UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y

MATEMÁTICA
ESCUELA DE QUÍMICA

FUNDAMENTOS DE QUÍMICA II

Docentes Responsables:
MSc. Berónica Parada Molina 2020
Licda. Melany Herrera de Beltrán
 MATERIAL DE APOYO DE TERMODINÁMICA QUÍMICA

Conceptos básicos Termodinámicos.

1. Termoquímica.
Es la parte de la química que se encarga de analizar las variaciones de energía (calor)
que acompañan a los cambios físicos y reacciones químicas. En nuestra vida
cotidiana se producen muchas reacciones químicas que producen calor, otras lo
absorben
Ejemplos:
a) Cuando se ingiere una naranja u otro tipo de fruta se produce la siguiente reacción
química:
C12H22O11(s) + 12O2(g) 12CO2(g) + 11H2O(g) + calor
b) La fotosíntesis que se realiza en las hojas de las plantas:
6CO2(g) + 6H2O(g) + energía solar (h) C6H12O6(s) + 6O2(g)
c) Reacción de combustión:
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g) + calor
d) Reacción de Neutralización:
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l) + calor
e) Evaporación del agua:
H2O(l) + calor H2O(g)

La mayoría de las reacciones químicas involucran cambios de energía y más del 90% de
energía producida en nuestra sociedad proviene de las reacciones químicas.

2. Termodinámica.
El estudio de los cambios energéticos es muy importante dentro del campo de la
Química, ya que las reacciones químicas van siempre acompañadas de transferencia
de energía. La parte de la química que estudia las relaciones entre la energía, los
cambios químicos y físicos se llama Termodinámica Química.

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3. Sistema termodinámico.
Es una parte especifica bien definida del universo de interés para nosotros (es algo
que nosotros limitamos) es decir, es una parte del universo que se aísla para su
estudio.
Para los químicos, el sistema incluye las sustancias implicadas en cambios físicos y
reacciones químicas. Todo lo que se existe alrededor del sistema constituyen su
entorno o alrededores. Ejemplos de sistemas termodinámicos son el agua de un
vaso; una porción de aire, volumen definido de gasolina, el aceite del cilindro de un
motor, un océano, una estrella, una reacción química, el butano de una bombona, una
pila eléctrica y un ser vivo.

En una reacción de neutralización acido-base, que se realiza para encontrar el calor

liberado tenemos lo siguiente:
El sistema, son las sustancias que participan en dicha reacción, los cuales son el ácido
clorhídrico HCI e hidróxido de sodio NaOH, todo lo externo al sistema se llama entorno
o alrededores.
Entorno
Es el resto del universo externo al sistema.

Tipos de sistemas
Sistema abierto: se intercambia (masa) y energía, generalmente en forma de calor con
sus alrededores.
Ejemplo:
Cuando tenemos una cantidad de agua en un recipiente abierto, hay escape de moléculas
de agua en forma de vapor.

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Sistema cerrado: Permite la transferencia de energía (calor), pero no de masa.
Ejemplo:
Cuando tenemos una cantidad de agua en un recipiente cerrado, el vapor de agua no
puede escaparse o condensarse en dicho recipiente.

Sistema aislado: No permite la transferencia de masa o energía.

Ejemplo:
Termos y bombas calorimétricas.

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4. Propiedades termodinámicas: Extensivas, intensivas.
Las Propiedades termodinámicas, se conocen como variables termodinámicas, estas se
pueden dividir en: variables intensivas y variables extensivas.
Variables intensivas, No dependen de la cantidad de materia del sistema, Ejemplo:
Temperatura, Presión, densidad.
Variables extensivas. Dependen de la cantidad de materia del sistema. Es una magnitud
cuyo valor es proporcional al tamaño del sistema que describe. Ejemplo: masa, Volumen,
Cantidad de Energía. Son magnitudes aditivas.
Ejercicio.1 En la siguiente figura identifica las variables intensivas

Ejercicio 2: se tienen dos vasos de precipitado (Beaker) con 25 mL y 100 mL de agua,

ambos a 25°C y la densidad de ambas masas es de 1 g/ml.
Al mezclar ambos volúmenes: ¿cuál es valor del volumen, de la temperatura y de la
densidad?

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5. Primera ley de la termodinámica.
Calor.
Es una forma de energía que puede ser liberado o absorbido en las reacciones químicas
o cambios físicos.
Es la energía que se transfiere entre dos cuerpos que están a diferente temperatura (el
flujo de calor se da desde un objeto caliente hacia un frio).

Temperatura.
Mide la intensidad del calor.
Es una medida cualitativa relacionada con la sensación de caliente o frío.
La temperatura no depende del número de partículas que hay en un recipiente.
Por ejemplo, la temperatura de un recipiente pequeño con agua hirviendo es la misma
que la temperatura de una olla de agua hirviendo, a pesar de que la olla sea mucho más
grande y tenga millones y millones de moléculas de agua más que el recipiente pequeño.

Energía.
Es un término bastante utilizado a pesar de que representa un concepto muy abstracto.
Por ejemplo, cuando alguien se siente cansado, se suele decir que no tiene energía. A
diferencia de la materia, la energía se reconoce por sus efectos, no puede verse, tocarse,
olerse o pensarse.

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La energía se define como la capacidad para efectuar un trabajo o para transferir calor.

