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La perovskita y su familia de compuestos
ABX3(Agosto de 2020)
Santiago Betancur Diaz, Juan Camilo Álvarez A, estudiantes
industrial de la Universidad Distrital Francisco Jose de Caldas
Resumen – El siguiente ensayo expondrá algunas las
propiedades características de la perovskita y su familia de
compuestos por medio de un análisis de esta para poder explicar
algunos de los usos que tiene esta dentro de la industria y lo
importante que podría ser para el futuro de algunas áreas
industriales.
Índice de Términos – Cerámicos, celdas fotovoltaicas,
estructura, estructura cristalina, energía, industria, propiedades
fisicoquímicas, perovskita.
I. INTRODUCCION
L a perosvskita CaTiO3 (Titanato de calcio) es un mineral
que bautizado en honor al mineralita Graf Lew Alexejewitsch
von Peroski. En 1839 Gustav Rose descubre el mineral en los
montes Urales de Rusia. Este mineral en la naturaleza presenta
un color marrón oscuro – negro causa de las impurezas que
presenta tiene una dureza de 5.5 – 6 y una densidad de 4000 a
4300 Kg m-3. El CaTiO3 sin impurezas son claras con un
índice de refracción 2,38. El CaTiO3 también es un material
insoluble en agua, tiende a reaccionar con agentes oxidantes1.
Perovskitas también es el nombre que se le dio a la familia de
compuestos simples iónicos de formula general ABX3 que
presentan la misma disposición atómica del CaTiO3. La
familia de las perovskitas se consideran cerámicos ya que son
solidos que combinan metales y no metales.
Dentro de la industria las perovskitas empezaron a ganar
valor cuando se descubren las propiedades dieléctricas y
ferroeléctricas del BaTiO3 (Compuesto que hace parte de la
familia de las perovskitas) en el año 1940. Inmediatamente de
continuar la investigación de esta familia se prueba que esta
familia de compuestos posee propiedades físicas y químicas
mas amplias que las mostradas por el BaTiO3 es así como los
estudios de esta familia dieron origen a una nueva familia: Las
Antiperivskitas.
II. TITANATO DE CALCIO
1
Ingeniería
El titanato de calcio (CaTiO3) es un sólido cerámico
diamagnético incoloro que muchas veces se encuentra en la
naturaleza de color marrón – negro debido a las impurezas,
esta tiene una masa molar aproximada de 135.943 g/mol.
Desde los estudios realizados por Bowman en 1908 se logró
concluir que esta poseía (Estructura) ortorrómbica. Fue en
1939 quien dio una descripción detallada de la morfología de
origen, propiedades fisicoquímicas y ópticas para así
demostrar que tiene una simétrica pseudocúbica
probablemente monoclínica.
Figura 1: Estructura CaTiO3
Algunos usos a los que el CaTiO3 ha sido destinado gracias
a sus propiedades fisicoquímicas y su potencial uso en la
industria es memorias de ordenadores no volátiles, sensores IR
entre otros. La composición química aproximada del titanato
de calcio es 41.24% CaO, TiO2 58.76%. El titanato hace parte
de la familia de las perovskitas o óxidos de perovskitas al
tener su formula molecular de tipo ABO3
III. FAMILIA DE PEROVSKITAS ABX3
La estructura perovskita es una de las mejores que existen
sin embargo también presentan algunas desventajas. La
estructura de la perovskita puede ser muy complicada debido a
la inclinación que presentan los octaedros y el ordenamiento
de los elementos de los sitios A y B
Cristalográficamente pertenece a la familia ternaria y su
formula general es ABX3. Está constituida a partir de un
denso empaquetamiento de aniones X con 2 tipos de sitios uno
con coordinación 6 y otro con coordinación 8 o 12.Los sitios
hexagonal es pueden albergar pequeños cationes de 1,2,3,4,5 o
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6 estados de oxidación mientras que en los sitios con la átomos y los electrones así evitando el flujo de electrones.
coordinación 6 o 12 se pueden localizarse cationes de mayor.
Los compuestos resultantes de estructura perovskita poseen Aunque se debe destacar que algunas perovskitas tienden a
elevada estabilidad manteniendo sin cambios la estructura variar o cambiar de su forma ideal ya que los cationes A o B
básica además las valencias la estequiometría y las vacancias tienden a ser diferentes de los “ideales” un ejemplo podría ser
pueden variar ampliamente. cuando el catión A es muy pequeños es comparación con el
catión B
Las perovskitas son cerámicas que por lo general forman
estructuras cúbicas. Estas se pueden ser usadas como aislantes
o super conductores (Incluyendo semiconductores,
conductores metálicos y ferroeléctricos). En la familia de las
perovskitas de la forma ABX3 se dice que son compuestos
iónicos simples, donde A suele ser un catión grande, B suele
ser un catión mediano ambos con carga positiva y X es un
anión con carga negativa. El átomo A debe ser el de mayor
radio atómico. Esto significa que en su forma ideal, las
perovskitas son descritas por la expresión generalizada ABX3,
constan de cubos compuestos de tres elementos químicos
diferentes A, B y X presentes en una proporción 1:1:3.
