En las operaciones unitarias existentes con la finalidad es la separación total o parcial

de los componentes de una mezcla por difusión, estas operaciones pueden diferir en
muchos aspectos, muchas operaciones se desarrollaron de manera independiente
junto con métodos propios. La transferencia de materia es un fenómeno que se
ocasiona por un gradiente de concentración debido a la diferencia de concentración
de un lugar de mayor concentración a otro de menor de un determinado soluto en un
cierto medio.

Objetivo.

Comprender el principio de la difusión en líquidos, calculando con datos encontrados

en internet para aplicar el coeficiente de difusión en diferentes concentraciones,
aplicando de manera práctica la teoría vista en clase.

Marco teórico

- Principio fundamental de la difusión en líquidos.

Las moléculas de un líquido están más próximas unas de otras que en los gases,
densidad y la resistencia a la difusión, debido a la proximidad de las moléculas, las
fuerzas de atracción entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusión. La teoría
cinética de los líquidos no está desarrollada totalmente, las ecuaciones en la difusión
de líquidos son similares a la difusión de los gases.

Para este experimento vamos a encontrar la difusividad del NACl en H2O

Para poder encontrar la difusividad del NaCl (A) y agua

(B), llenamos nuestro recipiente en 1 L. De Agua,
colocando en el interior de nuestro recipiente un agitador
para que el interior de nuestro recipiente esté en
movimiento, por otra parte, preparamos una solución 2 M
de A, y llenamos nuestra celda de difusión hasta que se
llene como lo observamos en nuestra imagen.
 En la superficie de nuestro material tendremos
unos capilares, siendo 121 capilares con un
diámetro y largo conocido, al llenar nuestro
recipiente iniciará un proceso de difusión,
imaginando que hacemos un acercamiento, del
lado izquierdo de la imagen observamos unos
puntos color azul, estos puntos simbolizan los
iones a una concentración 2 M, por la parte de arriba las líneas amarillas representa
una corriente que se está moviendo por la agitación, siendo su concentración de 0 M.
Retomando que conocemos la altura de nuestro capilar lo llamaremos “X”, al tener
estos datos podemos deducir que:

0 𝑀 − 2𝑀 𝜕𝐶
=
𝑥 𝜕𝑥

La diferencia de concentraciones entre X obtenemos nuestro gradiente de

concentraciones en esa dirección, dicho esto, será la fuerza que impulsa a originar el
movimiento de los iones para que así se incorporen a nuestra agua ionizada en
agitación. Para monitorear la velocidad
en la que los iones se incorporan,
sumergimos el bulbo de un
conductímetro para monitorear como
evoluciona en el tiempo la conductividad
en microsimens o milisimens.

Para poder encontrar la difusividad del NaCl (A) y agua (B) matemáticamente,
debemos saber que:

𝑉 𝑑𝐾 𝜋𝑑 2 𝑀
=𝐷 ( )𝑁
𝐶𝑀 𝑑𝑡 4 𝑋

𝑉 𝑑𝐾
= velocidad del componente A
𝐶𝑀 𝑑𝑡

𝐷= Difusividad.

𝜋𝑑2
( 𝑁)= Área.
4
𝑁= Número de capilares.

𝑀
= Corriente de concentración.
𝑋

Anteriormente mencionamos que el volumen de nuestro sistema representa a 1 L, sin

embargo, debemos de obtener por medio de la experimentación el valor de 𝐶𝑀, lo
demostramos de la siguiente manera:

En un vaso precipitado con agitación colocaremos agua y diferentes cantidades de

sal, es importante tomar nota de la conductividad y un chequeo constante de la
cantidad de sal que se coloque, midiendo su conductividad (K) en microsimens o
milisimens, agregamos una masa de 1 gr. Así hasta mínimo 5 gr. Al obtener estos
valores los representamos de manera gráfica, y esta gráfica la haremos C (g/L) o
(mol/L) vs K, la pendiente que se obtenga en la gráfica lo nombraremos CM, el valor
de CM la tendremos como microsimens o milisimens * L / mol.

Entendiendo lo anterior nuestra fórmula nos quedaría de la siguiente manera:

𝑉 (𝐿) 𝑑𝐾 𝜋𝑑 2 𝑀
=𝐷( 𝑁)
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑀(𝐿 𝑀𝑠𝑖 ) 𝑑𝑡 4 𝑋

𝑑𝐾
= Lo obtenemos de los datos de conductividad contra tiempo, teóricamente la
𝑑𝑡

conductividad debe de variar de forma lineal y su pendiente debería de ser el cambio

𝑀𝑠𝑖
de conductividad en el tiempo, teniendo unidades de .
𝑠

𝑉 (𝐿) 𝑑𝐾 𝑀𝑠𝑖 𝜋𝑑 2 𝑀
( )=𝐷( 𝑁)
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑀(𝐿 𝑀𝑠𝑖 ) 𝑑𝑡 𝑠 4 𝑋