Trabajo: Es ejercer una fuerza en una distancia (w = F · d).

El trabajo es la energía utilizada para hacer que un objeto con masa se mueva.

Todos los procesos físicos y químicos están acompañados por transferencia de energía.
Tipos de energía
a) Energía cinética.
Es la responsable del movimiento de un objeto
E = ½ mv2
Ejemplo: Al dejar caer un objeto, su energía potencial se convierte en energía cinética.

b) Energía radiante (E. Solar).

Es la responsable del calentamiento de la atmosfera y de la superficie terrestre, también
contribuye al crecimiento de las plantas e influye sobre el clima.
La E. radiante proviene del sol y es la principal fuente de energía de la tierra.
Ejemplo:
6CO2(g) + 6H2O(g) + energía solar (h) C6H12O6(s) + 6O2(g)

c) Energía potencial.
Es la energía almacenada que posee un objeto debido a su posición

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Ejemplo: Una piedra en la cima de una colina tiene mayor energía potencial, y al caer en
el agua dicha piedra salpicara más que una semejante que se encuentre en la parte baja
de la colina.

d) Energía química.
Es una forma de energía almacenada entre las unidades estructurales de las sustancias
(enlaces químicos), esta cantidad se determina por el tipo y arreglo de los átomos que
constituyen cada sustancia.

Cuando las sustancias participan en una reacción química, la energía química se libera,
se almacena o se convierte en otras formas de energía. La mayoría de las reacciones
químicas absorben o liberan energía, por lo general en forma de calor.
Todas las formas de energía se pueden convertir unas con otras.
Ejemplos:
1. La energía solar que llega a las plantas, hace que estas produzcan materia orgánica,
esta energía almacenada (energía química.) luego se transforma en otro tipo de
energía (calorífica, eléctrica, etc.)
2. Al dejar caer un martillo, su energía potencial se convierte en energía cinética.
3. Cuando se hace ejercicio la energía química almacenada en el cuerpo se utiliza para
producir energía cinética.

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4. Al prender una lámpara, la energía eléctrica se transforma en energía luminosa
5. Al enchufar una plancha, la energía eléctrica se transforma en energía calórica.
6. Cuando caminas o mueves un brazo la energía química se convierte en energía
cinética.

Por lo tanto, la energía no se puede crear, ni destruir, solo se transforma, es decir,

cualquier pérdida de energía del sistema debe ser ganancia del entorno. Este enunciado
se conoce como la ley de la conservación de la energía: la energía total del universo
permanece constante (primera ley de la termodinámica).
Según el principio de la conservación de la energía: la energía que pierde o gana un
sistema tiene que ser igual a la energía que gana o pierde el entorno.
Mediante la transformación de energía obtenemos lo necesario para vivir y para hacer
funcionar máquinas. La transformación de energía nos permite sacar de los alimentos lo
necesario para movernos.
La energía solar se transforma en energía eléctrica
Transformación de energía, panel solar.

La Energía se encuentra en constante transformación, pasando de unas formas a otras.

La energía siempre pasa de formas más útiles a formas menos útiles. Por ejemplo, en un
volcán la energía interna de las rocas fundidas puede transformarse en energía térmica
produciendo gran cantidad de calor; las piedras lanzadas al aire y la lava en movimiento
poseen energía mecánica; se produce la combustión de muchos materiales, liberando
energía química; etc.

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 La energía no se crea ni se destruye solo se transforma (energía potencial se transforma
en energía cinética)

Medición del calor.

Calorimetría:
La calorimetría se encarga de medir el calor en una reacción química o un cambio físico
usando un calorímetro.

Calorímetro:
✓ Aparato que mide la cantidad de calor involucrada en una reacción química
✓ Dispositivo que sirve para medir los calores de reacción.

Tipos de calorímetros:
a) Calorímetro de taza de café (presión constante).
Se utiliza para medir los calores de reacción a presión constante en disoluciones acuosas:
reacciones de neutralización acido-base, disolución y dilución.

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El calorímetro de taza de café se puede construir con dos vasos desechables de espuma
de poliestireno (o durapax), para que no exista perdida de calor entre el sistema y el
entorno.
Debido a que el calorímetro no es sellado la reacción ocurre bajo presión atmosférica
constante, los cambios de calor de las reacciones están determinados por el aumento de
temperatura que se produce en dicha solución y también es necesario conocer la
capacidad calorífica del calorímetro.
La capacidad calorífica de un calorímetro se determina al agregarle una cantidad de calor
y midiendo el aumento de temperatura del calorímetro.

b) Calorímetro de bomba o bomba calorimétrica (volumen constante)

Este calorímetro es utilizado para sustancias gaseosas o reacciones de combustión.
Una bomba calorimétrica es un dispositivo que mide la cantidad de calor liberado o
absorbido por una reacción que transcurre a volumen constante (volumen del agua que
rodea a la muestra no cambia durante la reacción).

El diseño especial de la bomba calorimétrica permite suponer que no hay pérdida de calor
y de masa hacia los alrededores, por lo tanto, constituye un sistema aislado.
Una muestra de la sustancia (1 - 2 gramos) es introducida junto con oxígeno a una presión
de aproximadamente 30 atmosferas en una bomba de acero inoxidable de volumen

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aproximadamente 1 litro (A), la bomba a su vez es sumergida en 2 litros de agua (B)
contenidos en una vasija metálica (C). El montaje del calorímetro se completa con un
termómetro (D) que mide la temperatura del baño de agua, un agitador (E) que asegura
la uniformidad de la temperatura en el sistema y un sistema que lo aísla de los
alrededores y que está constituido por dos espacios llenos de aire (F) y un material
externo no conductora (G).

