Ingeniería Química-Equilibrios Redox Química II 2016/2017

Ajusta las siguientes reacciones

a) 3 I 2 + 10 HNO 3 → 10 NO + 6 HIO 3 + 2 H 2 O
b) K 2 Cr 2 O 7 + 6 IK + 7 H 2 SO 4 → 4 K 2 SO 4 + 3 I 2 + Cr 2 (SO 4 ) 3 + 7 H 2 O
c) 2 KMnO 4 + 3 H 2 SO 4 + 5 H 2 O 2 → 2 MnSO 4 + 8 H 2 O + 5 O 2 + K 2 SO 4
d) K 2 Cr 2 O 7 + 14 HCl → 2 CrCl 3 + 3 Cl 2 + 2 KCl + 7 H 2 O
e) Cu + 4 HNO 3 → Cu(NO 3 ) 2 + 2 NO 2 + 2 H 2 O
f) K 2 Cr 2 O 7 + 6 HI + 8 HClO 4 → 2 Cr(ClO 4 ) 3 + 2 KClO 4 + 3 I 2 + 7 H 2 O
g) 3 KNO 3 + 8 Al + 5 KOH → 3 NH 3 + 8 KAlO 2
h) 2 CrCl 3 + KClO 3 + 10 KOH → 2 K 2 CrO 4 + 7 KCl + 5 H 2 O
i) 2 KMnO 4 +3 NaNO 2 + H 2 O → 2 MnO 2 +3 NaNO 3 + 2 KOH

Problemas

1. Se construye una pila galvánica a 25ºC con 2 electrodos de Ag y Zn sumergidos en

disoluciones de Ag+ y Zn2+ 1M.
a) Realizar un esquema de la pila indicando el ánodo, el cátodo, las semirreacciones de
oxidación y de reducción y la ecuación iónica ajustada.
b) Calcula la fuerza electromotriz (FEM) de la pila y escribe la notación simplificada.
c) Calcula la energía eléctrica máxima suministrada por la pila cuando han circulado
2500 C por el circuito.

Datos: Eo (Ag+/Ag) = 0.80 V; Eo (Zn2+/Zn) = -0.76V

Sol. b) E°: +1.56V c) 3900 J

2. Dada la siguiente pila galvánica: Al(s) | Al(3+)(ac) || Fe(2+)(ac) | Fe(s).

Calcular la variación de energía libre de Gibbs de dicha reacción. ¿Será espontánea?

Datos: E° (Al 3+/Al) = -1.67V ; E° (Fe2+/Fe) = -0.44V

Sol. AG° = -712170 J. Sí será espontánea.

3. Dada la siguiente pila galvánica: Pt | Cr 2+(ac), Cr 3+(ac) || Sn4+ (ac), Sn 2+(ac) | Pt E° =

0.56 V

Sabiendo que inicialmente tenemos 500 cm3 de una disolución 1 M Cr 3+. ¿Qué concentración
de Cr 3+ se tendrá en dicha disolución cuando hayan circulado 0.05 moles de e-.
3+
Sol. 1.1 M Cr .

4. Si E° del par redox Au3+/Au es 1,3V, y E° del par Ni2+/Ni es -0,23V, determina con cuál de
los dos metales en estado sólido será capaz de reaccionar con el ácido clorhídrico.

Sol. a) Reaccionará con el Níquel (E° pila= +0.23 V). No reaccionará con el oro (E° pila= -1.3 V)

5. Puede el Cl 2 oxidar el catión Fe(II) a Fe(III)? ¿Y el yodo? Datos: Eº(Cl 2 /Cl-) = 1,36V Eº(I 2 /I-)
= 0.54V E° Fe3+/Fe2+) = 0.77V
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Sol. a) E° reacción = 0,59 V, el Cl 2 sí puede oxidar al hierro b) E° reacción -0,23 V. El Cl 2 no podrá oxidar al
yodo

6. Determina la cantidad de corriente requerida para depositar 25.8 g de cobre por

electrolisis de CuCl 2 . P at Cu= 63.5 g

Sol. 78415.75 C

7. Una de las formas de obtener oro puro es por electrolisis de una solución de cloruro de
oro (III). El oro se deposita en el cátodo, mientras que en el ánodo se desprende Cl 2 .

Determina la cantidad de oro producida cuando han pasado 30 000C de carga a través de la
celda.”

Sol. 20.42 g de Au.

8. Se quiere bañar en oro una pieza cuya superficie exterior es de 100 cm2, de manera que
el grosor de la capa de oro sea 0.02 mm. Para ello se introduce el objeto como cátodo de
una celda electrolítica que contiene una solución de AuCl 3 y se aplica una corriente
continua de 7A. Calcula el tiempo necesario para dorar el objeto. Datos: densidad del oro
(20°C) = 19.3 g/cm3″.

Sol. 810 s.

9. Calcula la cantidad de electricidad que se necesita para obtener 4 litros de oxígeno

medidos a 17° C y 700 mm de Hg, por electrolisis de agua acidulada con ácido sulfúrico.
¿qué volumen de hidrógeno se obtiene en las mismas condiciones?

Sol. a) 59830 C; 8 litros de hidrógeno.

10. Se pretende recubrir electrolíticamente con Cromo (densidad= 7.19 g/cm3) una barra
cilíndrica de 4 m de longitud y 0.25 m de diámetro exterior. La barra se utiliza como
cátodo en una disolución de Cr 3+ empleando una corriente de 200 A. ¿Qué tiempo se
necesita para recubrir la barra con una capa de 0.025 mm de espesor. (P at Cr= 52 g).