Figura 3: Ejemplo de perovskita de la forma ABX3
Los elementos que tienden a ubicar las posiciones de A
En las perovskitas de la figura 3 hay varios aspectos que
elementos pertenecientes al grupo de los metales alcalinos,
podrían variar según la temperatura y presión a la que estén
alcalinotérreos en la posición B se ubican los metales de
expuestas.
transición finalmente la posición X propende a ubicar el
oxígeno generalmente pero también puede ser ubicada por la IV. FACTOR DE TOLERANCIA
familia de los halógenos.
Desde una perspectiva cristalográfica, la estructura ideal de
perovskita es inflexible, ya que la celda unitaria no tiene
Cabe destacar que según los iones que se ubiquen en las
parámetros de posición atómica ajustables. El factor de
posiciones A,B y X se podrá tener una variedad de
tolerancia de Goldschmidt en 1929 se usa para predecir la
propiedades físicas distintas como ejemplo de esto tenemos el
probabilidad de que un par de iones forme una fase de
BaTiO3, esta perovskita evidencia importantes propiedades
estructura de perovskita. La propuesta de Goldschmidt
ferroeléctricas y piezoeléctricas que se relacionan con las
(ecuación 1) era que se formaría una fase de estructura de
posiciones relativas que ocupan los cationes y los aniones en
perovskita si el valor del factor de tolerancia, t , fue cercano a
función de la temperatura mientras que en la perovskita se
1.0.
observan propiedades magnetoresistiva y es así como variando
los cationes se pueden conseguir superconductores o aislantes
entre otros.

Ecuación 1: Factor de tolerancia de Goldschmidt

La simetría del sistema es baja cuando se tiene un factor de

Figura 2: Estructura perovskita ABX3
Las características de las perovskitas para ser buenos aislantes
eléctricos es porque todos sus sitios atómicos estas “ocupados” y los
enlaces iónicos son lo suficientemente fuertes para retener a los
tolerancia por debajo de 1, si 𝑡es mayor a 1, significa que los
cationes A tienen un mayor tamaño grande y los cationes B
son pequeños y tienen un espacio mayor para moverse.
Cuando 𝑡 es menor a 1 los cationes B tienen un tamaño mayor.
El valor de tolerancia “t” esta relacionado con el
empaquetamiento. El factor de tolerancia de Goldschmidt es
un indicador de la estabilidad y la distorsión de las estructuras
de los cristales, este fue originalmente utilizado para describir
la estructura de las perovskitas, pero ahora los factores de
tolerancia también se utilizan para la ilmenita .
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V. PROPIEDADES DE LAS PEROVSKITAS
A. DIFUSION
Para aumentar la difusividad, las perovskitas con estructuras
aproximadamente cúbicas se dopan de manera que se
generen vacantes en la subred correspondiente. Los cambios
en la presión parcial de los gases circundantes,
especialmente el oxígeno y el vapor de agua, también
pueden lograr esto. La difusión de cationes generalmente se
especifica en términos de la ecuación de Arrhenius:
Ecuacion de Arrhenius: Donde D es la difusión, Do es el factor
preexponencial, E la energia de activacion para difusión y T la
temperatura en grados Kelvin
B. CONDUCTIVIDAD IONICA
La conductividad iónica es el transporte de cationes y / o
aniones a través de la perovskita bajo la influencia de un
campo eléctrico. La conductividad de iones de óxido se
puede aumentar considerablemente por medio de sustitución
en el sitio A con Ca 2+ , Sr 2+ o Ba 2+ (esto es conocido
como dopaje aceptor).
C. CONDUCTIVIDAD DE PROTONES
Los óxidos de perovskita conductores de protones son
objeto de numerosos estudios actuales, como estos
materiales tienen un uso potencial en una serie de
aplicaciones electroquímicas, incluyendo celdas de
combustible, pantallas electrocrómicas y sensores de
hidrógeno
D. PEROSVKITAS AILASNTES
Las perovskitas aislantes se describen generalmente como
dieléctricos, piezoeléctricos, piroeléctricos y ferroeléctricos.
Estos nombres describen la respuesta del material a un
estímulo externo aplicado.