La medición de los calores de reacción depende de la comprensión de los siguientes

conceptos: calor específico y capacidad calorífica

Calor específico (Ce):

Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado centígrado la temperatura
de un gramo de sustancia.
Las unidades en que se expresa: Ce= Cal/g ºC o J/g ºC; 1cal = 4.18J.

Calores específicos de algunas sustancias

Sustancia Ce: J/g ºC Sustancia Ce: J/g ºC Sustancia Ce: J/g ºC
Al 0.9 H2O 4.184 Fe 0.449
Au 0.129 C2H5OH 2.46 Hg 0.14
Cu 0.385 Pb 0.128 Cu 0.38

Si el calor específico de una sustancia es pequeño, necesita menor cantidad de calor

para incrementar su temperatura.
Si el calor específico de una sustancia es grande, necesita mayor cantidad de calor para
incrementar su temperatura.
De la tabla anterior tenemos:
El agua H2O, es la sustancia que necesita mayor cantidad de calor para elevar un grado
centígrado la temperatura de un gramo de dicha sustancia.
El plomo Pb, necesita menor cantidad de calor para elevar un grado centígrado la
temperatura de un gramo de dicha sustancia.

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 Capacidad Calorífica (C):
Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado centígrado la temperatura
de una cantidad dada de sustancia.
Ecuación 1. C = m · Ce
Ecuación 2. q = C · ∆T
Sustituyendo 1 en 2 tenemos: q = m · Ce · ∆T

q: Calor liberado o absorbido en una reacción química o cambio físico.

m: Masa de la sustancia.
Ce: calor especifico de la sustancia.
∆T: cambio de temperatura ∆T = Tf – Ti
C: capacidad calorífica.

Cuando la temperatura de un sistema aumenta (Tf > Ti), el ∆T es positivo (+) por lo
tanto (q) es positivo (+).
Un valor positivo de (q), significa que el sistema absorbe o gana calor.

Cuando la temperatura de un sistema disminuye (Tf < Ti), el ∆T es negativo (–) por lo
tanto (q) es positivo (–).
Un valor negativo de (q), significa que el sistema cede o pierde calor.

Ejemplos:
1. Calcule la capacidad calorífica (C) de 150 gramos de H2O, siendo el Ce H2O = 4.184
J/gºC.
C = m · Ce
C = 150g x 4.184 J/g ºC.
C = 627.6 J/ºC → Es el calor necesario para elevar 1ºC la temperatura de 150 gramos
de H2O

2. Calcule la cantidad de calor liberado por 366 gramos de mercurio (Hg) cuando se enfría
desde 77 ºC hasta 12 ºC. Ce Hg = 0.14 J/g °C.

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 ∆T = 12 ºC – 77 ºC = ‒65 ºC
C = m · Ce
q = C · ∆T
q = m · Ce · ∆T
q = 366g x 0.14 J/g °C x (−65) ºC
q = −3,330.6 J → 3.33 kJ (calor liberado)

Ejercicio 3:
1. Un pedazo de plata (Ag) de masa 362 gramos tiene una capacidad calorífica de 85.7
J/ºC. Cuál es el calor específico de la plata.
2. Calcule el calor necesario para calentar 300 gramos de agua de 25°C a 90°C, siendo
el Ce del H2O = 4.18 J/g°C
3. Calcule la temperatura final de 1.59 kg de platino (Pt) a 78.2ºC, y cede 1.05 Kcal en
forma de calor
Ce del Pt = 0.032 cal/gºC

Ejercicio 4:
1. Una muestra de 20 mL de NaOH 0.625 M se mezcla con 30 mL de CH3COOH 0.5M en
un calorímetro a presión constante, que tiene una capacidad calorífica de 27.8 J/ºC La
temperatura inicial de las soluciones es de 21.4 ºC y la final es de 24.34 ºC.
a) Calcule el calor liberado por mol de hidróxido de sodio NaOH
b) Escriba la ecuación química correspondiente.
2. Una muestra de 1.435 gramos de naftaleno (C10H8) se quema en una bomba calorimétrica
a volumen constante, como consecuencia la temperatura del agua se eleva de 20.17 a
25.84 °C. Si la masa de agua que rodea al calorímetro es de 2000 gramos y la capacidad
calorífica de la bomba calorimétrica es 1.80 kJ/°C. Calcule el calor de combustión molar
del naftaleno.

Energía Interna (E)

Es la energía total que contiene una sustancia, estas energías pueden ser:
→ Energía cinética de las moléculas (movimiento e interacción de dichas moléculas).

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→ Energía potencial (energías de atracción y repulsión entre las partículas subatómicas,
átomos, iones o moléculas y otras formas de energía).
La energía interna de todo el sistema es muy difícil de conocer, debido al elevado número
de partículas y las interacciones entre ellas, por lo tanto lo que se puede conocer es la
variación de la energía interna en un proceso, llamado cambio de energía interna (E).

