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Benton It As
Benton It As
Niveles de pómez bentonitizados, sector Morrón del Mateo (San José, Almería)
1. INTRODUCCION
El término "bentonita" fué sugerido por primera vez por Knight en 1898 para un
material arcilloso de propiedades jabonosas procedente de "Benton Shale" (Wyoming,
USA); en 1917 Hewett estableció que esta particular arcilla era un producto de
alteración de cenizas volcánicas siendo posteriormente definida por Ross y Shannon
(1926) como: "Roca compuesta esencialmente por un material crístalino, semejante a
una arcilla, formado por la desvitrificación y consiguiente alteración de un material
ígneo vítreo, usualmente cenizas volcánicas o tobas. El mineral de la arcilla
característico tiene hábito micáceo y fácil exfoliación, alta birrefringencia y una textura
heredada de las cenizas volcánicas o de la toba". Esta definición es, no obstante
restrictiva, por estar basada en criterios genéticos.
Actualmente, la definición más ampliamente aceptada es la dada por R.E. Grim (1972):
"Bentonita es una arcilla compuesta esencialmente por minerales del grupo de las
esmectitas, con independencia de su génesis y modo de aparición". Desde este punto de
vista la bentonita es una roca compuesta por más de un tipo de minerales, aunque son
las esmectitas sus constituyentes esenciales y las que le confieren sus propiedades
características.
Las bentonitas tienen unas propiedades tales que hacen que sus usos sean muy amplios
y diversos. Según Kendal (1996) las aplicaciones industrales mas importantes son:
* Peletización de menas.
* Lodos de perforación.
* Alimentación animal.
* Absorbentes.
2. GEOLOGIA Y EXPLOTACION
2.1. Mineralogía
Las esmectitas son filosilicatos con estructura 2:1, presentando una gran diversidad
composicional. Se trata, además, del único grupo de filosilicatos que aparece
únicamente en las fracciones finas (< 2 µm).
Estas láminas se encuentran separadas por cationes débilmente hidratados
(fundamentalmente Ca, Mg y Na), que compensan las cargas negativas resultantes de
las sustituciones isomórficas -tanto tetraédricas como octaédricas- de cationes por otros
con valencias diferentes. Dichas sustituciones isomórficas, en las esmectitas, hacen que
la lámina tenga una carga comprendida entre 0,2 y 0,6 para una fórmula unidad con
O10(OH)2.
La presencia de la superficie interlaminar asi como de una debil carga en la misma, son
características esenciales de este grupo de minerales. Como consecuencia de ello son
capaces de incluir en ella no sólo cationes hidratados, sino también agua u otros líquidos
polares, dando lugar a una mayor separación de las capas (aumento de su espaciado
reticular) y por tanto hinchamiento.
Las esmectitas se dividen en dos subgrupos, en función del tipo de ocupación de las
posiciones octaédricas: dioctaédricas y trioctaédricas. Se denominan trioctaédricas
aquellas en que están ocupadas todas las posiciones octaédricas y dioctaédricas las que
sólo tienen ocupados 2/3 de los huecos.
En la Tabla 1 se muestran las fórmulas estructurales ideales para los distintos miembros
del grupo de las esmectitas.
Cationes Cationes
Interlámina
Tetraédricos Octaédricos
DIOCTAEDRICAS:
TRIOCTAEDRICAS:
CI = Ca, Na, Mg
Las esmectitas más comunes en las bentonitas son las de la serie montmorillonita-
beidellita, con pequeñas cantidades de hierro.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
SiO2 64.70 57.50 59.30 55.80 42.40 45.80 53.88 43.62 55.86 55.02
Al2O3 18.60 20.59 36.11 28.60 5.60 0.70 4.47 5.50 0.13 1.12
TiO2 0.11 0.26 0.25
Fe2O3 8.12 3.94 0.5 0.41 32.53 45.3 0.60 0.66 0.07
FeO 0.25
MnO 0.06
MgO 4.32 2.45 0.10 2.03 0.32 0.30 31.61 24.32 25.03 24.89
Na2O 3.3 2.87 3.89 0.09 3.55 0.01 0.08 2.68 0.94
F 5.96 3.22
3 Beidellita. Black Jack Mine, Carson District, Owyhee County. Idahoi. USA. Muestra saturada en Na (Weir, 1965)
Posteriormente Odom (1984), siguiendo los mismos criterios de clasificación las divide
en:
* Bentonitas sódicas
* Bentonitas cálcico-magnésicas
La diferencia entre ambas clasificaciones estriba en el hecho de que este último autor
considera las Tierras de Fuller como materiales bentoníticos. En la literatura inglesa,
generalmente, se considera a las tierras de Fuller como bentonitas. Sin embargo, los
especialistas norteamericanos, (como por ejemplo Patteson y Murray) consideran a las
tierras de Fuller materiales estrechamente ligados a las bentonitas, pero no
necesariamente de la misma composición.