Las perovskitas son elementos de circuito vitales para
muchos propósitos electrónicos, desde simples
condensadores hasta resonadores dieléctricos utilizados en
teléfonos móviles, comunicaciones por satélite,
transmisiones de televisión, etc. Las propiedades dieléctricas
de las perovskitas a granel surgen de la presencia de
componentes polarizables en el cristal. Estos incluyen
desplazamientos de cationes, inclinación octaédrica y
distorsiones, así como cualquier defecto presente, como
límites de grano y varios defectos puntuales
E. PEROVSKITAS FERROELECTRICAS
Una perovskita ferroeléctrica, a diferencia de un dieléctrico
normal, tiene una polarización espontánea permanente (Ps)
que se puede cambiar de dirección mediante la aplicación de
un campo eléctrico externo. Todos los ferroeléctricos son
3
también piezoeléctricos y la mayoría de los materiales
piezoeléctricos comercialmente importantes son perovskitas
ferroeléctricas.
La causa fundamental de la ferroelectricidad en las
perovskitas de óxido se atribuyó originalmente a la idea de
que los pequeños cationes del sitio B podían "vibrar" dentro de
los octaedros BO6 y las configuraciones descentradas daban
estabilidad a la estructura. El catión del sitio B desplazado
creó un dipolo eléctrico dentro de cada octaedro. La dirección
del dipolo o, de manera equivalente, la posición del catión,
podría cambiarse de una posición descentrada a otra bajo la
influencia de un campo eléctrico aplicado.
F. PEROVSKITAS PIZOELECTRICAS
Los efectos piezoeléctricos directos e inversos son efectos
electromecánicos mediante los cuales se unen una propiedad
eléctrica y una mecánica. En las perovskitas piezoeléctricas, el
efecto piezoeléctrico directo relaciona el cambio de
polarización del sólido después de una tensión aplicada.
Aquí el estrés se denomina estímulo y la polarización
resultante se denomina respuesta. La aplicación de una tensión
cambia la inclinación octaédrica, los desplazamientos de los
cationes, etc., lo que lleva a un cambio de polarización. Tanto
la polarización como el estrés son propiedades direccionales,
pero a diferencia de los piroeléctricos, la relación entre estos
dos es más complicada.
G. PEROVSKITAS ANTIFERROELECTRICAS
La ferroelectricidad se rige por dos factores: (i) enlaces
químicos, que son fuerzas de corto alcance, e (ii) interacciones
dipolares, que son de largo alcance. Los cálculos de la energía
de los cristales ferroeléctricos indican que se obtiene una
energía mínima cuando la polarización espontánea en cada
celda unitaria está en una configuración paralela o en una
configuración antiparalela.
La disposición antiparalela es característica de los
antiferroeléctricos. El equilibrio entre los estados
ferroeléctrico y antiferroeléctrico está delicadamente
equilibrado, y algunos antiferroeléctricos se transforman
fácilmente en estados ferroeléctricos y viceversa.
H. MAGNETISMO EN PEROVSKITAS
Los materiales magnéticos pueden abordarse desde el punto
de vista de la teoría de bandas de electrones libres o desde una
modificación del modelo iónico familiar. Las perovskitas que
se pueden tratar mejor en términos de electrones libres forman
un grupo de fases metálicas análogas a los imanes elementales
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metálicos. La interacción de los espines de los electrones,
generalmente importante solo a temperaturas más bajas, puede
ser lo suficientemente fuerte como para conducir a una
alineación paralela (ferromagnética). A temperaturas más
altas, estos se transforman en compuestos paramagnéticos de
Pauli similares a los metales, casi sin dependencia de la
temperatura para la susceptibilidad magnética. Sin embargo,
muchas perovskitas son magnéticas debido a la incorporación
de cationes paramagnéticos dentro de la estructura de la
perovskita
VI. PEROVSKITA Y LA INDUSTRIA
A. Titanato de calcio en la tecnología
Como resultado de sus propiedades intrínsecas derivadas de
sus componentes atómicos y la disposición de los primeros
dentro de la estructura cristalina han demostrado que
funcionan eficazmente como catalizadores debido a su alto
nivel de fusión.
B. Superconductores de cuprato
Los superconductores de cuprato de alta temperatura son
óxidos derivados de perovskita que contienen cobre. Muchos
de estos mantienen el estado superconductor a temperaturas
superiores a las del nitrógeno líquido. Las estructuras de los
superconductores están formadas por rodajas de tipo
perovskita unidas por losas con estructuras (en su mayoría) de
tipo sal gema (NaCl) o fluorita (CaF2). La valencia de cobre
en la mayoría de los compuestos se encuentra entre los valores
formales de Cu2 + y Cu3 +.
Superconductores de cuprato son superconductores de alta
temperatura hechas de cupratos. El interés en cupratos
aumentó bruscamente en 1986 con el descubrimiento de la
superconductividad de alta temperatura en él. Estos
Superconductores BSCCO ya tienen aplicaciones a gran
escala. Por ejemplo, se están utilizando decenas de kilómetros
de cinta superconductor BSCCO-2223 (a 77 K) en los cables
de corriente de la gran colisionador de hadrones.