Cambio de Energía Interna (∆E)

Es la diferencia entre la energía de los productos y la energía de los reactivos se
representa así:
∆E = Ep – ER
Ejemplos:
a) Para una reacción química, donde ∆E = +; Ep > ER
CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) ∆E= +887kJ
Para la reacción anterior podemos decir que el sistema gano energía de su entorno o
alrededores.
Cuando un sistema de reacción absorbe energía, ∆E es positiva (+)

b) Para una reacción química, donde ∆E = - ; ER > EP

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) ∆E= – 887kJ
Para la reacción anterior, el signo negativo indica que el sistema perdió energía y lo
gana su entorno o alrededores.
Cuando un sistema de reacción libera energía ∆E es energía negativa (–).

Cuando un sistema sufre cualquier cambio físico o químico el cambio de energía interna
∆E, se expresa:
∆E = q + w (primera ley de la termodinámica)
q = Calor liberado o absorbido por el sistema o entorno
w= Trabajo realizado por el sistema o entorno

Convención de signos
q = +, se transfiere calor del entorno al sistema

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q = ‒, se transfiere calor del sistema al entorno
w = +, trabajo efectuado del entorno al sistema
w = ‒, trabajo efectuado del sistema al entorno

Tomando en cuenta la ecuación anterior, ∆E = q + w podemos tener lo siguiente:

a) Aumenta la energía interna del sistema si (∆E > 0 o ∆E = +)

Ejemplos:
1. Cuando se transfiere calor del entorno al sistema, q = + (q > 0), por lo que es un
calor ganado o absorbido por el sistema. (Reacciones que absorben calor)

2. Cuando el entorno efectúa trabajo sobre el sistema, w = + (w > 0), el trabajo es

realizado sobre el sistema.

Esto quiere decir, que cuando el calor y el trabajo son efectuados del entorno al sistema,
aumenta la energía interna del sistema.

b) Disminuye la energía interna del sistema si (∆E < 0 o ∆E = ‒)

1. Cuando se transfiere calor del sistema al entorno, q = – (q < 0) por lo que es un
calor liberado por el sistema al entorno. (Reacciones que liberan calor)
2. Cuando el sistema efectúa trabajo sobre el entorno, w = – (w < 0) por lo que es un
trabajo realizado del sistema al entorno.

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Esto quiere decir, que cuando el calor y el trabajo son efectuados del sistema al entorno,
disminuye la energía interna del sistema.

Ejercicio 5:
Teniendo como base la ecuación: ∆E = q + w
Señale con un círculo las respuestas correctas:
a) q = + y w = + ; entonces E = +, E > 0 (aumenta la energía interna del sistema).
b) q = – y w = – ; entonces E = +, E > 0 (aumenta la energía interna del sistema).
c) q = + y w = + ; disminuye la energía interna del sistema (E = –, E < 0).
d) q = – y w = – ; disminuye la energía interna del sistema (E = –, E < 0).
e) q = – y w = –; calor y trabajo efectuado del sistema al entorno.
f) q = +; se transfiere calor del entorno al sistema.
g) q = –; se transfiere calor del sistema entorno.
h) w = –; trabajo efectuado del entorno al sistema.
i) w = +; trabajo efectuado del entorno al sistema.

Entalpía:
La entalpía (H), se utiliza para expresar el calor liberado o absorbido en los procesos
químicos a presión constante, por lo tanto, el cambio de entalpía se representa por ∆H,
que se le llama calor de reacción.
La mayoría de cambios físicos y reacciones químicas ocurren a presión constante, es
decir a una atmósfera, dichos procesos se realizan en tubos de ensayo, vasos de
precipitados, Erlenmeyer, los cuales permanecen abiertos a los alrededores.
∆H = HP - HR
∆H = cambio de entalpía o calor de reacción.
∆H = calor liberado o absorbido por los procesos químicos.
Procesos Exotérmicos y Endotérmicos.

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a) Proceso Exotérmico:
Es un proceso (cambio físico o químico) en el cual se produce liberación o
desprendimiento de energía en forma de calor. Durante este proceso fluye calor hacia
fuera del sistema, es decir hacia el entorno, por lo que el sistema pierde calor y lo gana
el entorno.

H = HP – HR (H final – H inicial)
∆H = – el sistema libera calor hacia los alrededores HR > HP
El sistema pierde energía: H = –

Ejemplos:
a) C(graf.) + O2(g) CO2(g) H= −393.5 kJ
b) 2C8H18(g) + 25O2(g) 16CO2(g) + 18H2O(g) H= −1.090x104 kJ
c) H2O(g) H2O(l) H = −44 kJ
d) H2O(g) H2O(l) + 44 kJ (otra forma de representar la ecuación c)

b) Proceso endotérmico.
Es un proceso (cambio físico o químico) en el cual se produce absorción de energía en
forma de calor. Durante este proceso se absorbe calor por el sistema de los alrededores,
es decir el sistema gana calor, pero el entorno lo pierde.