Realizando el análisis dimensional obtenemos como unidades:

 𝑚𝑜𝑙
= 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠.
𝑠

Recordemos que la ley de Fick nos dice que la velocidad de Flux de masa es la
capacidad que tiene un soluto A de moverse en un solvente B, multiplicado por el
gradiente de concentraciones, pero al ser multiplicado por el área el Flux desaparece
y se convierte en flujo molar. Nos damos cuenta de que todos los valores los tenemos
a excepción de la Difusividad, en la ecuación lo que realizamos es un despeje,
teniendo la siguiente fórmula:

4𝑥 𝑉 𝑑𝑘
𝐷= 2
( )
𝜋𝑑 𝑁𝑀 𝐶𝑀 𝑑𝑡

La anterior ecuación es la ecuación que nos llevará a calcular el coeficiente de

difusividad de un líquido.

- ¿De qué depende la rapidez con la que se transfiere un componente en

una mezcla?

Recordemos que las moléculas en un líquido las encontramos más cercanas a

comparación de un gas, al igual que su resistencia y su densidad, al encontrarse dos
tipos de moléculas tendremos una mayor frecuencia, haciendo que se difundan con
mayor lentitud, es por lo que la proximidad de las moléculas sus fuerzas de atracción
tienen una difusión importante, no se debe de olvidad que la velocidad de difusión de
los líquidos es más lenta que la difusividad de los gases.

- Algunos ejemplos de correlaciones usadas para calcular el coeficiente de

difusividad de una mezcla binaria.

Modelo de Stokes-Einstein: Fue una de las primeras teoría en proponerse para el

cálculo del coeficiente de difusividad en una mezcla binaria, se obtuvo para una
molécula esférica de gran tamaño, esta se difunde en un disolvente líquido de
moléculas pequeñas, las moléculas de un líquido impactan constantemente contra
partículas dispersas, provocando un movimiento aleatorio sin ninguna dirección
determinada, la velocidad de movimiento depende del tamaño de las partículas, en
esta teoría no se toma en cuenta velocidad de movimiento, solo el coeficiente de
difusión, es importante tomar en cuenta que la temperatura, la viscosidad de un
líquido es una constante importante en esta fórmula que se representa de la siguiente
manera:
 𝐾𝐵 𝑇
𝐷=
6𝜋𝑛𝑅𝑛

Modelos de Wilke-Chang:

0
(∅𝑀𝐵 )0.5 𝑇
𝐷𝐴𝐵 = 7.4𝑥10−8 0.6
𝜇𝐵 𝑉𝑏,𝐴

Este modelo es muy usado, puede que se lleguen a tener errores elevados, por lo
que se recomienda no usar cuando el soluto sea agua.

𝐷𝐴𝐵 = Difusividad de A en una solución diluida en el componente B (𝑚2 /𝑠)

T= Temperatura

𝑀𝐵 = Peso molecular del disolvente (g/mol)

𝑉𝐴 = Volumen molar del soluto (𝑚3 /𝑘𝑚𝑜𝑙)

∅= Parámetro de asociación para el disolvente.

µ=Viscosidad de la disolución (kg/m*s)

 Procedimiento

Determinación de la difusividad
de una sustancia A en Agua.

Colocar en un vaso precipitado con

agua hasta un nivel indiciado sobre FIN
una parrilla, solo con agitación.

Realizamos la manipulación
matemática.

Llenar nuestra celda de difusión con la Tomamos registro de la lectura de

sustancia A con gotas nuestro conductímetro
cuidadosamente. inmediatamente.

No

¿Se pueden ver gotas Si Sumergimos nuestra celda de

en los poros de la difusión.
celda de difusión?
Resultados y discusión

El cálculo de la difusividad en líquidos se calcula a partir de la siguiente fórmula:

4𝑉𝑥 𝑑𝑘
𝐷= ∗
𝜋𝑑2 𝑁𝑀𝐶𝑚 𝑑𝑡
Las constantes proporcionadas por el problema son las que se encuentran en la tabla
1:

V (cm3) 1000
x (cm) 0.5
d (cm) 0.1
N 121
Tabla 1. Constantes obtenidas en clase.
La constante de cambio en la electro-conductividad por unidad de cambio de
molaridad (Cm) fue calculada a partir de la pendiente de la línea de tendencia central
obtenida del gráfico de concentración contra conductividad para el Fluor (Ver tabla 2
y gráfico 1).
Conductividad
Concentración (µs)
5 1.500
7 1.750
10 2.250
Tabla 2. Valores de concentración y conductividad.