Otras clasificaciones se basan en criterios distintos, así, por ejemplo, en USA se utiliza
el término "Benonitas del Sur" (Southern Bentonites) como equivalentes de bentonitas
cálcicas, ya que la mayor parte de la bentonita cálcica norteamericana se explota cerca
del Golfo de México, denominándose "bentonita tipo Wyoming" a las bentonitas
sódicas.
En agregado orientado (AO) presentan un espaciado basal que varía en función del
catión interlaminar, del grado de hidratación del mineral o de la carga de la lámina. Para
diferenciar a las esmectitas de otros filosilicatos 2:1 con similitudes estructurales, se
recurre a la solvatación del AO con etilenglicol o glicerol. Los difractogramas del
mineral solvatado muestran espaciados reticulares mayores (en torno a 17Angstroms),
como consecuencia de la incorporación en el espacio interlaminar de dichos líquidos
(Fig. 2). El tratamiento térmico de los AO muestra también características distintivas de
las esmectitas en cuanto a su temperatura de deshidroxilación. En general, esta varía en
función del catión octaédrico, en el sentido:
Para estudios de detalle es muy util la espectroscopía de infrarrojos (Fig. 4). Esta técnica
proporciona información fisico-química sobre la estructura molecular y la naturaleza y
magnitud de las fuerzas interatómicas. Los espectros de infrarrojos aportan valiosa
información sobre la configuración y conformación local de los átomos así como sobre
su forma de empaquetamiento (Van der Marel et al. 1876).
2.4. Génesis
Los minerales del grupo de las esmectitas se forman y son estables en ambientes
supergénicos. Son, posiblemente, el grupo de minerales de la arcilla más ampliamente
representados en el medio exógeno. Se han encontrado asociadas a todos los tipos de
sedimentos, tanto continentales como oceánicos. Son constituyentes esenciales de
muchos suelos. Durante la diagénesis, se transforman en interestratificados
illita/esmectita y posteriormente en illita o incluso clorita.
De acuerdo con las características y el origen de los depósitos se distinguen cuatro tipos
de yacimientos de bentonitas:
La mayor parte de los yacimientos importantes son de este tipo. En ellos la bentonita
presenta una pureza elevada, conservando, a veces, algunas de las características
texturales del material volcánico original. Este proceso de formación ha sido estudiado
por numerosos autores (Hewett, 1917; Wherry, 1917; Slaughter y Earley, 1965, etc.).
Las bentonitas se forman por la alteración de cenizas o tobas volcánicas bajo una lámina
de agua. La alteración consiste, esencialmente, en la desvitrificación de la ceniza
seguida de la hidratación y cristalización de la esmectita a partir de numerosos núcleos.
Durante la alteración se produce una pérdida de álcalis, así como la migración de la
sílice, que se pone de manifiesto por las frecuentes silicificaciones que aparecen en las
capas adyacentes.
La composición del material volcánico original puede ser variable, por ello, los distintos
yacimientos de bentonitas formados por este proceso presentan importantes variaciones
en su composición química y mineralógica y, como consecuencia, en sus propiedades.
Sin embargo, en un mismo yacimiento hay una gran uniformidad mineralógica en la
vertical, con ausencia de perfiles edáficos.
Ejemplos de este tipo son los yacimientos de Nevada y California (USA), Isla de Ponza
(Italia), Oran (Argelia) y Almería (España) o los yacimientos de "Arcillas ácidas" de
Tsuroika-shi, Yamagata y Kitambara (Japón). Estas bentonitas son destinadas
fundamentalmente a la obtención de catalizadores para la industria del petroleo.
Según Grim y Güven (1978) los "procesos deutéricos son aquellos cambios que tienen
lugar en una roca ígnea inmediatamente después de su emplazamiento y como
consecuencia de la reacción de gases y vapores incluidos en la masa ígnea con otros
componentes. Sin embargo, es difícil separar estos procesos de formación de los
fenómenos de alteración hidrotermal, ya que en muchos casos ambos se encuentran
superpuestos.