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El sistema gana energía: ∆H = +; HP > HR
∆H = + el sistema absorbe calor de los alrededores.
Ejemplos:
a) H2O(l) H2O(g) H = 44 kJ
b) H2O(s) H2O(l) H = 6.02 kJ
c) H2O(l) H2(g) + 1/2O2(g) H = 285.8 kJ
d) H2O(l) + 285.8 kJ H2(g) + 1/2O2(g) (otra forma de representar la ecuación c)

Tipos de Entalpías o tipos de calores.

a) Entalpía o calor de Formación: ∆Hfº
Es la cantidad de calor que se libera o se absorbe en una reacción química cuando se
forma 1 mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados estándar (1 atm,
25ºC).
Ejemplos:
1. 2C(s) + 2H2(g) C2H4(g) ∆Hfº = 52.3 kJ/ mol
2. H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ∆Hfº = −285.9 kJ/ mol
3. H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) ∆Hfº = −241.8 kJ/ mol
4. S(s) + O2(g) SO2(g) ∆Hfº = −393.5 kJ/ mol

El superíndice cero en ∆Hfº significa presión normal de 1 atmosfera. Los valores negativos
de ∆Hfº describen reacciones exotérmicas, mientras que valores positivos de ∆Hfº son
reacciones endotérmicas.

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Por definición el ∆Hfº de cualquier elemento es cero. La importancia de los calores de
formación es que con dichos calores se puede calcular la entalpía de otras reacciones
químicas.

Calculo de ∆H para reacciones químicas, se utiliza la siguiente ecuación química:

∆H = ∑ ∆Hfº productos - ∑ ∆Hfº reactivos
Ejercicio 6:
Utilizando la tabla de calores de formación. Calcule el calor de reacción (∆H) para las
siguientes reacciones químicas:
1. 2H2S(g) + 3O2(g) 2H2O(l) + 2SO2(g)
2. 2C2H2(g) + 4O2(g) 4CO2(s) + 2H2O(l)
∆Hfº (kJ/mol)
H2S(g) = −20.15
C2H2 = 226.7
H2O(l) = −285.8
CO2 = −393.5
SO2(g) = −296.8
b) Entalpía o calor de Combustión.
Es el calor liberado cuando 1 mol de un compuesto reacciona con oxígeno para producir
dióxido de carbono (CO2) y agua (H2O).
Ejemplos:
1. C2H2(g) + 5/2O2(g) 2CO2(g) + H2O(g) ∆H = − 1,299.4 kJ
2. C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(g) ∆H = − 1,559.8 kJ
3. C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O H= − 2,220 kJ
4. C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) H= − 2,801 kJ
c) Entalpía ó calor de Neutralización.
Es el calor liberado cuando se forma 1 mol de H2O por neutralización de un ácido y una
base.
Ejemplos:
1. HCl(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + NaCl(ac) ∆H = − 56.2 kJ
2. H2SO4(ac) + Ca(OH)2(ac) 2H2O(l) + CaSO4(ac) ∆H = − 112.4 kJ

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3. HBr(ac) + KOH(ac) H2O(l) + KBr(ac) ∆H = − 56.2 kJ
4. HNO3(ac) + LiOH(ac) H2O(l) + LiNO3(ac) ∆H = − 56.2 kJ
d) Entalpía ó calor de solución o disolución.
Es el calor liberado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta
cantidad de solvente.
Ejemplos:
1. NaCl(s) + H2O(l) Na+(ac) + Cl–(ac) ∆H = 4 kJ
NaCl(s) + H2O(l) + 4 kJ Na+(ac) + Cl–(ac)
2. CaCl2(s) + H2O(l) Ca2+(ac) + 2Cl–(ac) ∆H = – 82.8 kJ
CaCl2(s) + H2O(l) Ca2+(ac) + 2Cl–(ac) + 82.8 kJ
3. NH4 NO3(s) + H2O(l) NH4+(ac) + NO3–(ac) ∆H = + 26.2 kJ
NH4 NO3(s) + H2O(l) + 26.2 kJ NH4+(ac) + NO3–(ac)
Este tipo de reacciones químicas son utilizadas para el tratamiento de los golpes en los
atletas. Para las compresas calientes se utiliza cloruro de calcio (CaCl2) y las compresas
frías nitrato de amonio (NH4NO3).

e) Entalpia ó calor de enlace.

Es la cantidad de calor necesaria para romper un mol de enlaces de una sustancia
covalente en fase gaseosa, para formar productos en fase gaseosa a temperatura y
presión constante. La entalpía de enlace de este proceso será positiva.
Ejemplos:
1. H2(g) H(g) + H(g) ∆H = 435 kJ
H2(g) + 435 kJ 2H(g)
2. Cl2(g) Cl(g) + Cl(g) ∆H = 242 kJ
Cl2(g) + 242 kJ 2Cl(g)
Es la cantidad de calor liberado que acompaña a la reacción de formación de un mol de
enlaces a partir de los átomos aislados en estado gaseoso a temperatura y presión
constante. La entalpía de enlace de este proceso será negativa.
Ejemplos:
1. 2Cl(g) Cl2(g) ∆H = – 242 kJ

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 2Cl(g) Cl2(g) + 242 kJ
2. 2F(g) F2(g) ∆H = – 153 kJ
2F(g) F2(g) + 153 kJ

Ley de Hess:
Esta Ley fue propuesta por Germain Henri Hess en 1840 estable que el calor de reacción
(∆H) liberado o absorbido en una reacción química es independiente, si la reacción se
lleva a cabo en una, dos o más etapas.
El cambio de entalpia (∆H) para una reacción química es el mismo tanto si tiene lugar en
una o en varias etapas.

