complejo del EDTA con Cu (II) viene dado
por:
CuY 2- + 2e � Cu( s ) + Y 4- E 0 = -0.220V

Calcular la Kf para: Cu 2+ + Y 4 - � CuY 2-


SOLUCION:


�¨CuY 2- �

Kf = 2+ 4-

(Cu )(Y ) �
� �

Cu 2+ + 2e � Cu( s )
0.059 1
E = E 0Cu - log (1)
2 Cu 2+ �

� �

0.059 Y 4- �

� �
E=E 0
C - log 2- (2)
2 �
CuY �
� �

2+
CuY 2- �

� � 0.059 Y 4- �

� �
Cu �=

� � 4- De (2) → E = E Cu -
0
log K f 2-
K�Y �
� � 2 �
CuY �
� �

0.059 0.059 Y 4- �

� �
E=E 0
Cu - log K f - log 2-
2 2 �
CuY �
� �

0.059 Y 4- �

� � 0.059 0.059 Y 4- �

� �
E c-
0
log 2-
= E Cu -
0
log K f - log 2-
2 �
CuY
� �
� 2 2 �
CuY
� �

0.059
E 0 c = E 0Cu - log K f
2

-0.220V = 0.337V - 0.059log K f

( -0.220V - 0.337 )
2

= - log K f
0.059

log K f = 18.88
K f = 7.6 �1018