Estos depósitos son muy escasos y de morfología muy irregular. Son de este tipo un
conjunto de yacimientos de bentonita ligados a una secuencia volcánica de edad liásica
que se extiende desde el sur de Monzambique hasta el estado de Natal en Sudáfrica. En
ellos la alteración del material volcánico original a bentonita es muy irregular, dando
lugar a la aparición de masas explotables, que en algunas zonas superan los 5 m de
potencia, mientras que en otras, sin embargo, aparece perlita sin alterar o se pueden
encontrar nódulos de esmectita dispersos en la masa de perlita.
* Cuenca de Madrid:
Según los ensayos tecnológicos (Galán et al. 1986), se pueden utilizar para diversos
usos: no sólo como arenas de fundición o lodos de perforación, sino tambien en
peletización, como agentes espesantes, pinturas, etc.
Estos yacimientos se localizan en la zona del Cabo de Gata (Complejo volcánico del SE
de España), en las formaciones eruptivas Sierra de Gata y Serrata de Níjar. El
vulcanismo de la zona era un vulcanismo calcoalcalino s.s., consituido por andesitas
basálticas, andesitas y riolitas. Los yacimientos de bentonitas se han formado por
alteración hidrotemal de los materiales volcánicos. Los procesos de alteración se
producen a favor de fracturas, por la acción de fluidos hidrotermales, que originan, en
función de su composición alunita, jarosita, y caolinita o bentonitas.
Han sido numerosos los autores que han estudiado estos yacimientos (Gonzalez y
Martín Vivaldi, 1949; Linares, 1963; Reyes, 1977, Leone et al. 1983, etc.).
Mineralógicamente están compuestos por esmectita como mineral mayoritario,
acompañado de pequeñas cantidades de feldespatos, cuarzo, anfibol, zeolitas; si bien, en
general se trata de bentonitas con un contenido medio de esmectita muy altos. Las
esmectitas presentan un gran variabilidad en la composición química, encontrándose
desde términos sin carga tetraédrica a términos beidellíticos.
2.7.1. Extracción
2.7.2. Procesado
El procesado industrial del producto de cantera viene fijado por la naturaleza y uso a
que se destine. Generalmente es sencillo, reduciédose a un machaqueo previo y
eliminación de la humedad y finalmente, a una molienda hasta los tamaños de partícula
deseados.
3. APLICACIONES INDUSTRIALES
Como consecuencia de estos factores, presentan, por una parte, un valor elevado del
área superficial y, a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa, con
enlaces no saturados. Por ello pueden interaccionar con muy diversas sustancias, en
especial compuestos polares, por lo que tienen comportamiento plástico en mezclas
arcilla-agua con elevada proporción sólido/líquido y son capaces de hinchar, con el
desarrollo de propiedades reológicas en suspensiones acuosas.
Por otra parte, la existencia de carga en las láminas se compensa, como ya se ha citado,
con la entrada en el espacio interlaminar de cationes débilmente ligados y con estado
variable de hidratación, que pueden ser intercambiados fácilmente mediante la puesta en
contacto de la arcilla con una solución saturada en otros cationes, a esta propiedad se la
conoce como capacidad de intercambio catiónico y es también la base de multitud de
aplicaciones industriales.
Las bentonitas poseen una elevada superficie específica (150-800 m2/g), muy
importante para ciertos usos industriales en los que la interacción sólido-fluido depende
directamente de esta propiedad.
3.1.4. Plasticidad
Las esmectitas son eminentemente plásticas. Esta propiedad se debe a que el agua forma
una envuelta sobre las partículas laminares de esmectita produciendo un efecto
lubricante que facilita el deslizamiento de unas partículas sobre otras cuando se ejerce
un esfuerzo sobre ellas.
La relación existente entre el límite líquido y el índice de plasticidad ofrece una gran
información sobre la composición granulométrica, comportamiento, naturaleza y
calidad de la muestra. Existe una gran variación entre los límites de Atterberg de
diferentes minerales de la arcilla, e incluso para un mismo mineral arcilloso, en función
del catión de cambio. En gran parte, esta variación se debe a la diferencia en el tamaño
de partícula y al grado de perfección del cristal. En general, cuanto más pequeñas son
las partículas y más imperfecta su estructura, más plástico es el material.
3.1.5. Viscosidad
Las propiedades de viscosidad de las bentonitas pueden variar o ser uniformes, dentro
de un mismo yacimiento. Estas diferencias se deben a variaciones en el grado de
dispersabilidad, fundamentalmente. Los mejores valores se dan cuando el recubrimiento
sedimentario superior no es muy potente y una gran parte del Fe se encuentre en estado
oxidado. Valores menos altos aparecen en yacimientos con más de 10 m de
recubrimiento y bajo estado de oxidación del Fe.