Propiedades de las ecuaciones termoquímicas

1. Las ecuaciones termoquímicas pueden invertirse (los reactivos pasan a productos y
los productos pasan a reactivos), por lo que el ∆H cambia de signo.
Ejemplo:
C3H8(g) + 5O2(g) 3 CO2(g) + 4H2O H= – 2,220 kJ
3CO2(g) + 4H2O C3H8(g) + 5O2(g) H= + 2,220 Kj

2. Una ecuación termoquímica se puede multiplicar a ambos lados por un factor,

entonces el ΔH cambia por el mismo factor.
Ejemplo:
2Al2O3(s) 4Al(s) + 3O2(g) H= – 3,339 kJ ( por 2)
4Al2O3(s) 8 Al(s) + 6O2(g) H= – 6,678 Kj

3. Cuando se escriben las ecuaciones termoquímicas se deben especificar los estados

físicos de reactivos y productos, ya que de ellos dependen los cambios reales de
entalpia (ΔH).
Ejemplo:
H2O(s) H2O(l) H= 6.02 kJ
H2O(g) H2O(l) H= – 44 kJ

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 H2O(l) H2O(g) H= 44 Kj

4. Las ecuaciones termoquímicas pueden sumarse y restarse para obtener una ecuación
igualmente valida.

Ejemplo:
Calcule el H para el siguiente cambio físico:
H2O(l) H2O(g)
A partir de las siguientes reacciones químicas:
a) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) ∆H = –241.8 kJ
b) H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) ∆H = 285.8 kJ

H2O(l) H2O(g) ∆H = 44 kJ

Ejemplos de aplicación de la ley de Hess:

1. De las siguientes ecuaciones termoquímicas:
a) 3Fe2O3(s) + CO(g) 2 Fe3O4(s) + CO2(g) H= -46.4 kJ
b) FeO(s) + CO(g) Fe(S) + CO2(g) H= 9.0 kJ
c) Fe3O4(s) + CO(g) 3FeO(s) + CO2(g) H= - 45 kJ
Calcule el H para la siguiente reacción:
Fe2O3(s) + 3CO(g) 2Fe(S) + 3CO2(g)

Aplicando las propiedades de las ecuaciones termoquímicas a las ecuaciones

anteriores:
Dividir entre 3 la ecuación a)
Multiplicar por 2 la ecuación b)
Multiplicar por 2/3 la ecuación c)
a) Fe2O3(s) + 1/3CO(g) 2/3Fe3O4(s) + 1/3CO2(g) H= –15.46 kJ
b) 2FeO(s) + 2CO(g) 2Fe(S) + 2CO2(g) H= 18 kJ
c) 2/3Fe3O4(s) + 2/3 CO(g) 2FeO(s) + 2/3 CO2(g) H= – 30 kJ

23
_____________________________________________________
R/ Fe2O3(s) + 3CO(g) 2Fe(S) + 3CO2(g) H= – 27.46 kJ

2. Calcule el H para la siguiente reacción química:

2HCl(g) + F2(g) 2HF(g) + Cl2(g)
A partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas
a) 4HCl(g) + O2(g) 2H2O(l) + 2Cl2(g) H= – 148.4 kJ
b) ½ H2(g) + ½F2(g) HF(g) H= – 600 kJ
c) H2(g) + ½O2(g) H2O(l) H= – 285.8 kJ

Aplicando las propiedades de las ecuaciones termoquímicas a las ecuaciones

anteriores:
Multiplicar por 1/2 la ecuación a)
Multiplicar por 2 la ecuación b)
Invertir la ecuación c)
a) 2HCl(g) + ½O2(g) H2O(l) + Cl2(g) H= – 74.2 kJ
b) H2(g) + F2(g) 2HF(g) H= – 1,200 kJ
c) H2O(l) H2(g) + ½O2(g) H= + 285.8 kJ

R/ 2HCl(g) + F2(g) 2HF(g) + Cl2(g) H= – 988.4 kJ

3. Dadas las siguientes ecuaciones termoquímicas:

a) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) H= –241.8kJ
b) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H = –285.8 kJ
Calcular la entalpía de vaporización del H2O
La reacción de vaporización es:
H2O(l) H2O(g) ∆H = ?

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Resolución:
Dejar igual la ecuacion a)
Invertir la ecuación b)

a) H2(g) + ½O2(g) H2O(g) H = –241.8 kJ

b) H2O(l) H2(g) + ½O2(g) H = +285.8 kJ

H2O(l) H2O(g) H = +44 kJ

Ejercicio 7:
1. Dadas las siguientes ecuaciones:
a) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) H= –571.7 kJ
b) C3H4(g) + 4 O2(g) 3CO2(g) + 2H2O(l) H= –1.941 kJ
c) C3H8(g) + 5 O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) H= – 2.220 kJ

Calcule el H para la siguiente reacción:

C3H4(g) + 2 H2(g) C3H8(g)

2. Calcule el H para la siguiente reacción química:

2C(s) + 3 H2(g) C2H6 (g)

25
Dada la siguiente información:
a) 2C2H6(g) + 7 O2 (g) 4 CO2(g) + 6 H2O (l) H = – 3120 kJ
b) C(s) + O2(g) CO2(g) H = –394 kJ
c) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) H = – 572 kJ

6. Segunda ley de la Termodinámica.

La primera ley de la Termodinámica: emplea la energía para identificar los cambios
que pueden efectuarse (Aquellos en los que la energía total del sistema más sus
alrededores permanece constante).
La segunda ley de la Termodinámica: se vale de la entropía (S) para establecer cuáles
de estos cambios son naturales o espontáneos.
Un proceso físico o químico que ocurre de manera natural, se produce sin tener que ser
realizado por una influencia externa. A este fenómeno se le denomina espontaneo.
Por ejemplo, imaginemos una secuencia en la cual un huevo cae y se rompe, el agua
de una cascada cae. Ambos fenómenos son espontáneos, porque nadie interviene y
sin embargo ocurren. La mezcla de dos gases como se muestra, también es un proceso
espontaneo.