2.500
y = 0.1513x + 0.7237
2.000

1.500

1.000

0.500

0.000
0 2 4 6 8 10 12

Gráfico 1 Conductividad vs concentración

Del gráfico 1 se puede decir que Cm es igual a 0.1513 (µS/mol/L).

Las velocidades de cambio de conductividad respecto al tiempo (dK/dt) para cada
concentración también fueron calculadas a partir de la pendiente de las líneas de
tendencia para cada concentración (ver tabla 3 y gráficas 2 a 4):
Tabla 3. Valores de conductividad respecto al tiempo para las distintas contracciones.

5M
10
9
y = 0.0245x + 3.676
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 50 100 150 200 250

Gráfico 2. Conductividad vs tiempo para la solución 5M

7M
10
9
y = 0.0245x + 3.676
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 50 100 150 200 250

Gráfico 3. Conductividad vs tiempo para la solución 7M

 10 M
12
y = 0.0269x + 5.6354
10

0
0 50 100 150 200 250

Gráfico 4. Conductividad vs tiempo para la solución 10M

Los diferenciales obtenidos a partir de estas gráficas están registrados en la tabla 4:

Concentración 5M 7M 10M
(mol/L)
dK/dt 0.017565714 0.02448 0.02686286
Tabla 2 Cambios de conductividad respecto al tiempo para las distintas
concentraciones.
Una vez obtenidos todos los datos necesarios, procederemos a realizar el cálculo de
la difusividad en líquidos:
Para la concentración de 5M:
4 ∗ 1000𝑐𝑚3 ∗ 0.5𝑐𝑚 𝜇𝑆 𝑐𝑚2
𝐷= ∗ 0.017565714 = 12.21572
𝜇𝑆 𝑠 𝑠
𝑚𝑜𝑙
𝜋 ∗ 0.1𝑐𝑚2 ∗ 121 ∗ 2 𝐿 ∗ 4.0343 ( 𝑚𝑜𝑙
𝐿
)

Para la concentración de 7M:

4 ∗ 1000𝑐𝑚3 ∗ 0.5𝑐𝑚 𝜇𝑆 𝑐𝑚2

𝐷= ∗ 0.02448 = 12.16008
𝜇𝑆 𝑠 𝑠
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝜋 ∗ 0.1𝑐𝑚2 ∗ 121 ∗ 1 𝐿 ∗ 4.0343 ( 𝐿 )

Para la concentración de 10M:

4 ∗ 1000𝑐𝑚3 ∗ 0.5𝑐𝑚 𝜇𝑆 𝑐𝑚2
𝐷= ∗ 0.02686286 = 9.34061
𝜇𝑆 𝑠 𝑠
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝜋 ∗ 0.1𝑐𝑚2 ∗ 121 ∗ 0.5 𝐿 ∗ 4.0343 ( 𝐿 )
Con base a los resultados obtenidos nos damos cuenta de que la velocidad de cambio
𝑑𝑘
con respecto al tiempo ( ) es directamente proporcional a la difusividad en
𝑑𝑡
líquidos dada por:
4𝑉𝑥 𝑑𝑘
𝐷 = − 𝜋𝑑2 𝑁𝑀𝐶 en unidades de 𝑚2 /𝑠
𝑀 𝑑𝑡

La difusividad es directamente proporcional a la temperatura, inversamente

proporcional al peso molecular y casi no es afectada por la presión.
La difusividad es directamente proporcional a la concentración (M)

Conclusiones.

Con la realización de los cálculos con los datos encontrados en la investigación y el

análisis de los gráficos hechos a partir de estos, se pudo verificar que la difusividad
de los líquidos puede variar bastante con la concentración, además de que
comparado con los datos de la práctica anterior (difusividad de los gases), se puede
ver que la velocidad de difusión molecular en líquidos es mucho menos que en un
gas, esto se debe a que las moléculas de un líquidos están muy cercanas entre si, en
comparación con las de un gas, su densidad y la resistencia a la difusión de un líquido
son mucho mayores.

Bibliografía.

• Felder, R. M., Rousseau, R. W. “Principios elementales de los procesos

químicos”, 3ª Edición, LIMUSA WILEY, México (2010)
• Shames, I.H., “Mecánica de Fluidos”, 3ª Ed. McGraw Hill, México (2008).
• McCabe, W. L., Smith, J. C., Harriot, P. “Operaciones unitarias en ingeniería
química”, 7ª Ed. McGraw Hill, México (2007).
• Geankoplis, C. J. “Procesos de transporte y principios de procesos de
separación”, 4ª Ed. Grupo Patria Editorial, México (2011)
• N. Boden, S.A Leng and I.M Ward. (1990) “Ioniz conductivity and diffusivity in
polyethyle oxide/electrolyte solutions as models for polymer electrolytes.