3.1.6. Tixotropía
Si los cationes de cambio inorgánicos de una esmectita son sustituidos por cationes
orgánicos de cadena larga tipo compuestos tetraamonio o alkilamina, a esta arcilla se la
denomina arcilla organofílica. Las arcillas naturales son organofóbicas; sin embargo,
cuando son modificadas orgánicamente presentan afinidad por las moléculas orgánicas;
por ello tienen importantes aplicaciones como adsorbentes de residuos orgánicos.
Además son hidrofóbicas, adecuadas para su empleo en la fabricación de pinturas, como
gelificantes de líquidos orgánicos, en lubricantes, etc.
El uso de la hectorita como base para las arcillas organofílicas está muy extendido, ya
que esta esmectita da un producto de alto poder gelificante en sistemas altamente
polarizados.
En 1970 comenzó a funcionar por primera vez en Houston (Texas) una planta de
fabricación de montmorillonita sintética. Se trata, en realidad, de un interestratificado al
azar illita/montmorillonita (Granquist et al., 1972). El material se vende para catálisis en
cracking, hidrogenación/deshidrogenación, y como componente en catalizadores
hidrotratantes. Posee un área superficial de 110-160 m2/g, y una capacidad de cambio
entre 150 y 160 meg/g.
Las arenas de moldeo están compuestas por arena y arcilla, generalmente bentonita, que
proporciona cohesión y plasticidad a la mezcla, facilitando su moldeo y dándole
resistencia suficiente para mentener la forma adquirida después de retirar el moldeo y
mientras se vierte el material fundido.
El aumento de los costes de las materias primas está forzando a las fundiciones a
recuperar las mayores cantidades posibles de mezclas de arenas para ser usadas de
nuevo, si bien generalmente esto no afecta de forma sensible al consumo de bentonita.
El reciclado, en la mayoria de los casos, no es posible, pues la mezcla alcanza
temperaturas superiores a los 650ºC, y a esas temperaturas la arcilla pierde parte de su
agua de constitución, proceso que es irreversible, y pierde con ello sus propiedades, no
puediendo ser recuperada.
Las especificaciones que han de cumplir las bentonitas para ser utilizadas como arenas
de moldeo son las normas SFSA 13 T-65 (Kendall, 1966):
* pH > 8,2
A pesar de los importantes cambios que van sufriendo con el tiempo las formulaciones
de los lodos de perforación, (comenzó a utilizarse a principios de siglo) este sigue
siendo uno de los mercados más importantes de las bentonitas.
Las especificaciones que deben cumplir las bentonitas destinadas a este uso son las
Normas API STD 13 a API RP 13:
* Humedad 10 %
Las bentonitas de Wyoming son las más utilizadas para la preparación de lodos de
perforación.
3.3.3. Peletización
3.3.4. Absorbentes
Se utiliza además como soporte de productos químicos, como por ejemplo, hervicidas,
pesticidas e insecticidas, posibilitando una distribución homogénea del producto tóxico.
En los últimos años, además, están compitiendo con otras arcillas absorbentes (sepiolita
y paligorskita) como materia prima para la fabricación de lechos de animales. La
demanda de bentonitas para este uso varia sustancialmente de unos paise a otros, así en
Estados Unidos comenzaron a utilizarse a finales de los años 80, sin embargo en Europa
el mercado es mas complejo y su demanda mucho menor.
Las especificaciones requeridas por este sector son las Normas ASTM C341-65
"Standard Methods for sampling and evaluation of Sorptive Mineral Products Used as
Floor Absorbents":
La creciente importancia que está tomado en los ultimos años, por parte de los
gobiernos de toda Europa, la legislación en lo referente a medio ambiente, ha favorecido
la apertura y desarrollo de todo un mercado orientado hacia el uso de bentonitas como
material de sellado en depósitos de residuos tanto tóxicos y peligrosos, como radiactivos
de baja, media y alta actividad.
Durante muchos años las bentonitas se han venido utilizando en mezclas de suelos en
torno a los vertederos, con el fin de disminuir la permeabilidad de los mismos. De esta
forma se impide el escape de gases o lixiviados generados en el depósito. Esta mezcla se
podia realizar in situ o sacando el suelo de su emplazamiento, mezclándolo con la
bentonita y volviendolo a colocar en su sitio, la ventaja de la primera alternativa es que
supone un gasto menor, pero sin embargo, implica una mezcla menos homogénea, la
segunda alternativa, sin embargo, es más cara pero asegura una mejor homogeneización
de la mezcla bentonita-suelo. Por otro lado, esto disminuye la cantidad de bentonita
necesaria (5-6 %), frente a 7-8 % para la utilizada en mezclas in situ.