Años de observar la naturaleza nos han inculcado una regla sencilla: un proceso que es
espontáneo en un sentido no lo es en el sentido inverso.
Por ejemplo. Imaginemos una secuencia en la cual un huevo roto parece elevarse del
suelo, volver a integrarse por sí mismo y terminar en la mano de alguien. El proceso no

26
es posible en la realidad. Este proceso no es espontáneo. Porque no es un proceso que
tiene una tendencia natural.
Diagrama que muestra la diferencia entre un
proceso espontáneo y otro no espontáneo.
Para que ocurra el fenómeno no espontaneo
de la figura, necesita de un agente externo que
proporcione la energía necesaria para que el
balón suba la cuesta.
En los cambios espontáneos el universo tiende hacia el estado de mayor desorden
Un sistema y sus alrededores tienden espontáneamente a desordenarse. El grado de
desorden de un sistema se conoce con el nombre de entropía y se designa con S. sus
unidades son Julio/ mol°K.
La entropía (S), en este curso, se entenderá como el grado de desorden de un sistema,
es decir, mide el desorden.
Escultura dedicada a la Entropía en los jardines centrales de la Universidad de Monterrey,
México.

Cada sustancia o sistema tiene una cantidad de entropía (S), que depende de su estado
físico.

Ejemplo

Formula química Estado Entropía

H2O(s) (S1), Solido más ordenado
H2O(l) (S2), Liquido más libertad o más desorden
H2O(g) (S3). Gas mucho más desordenada.

27
Entonces: El agua sólida tiene más orden, S1 y el agua gaseosa tiene más desorden S3.

S1(sólido) < S2 (líquido) < S3(gas)

La entropía de una sustancia se llama entropía absoluta

Tabla de entropías absolutas de algunas sustancias

Sustancia Sº (J / mol‧K) Sustancia Sº (J / mol‧
K)
C(diamante) 2.38 C(gas) 158.0
H2O(l) 69.91 H2O(g) 188.7
I2(s) 116.1 I2(g) 260.6

Variables que afectan la entropía.

1. Temperatura. A mayor temperatura, mayor el movimiento molecular por lo tanto el
"desorden" es mayor, es decir, mayor la entropía.
2. Presión. A mayor presión se reduce el volumen y por lo tanto habrá más orden; la
entropía estaría disminuyendo.
3. La cantidad de sustancia, n. Es una propiedad extensiva y depende del número de
moles. A mayor cantidad de sustancia, mayor será la entropía.
4. De la estructura molecular de la sustancia. A mayor masa molar, mayor la entropía.
5. Fase del sistema. La entropía aumenta al ir del estado sólido al líquido y de éste al
gaseoso.

28
El cambio de entropía.
Cuando un mol de una sustancia solida (S1) pasa al estado vapor (S2).

El cambio de entropía es:

∆S = S2 – S1 = +, el signo positivo indica que el estado final tiene más entropía que el
estado inicial, el signo indica también que en este cambio el sistema se desordenó.
Cuando un mol de agua líquida se evapora a agua gas. Este fenómeno puede
representarse por la ecuación.: H2O(l) → H2O(g) en el proceso de evaporación y
haciendo uso de los valores de entropía.
ΔS = S2 – S1 = 188.7 J/mol‧K − 69.91 J/ mol‧K = +118.79 J/ mol‧K, el signo positivo
indica que aumenta el desorden.

Ejercicio 8: Se presentan en las siguientes figuras, dos fenómenos ocurridos. “en la

naturaleza”.

a) Identifica el estado inicial (S1) y el estado final (S2) de cada fenómeno.

b) Establece el signo del cambio de entropía.
c) identifica de cada fenómeno, la figura donde hay mayor orden.

El cambio de entropía del sistema, para un proceso químico, se representa así:

∆S = S prod – S react

29
Es importante analizar los grados relativos de desorden entre reactivos (S react) y los
productos (S prod), para predecir el signo del cambio, es decir, ∆S (positivo o negativo).

Analice las reacciones:

Ejemplo: CO2(s) → CO2(g)
S react S prod
El producto es un gas, la entropía, (S prod) es mayor que la entropía del reactivo (S react),

que es un sólido.
Entonces ∆S = +, el signo positivo indica que hay un aumento de entropía en el
proceso
Ejemplo: 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)
S react S prod
En este caso, al observar la reacción hay, tres mol de gas (2 moles de NO + 1mol O2) en
los reactivos, pero en los productos están presentes 2mol de gas, podemos decir
entonces que, hay más desorden en los reactivos, su entropía (S react) es mayor, que, en
los productos, con entropía (S prod) es menor.
Entonces ∆S = S prod – S react = (–), el signo negativo indica que hay una disminución
de entropía en la reacción, el sistema se ordena.