Sol. a) 4.5 horas

11. Se sabe que el ácido nítrico (HNO 3 ) reacciona con el sulfuro de hidrógeno gaseoso (H 2 S)
dando azufre (S) y óxido de nitrógeno (NO). ¿Qué volumen de H 2 S, medido a 70°C y 800
mm Hg, será necesario para reaccionar con 300 mL de disolución 0.30M de HNO 3 ? ¿Cuál
será el volumen de NO producido en las condiciones dadas?

Sol. a) 3.62 L de H 2 S ; b)2.41 L NO

12. Se sabe que en solución acuosa y medio ácido (H 2 SO 4 ), los iones permanganato oxidan
al estaño (II) a iones estaño (IV), mientras que el permanganato se reduce a manganeso
(II). Se mezclan 50 mL de solución 0.20M de permanganato potásico con 200 mL de
solución 0.10M de sulfato de estaño(II):
a) Calcula la masa de Sn (IV) obtenida (en forma de Sn (SO4) 2 .
b) Calcula la masa de reactivo en exceso.
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Datos: P at Sn= 118.71g; P at S= 32 g; P at O = 16 g; P at K= 39.1 g; P at Mn= 54.94 g.

Sol. a) 6.21 g Sn (SO 4 ) 2 ; b) 0.32 g de reactivo en exceso.

13. Calcula el potencial que adquiere una lámina de plata metálica introducida en una
disolución de Ag 2 SO 4 10 -2 mol/L. (E° Ag+/Ag = 0.80 V).

Sol. 0.70

14. Calcula el potencial que adquiere un electrodo de platino al sumergirlo en una disolución
de:
a. CdSO 4 10 -3 mol/L. (E° Cd2+/Cd = -0.403 V).
b. Preparada al mezclar 10 mL de cloruro de hierro (III) 10 -3 mol/L con 30 mL sal de
Mohr Fe (NH4) 2 (SO 4 ) 2 2. 10-3 mol/L (E° = Fe3+ / Fe2+ = 0.771 V).

Sol. a) -0.491V b) 0.725 V

15. Se mezclan 50 mL de una disolución 0.1 M K 2 Cr 2 O 7 con 30 mL de una disolución 0.2 M

FeSO 4 (sulfato de hierro II). Las mezclas se diluyen a 100 mL y se ajusta el pH a 0 con HCl
y se introduce un electrodo de platino. ¿Qué potencial adquiere el electrodo? (E° =
Cr 2 O 7 2- / Cr3+ = 1.33 V ; E° = Fe3+ / Fe2+ = 0.771 V).

Sol. E=1.35 V.

16. Calcula el valor de X en la reacción que se indica en estado de equilibrio:

a. Cu + 2 Ag+ (X M) ↔ Cu 2+ (0.1 M) + 2 Ag
P

+
E° Cu2+/Cu = 0.337 V; E° Ag /Ag = 0.80 V
-9
Sol. X= 4.5 10 mol/L

17. Calcula el valor de constante de equilibrio a pH = 0 de :

2 Mn0 4 - + 5 Sn 2+ + 16 H+ ↔ 2 Mn 2+ + 5 Sn 4+ + 8 H 2 0
(E° = MnO 4 - / Mn 2+ = 1.51 V y E° = Sn4+/ Sn2+ = 0.154 V)
229 229.8
Sol. Log K= 229.8 ó K= 6.3 10 ó K= 10

18. Calcula el potencial de las siguientes pilas:

a) Cu│Cu 2+ (0.1 M) ‖ Ag+ (0.2 M) │ Ag + 2+

E° Ag /Ag = 0.80 V ; Cu / Cu = 0.337 V
b) Ag│ Ag+ (0.2 M) ‖ Cu 2+ (0.1 M) │ Cu + 2+
E° Ag /Ag = 0.80 V ; Cu / Cu = 0.337 V
4+ 2+ + 3+ 2+
c) Pt│ U (0.2 M), UO 2 (0.015 M), H (0.03M) ‖ Fe (0.025 M) │ Fe (0.001M)
2+ 4+
E ° UO 2 / U = 0.334 V; E° = Fe3+ / Fe2+ = 0.771 V

Sol. a) E=0.45 V; b) E= - 0.45 V; c) E= 0.674 V

19. Calcula el valor de constante de equilibrio:

a) Cu (s) + 2 Ag+ (ac) ↔ Cu 2+(ac) + 2 Ag (s) + 2+

E° Ag /Ag = 0.80 V ; Cu / Cu = 0.337 V

- 2+
b) 2 Mn0 4 + 3 Mn + 2 H 2 O ↔ 5 MnO 2 + 4 H+ -
E° = MnO 4 / MnO 2 = 1.695 V; E°= MnO 2
2+
/Mn =1.23
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c) Mn 2+ + 5 Fe 3+ + 4H 2 O ↔ MnO 4 - + 5 Fe 2+ +8H 3+ 2+ -
E° = Fe / Fe = 0.771 V); E° = MnO 4 /
2+
Mn = 1.51 V.

15 47 -63
Sol. a) K= 4.9 10 ; b) K= 1.94 10 ; C) Sol. K= 2.36 10 .

20. Calcular el potencial del punto de equivalencia para la valoración de 0.500 M de U4+ con
0.1 M de Ce 4+. Suponga que ambas disoluciones son 1 M en H 2 SO 4 . E ° UO 2 2+ / U 4+ =
4+ 3+
0.334 V ; E ° Ce / Ce = 1.44V.

Sol. E eq =0.703 V