La normativa varía de un país a otro en cuanto a los valores que tienen que cumplir las
arcillas compactadas para dicho fin (por ejmplo, en USA se establece que esta capa de
arcillas debe tener una potencia mínima de 60 cm).
Las bentonitas se empezaron a utilizar para este fin en Europa en los años 50, y se
desarrolló más tarde en Estados Unidos. Se utiliza para cementar fisuras y grietas de
rocas, absorbiendo la humedad para impedir que esta produzca derrumbamiento de
túneles o excavaciones, para impermeabilizar trincheras, estabilización de charcas, etc.
Para que puedan ser utilizadas han de estar dotadas de un marcado caracter tixotrópico,
viscosidad, alta capacidad de hinchamiento y buena dispersabilidad. Las bentonitas
sódicas o cálcicas activadas son las que presentan las mejores propiedades para este uso.
Una aplicación de las bentonitas que está cobrando importancia en los últimos tiempos
es su utilización como ligante en la fabricación de alimentos pelletizados para animales.
Se emplea en la alimentación de pollos, cerdos, pavos, cabras, corderos, y ganado
vacuno, fundamentalmente. Actua como ligante y sirve de soporte de vitaminas, sales
minerales, antibióicos y de otros aditivos (Saeed, 1996).
La bentonita tiene una doble misión: actúa como promotor del crecicmiento y como
atrapador de toxinas. Esto se debe a que el alimento mezclado con bentonita, debido a
su gran capacidad de adsorción, permanece más tiempo en la zona intestinal, la arcilla
adsorbe el exceso de agua, y hace que los nutrientes permanezcan más tiempo en el
estómago, siendo mayor su rendimiento (mayor producción). Por otro lado adsorben
toxinas, no pudiendo éstas, por tanto, atravesar las paredes intestinales. La mayor
adsorción de agua de los nutrientes, además, hace que los excrementos sean menos
húmedos, así los lechos permanecen más tiempo limpios y se reduce la probabilidad de
epidemias y la proliferación de moscas y parásitos. Las aves que comen este tipo de
alimentos excretan un 26 % más de toxinas y adsorben un 42 % más de proteinas.
3.3.8. Catálisis
Por otro lado, ya que las propiedades catalíticas de las arcillas dependen, no sólo de su
superficie específica, sino también de la cantidad de centros ácidos que contienen, otra
forma de mejoras su efectividad es aumentar el número de centros ácidos mediante la
activación ácida (Mokaya et al. 1995).
Desde hace tiempo las bentonitas se vienen usando como escipiente por la industria
farmaceutica (Bolger, 1995). Debido a que no son toxicas, ni irritantes, y a que no
pueden ser absorbidas por el cuerpo humano se utilizan para la elaboración de
preparaciones tanto de uso tópico como oral. Se utiliza como adsorbente, estabilizante,
espesante, agente suspensor y como modificador de la viscosidad.
Su principal uso es la preparación de suspensiones tópicas, geles y soluciones. Cuando
se usa como parte de una preparación oral, su naturaleza adsorbente puede enmascarar
el sabor de otros ingredientes, o puede relentizar la liberación de ciertos fármacos
catiónicos (la hectorita y la saponita se utilizan como fármacos o drogas retadantes).
Como en el resto de los escipientes, las cantidades que se requieren son pequeñas.
Generalment las concentraciones de bentonita como agente de soporte es del 0,5-5 % y
del 1-2 % cuando se usa como adsorbente.
Las posibles aplicaciones de las bentonitas son tan numerosas que es casi imposible
citarlas todas. Además de los usos campos de aplicación industrial indicados
anteriormente, las bentonitas se utilizan:
4. PRODUCCION ECONÓMICA
(Panorama minero).
El mercado de la bentonita está sometido en los últimos años a una fuerte presión por la
llegada de nuevos productos y por los productos sustitutivos. Esta presión esta siendo
particularmente importante en Europa occidental para la variedad sódica destinada a
ingenieria civil y camas de animales. La estabilidad fué mayor en otros mercados, como
el de fluídos de perforación, en especial en el Lejano Oriente. Estas dificultades, sin
embargo, no parecieron afectar al mercado norteamericano, donde el precio de la
bentonita subió un promedio anual de un 41 %.
En la tabla 4 se recogen los precios publicados por Industrial Minerals para este
material.
Id., cruda, a granel, fob planta, 18-35 18-35 18-35 25-40 25-40
$/tc
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PIES DE FIGURAS