Ejercicio 9.
1. Indique si cada una de las reacciones produce un aumento o una disminución de la
entropía del sistema.
a) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
b) I2(g) 2I(g)

2. Prediga para las siguientes reacciones si ΔS, es positivo o negativo.

a) CaCO3(s) CaO(s) + O2(g)
b) HCl(g) + NH3(g) NH4Cl(s)
c) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
d) Ag+(ac) + Cl–(ac) AgCl(s)

30
Para saber si una reacción química puede ser: espontánea. o no espontánea, es
preciso comprender que la entalpía y la entropía existen como dos fuerzas que compiten
en todo proceso físico o químico. Y que ambas se contraponen, para la estabilización de
las sustancias.

La entalpía. Esta variable termodinámica indica, cuando una reacción química es

endotérmica o exotérmica. Esta información dada por la entalpia, lleva implícita otra
información importante.

En un proceso exotérmico (∆H = −) el valor negativo indica que se favorece la

espontaneidad. Los productos son más estables y están más ordenados. Además, los
enlaces de los productos son más fuertes.

En un proceso endotérmico (∆H = +) el valor positivo indica que no se favorece la

espontaneidad. Los productos son más inestables y están menos ordenados. Los
enlaces de los productos son más débiles.
Por tanto, la entalpía: estabiliza a los materiales al hacer compuestos más ordenados
liberando energía a los alrededores.

La entropía actúa de manera contraria a la entalpia.

Proceso que incrementa el desorden: (∆S = +), favorece la espontaneidad
Proceso que incrementa el orden: (∆S = −) no favorece la espontaneidad

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La entropía: Estabiliza a los materiales al desordenarlos.
A mayor desorden mayor entropía y mayor estabilidad.
Este segundo factor se resume así: En los cambios espontáneos el universo tiende
hacia el estado de mayor desorden.
Los dos factores afectan a una reacción: la entalpía ∆Hº y la entropía ∆Sº, deciden la
manera en que procede la reacción, es decir, si es espontanea o no. Por ello requerimos
de una cantidad que los considere a ambos.
Esta cantidad es la energía libre ∆G. Se define como la máxima cantidad de energía que
se obtiene de una reacción. Como antes, el cambio en la energía libre de un sistema es:
∆G = G prod - G react
Al trabajar a presión constante (la de la atmósfera), podemos definir ∆G en términos de
∆S y ∆H así:
∆G = ∆H - T ∆S
Para una reacción, al conocer el valor de ∆H y el valor de ∆S a la temperatura de 25°C
(298K) e incorporar los valores a la ecuación anterior, se encuentra el valor y el signo de
∆G
El signo de ∆G nos indicará cuando una reacción es espontánea y cuando no:
∆Gº espontaneidad a T y P ctes.
+ Reacción no espontánea
0 El sistema está en equilibrio
– Reacción es espontánea

Si ∆G > 0 → (+) Indica que la reacción no es espontánea, requiere energía para ocurrir.
Si ∆G = 0 → Indica que la reacción ya ocurrió y está en su estado final. Equilibrio.
Si ∆G < 0 → (-) Indica que la reacción es espontánea y no se necesita energía para que
ocurra.

Ejemplo: Para una reacción que tiene ∆Hº = −114.1 kJ y ∆Sº = −146.5 J/K.
a) que te indican en términos de espontaneidad los signos de ∆Hº y ∆Sº
b) Determina el valor de ∆Gº, a 298K y

32
 c) establece si es espontanea o no.
Solución:
a) el signo de ∆Hº (-) indica que se favorece la espontaneidad y ∆Sº (−) indica que no
se favorece la espontaneidad
b) para calcular ∆Gº, utilizar la expresión ∆G = ∆H − T∆S. para hacerlo debemos unificar
las unidades de energía, a kJ.
∆G = −114.1 kJ − (298 K x (−0.1465kJ/K))
∆G = −114.1kJ + 43.68kJ
∆G = −70.4kJ
c) Como el valor tiene signo negativo, la reacción es espontanea no necesita
energía para que ocurra.

Ejemplo:
Para la siguiente reacción 4Fe(s) + 3O2(g) 2Fe2O3(s). Sus valores de cambio de
entalpia y de entropía respectivamente son: −1648 kJ y −549.3J/K.
¿A 298K, es espontanea la reacción o no?
Solución:
∆G = 1648kJ − 298K x (−0.549.3J/K)
∆G = −1648kJ +163.7kJ
∆G = −1,484.3 kJ. El signo negativo indica que la reacción es espontanea.

Ejercicio 10:
Para las siguientes reacciones se dan los valores de S y H.
a) analiza en término de espontaneidad los signos de la entalpia y de la entropía.
b) Calcular G a 298k y con el valor, prediga si son espontaneas o no.
1. 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) S = −189.6J/K y H = −196.6 kJ
2. N2(g) + 3H2 (g) 2 NH3(g) S = −198.2J/K y H = −92.38 kJ
3. 2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) S = 329.0J/K y H = 572.0 kJ
4. N2(g) + 3Cl2(g) 2NCl3(g) S = −275.0J/K y H = 460 kJ.

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