Los superconductores de cuprato de alta temperatura son
óxidos de cobre. Estructuralmente, todas las fases están
formadas por cortes de un padre ACuO3 de tipo perovskita
unido por capas en estos compuestos la parte de la estructura
que conduce a la superconductividad consiste en láminas de
CuO2 que se originan en las losas de perovskita.
Las otras estructuras superconductoras de cuprato están
construidas a partir de perovskita capas separadas por una
variedad de diferentes regiones de enlace. El principio de
construcción puede ilustrarse con referencia a compuestos en
los que las hojas de perovskita son unidos por capas de Bi2O2
oTl2O2 .
4
C. PILAS DE COMBUSTIBLE DE ÓXIDO SÓLIDO
Las SOFC generan electricidad mediante la oxidación
electroquímica de un "combustible”(Las formas más comunes
de SOFC utilizan hidrógeno o varios hidrocarburos como
combustible) suministrado continuamente dentro de una celda
electroquímica, generalmente utilizando oxígeno como
componente oxidante.
Un problema con la generación actual de SOFC es que la
difusión de iones de oxígeno en el electrolito es lenta a
temperatura ambiente y el funcionamiento satisfactorio de la
celda solo se logra cuando el electrolito se mantiene a altas
temperaturas en el rango de 800–1000 ° C. Esto tiene muchos
inconvenientes. A estas temperaturas, el material del cátodo de
perovskita puede volverse inestable y puede ocurrir la
segregación superficial de algunas especies. Esto suele
obstaculizar seriamente la actividad catalítica del cátodo, que
es importante para facilitar la reacción de reducción de
oxígeno. Además, el cátodo puede corromperse por reacción
con otros componentes de la celda, como el Cr, que puede
originarse en interconexiones de aleación y dar como
resultado la formación superficial de fases como SrCrO4, lo
que reduce el rendimiento efectivo del cátodo.
D. REEMPLAZO DE SILICIO
Los materiales de perovskita han surgido como candidatos
prometedores para células solares en tándem basadas en silicio
de alta eficiencia. Críticamente, las diferentes tasas de
degradación de las celdas de perovskita y silicio pueden
afectar el rendimiento de vida útil de los módulos tándem. La
eficiencia de las células solares de perovskita de haluro
metálico orgánico-inorgánico (PSK) ha mejorado rápidamente
en los últimos años. Con un intervalo de banda sintonizable
superior a 1,5 eV, las células solares PSK son candidatas
prometedoras para el material de capa superior para
dispositivos fotovoltaicos (PV) en tándem basados en silicio
(Si). Actualmente, la estabilidad de la celda solar PSK y los
dispositivos tándem PSK / Si también se está mejorando
significativamente. La energía de vida útil producida por los
módulos tándem PSK / Si se ve afectada por el rendimiento en
condiciones de funcionamiento reales, así como por la tasa de
degradación del módulo.
La eficiencia de estas células sensibilizadas con perovskita
es superior a las alternativas de colorante, y el componente de
perovskita ofrece una serie de otras ventajas. La principal de
ellas es que la capacidad de conducción de electrones y huecos
de la perovskita es lo suficientemente alta como para permitir
la omisión de la capa mesoporosa de TiO2, lo que permite
emplear un diseño de celda fotovoltaica tradicional. Además,
se pueden depositar películas delgadas de la fase activa a
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partir de una solución acuosa, lo que hace que el
procesamiento sea relativamente económico.
Esquema de las células solares de perovskita, A) Arquitectura DSSC,
B) arquitectura convencional de células solares C) silicio en tándem
VII. ANTIPEROVSKITA
Las antiperovskitas o perovskitas inversas es un tipo de
estructura cristalina similar a la estructura de perovskita que es
común en la naturaleza. La diferencia clave es que las
posiciones de los cationes y de aniones constituyentes se
invierten. En la estructura de las antiperovskitas o perovskitas
inversas es adoptada por muchos compuestos.
con una composición general A 3 BX, donde A y B son
metales y X la mayoría de los casos es C,N, O y B.
Si un compuesto se forma con estructura de antiperovskite
esta no sólo depende de su fórmula química sino también de
los tamaños relativos de los radios iónicos de los átomos
constituyentes. Esta restricción se expresa en términos del
factor de tolerancia de Goldschmidt y así para que la
estructura antiperovskite sea estructuralmente estable, el factor
de tolerancia debe estar entre 0,71 y 1.
A. PROPIEDADES DE LAS PEROVSKITAS INVERSAS
Antiperovskites LIRAP: Antiperovskites Recientemente
sintetizados con fórmula química Li3OBR y Li3OCl han
demostrado alta conductividad de iones de litio. Conocida
5
como LiRAPs, éstos están siendo investigados para su uso
en baterías de estado sólido y las pilas de combustible .
Además, otros antiperovskites alcalino-ricos tales como
Na3OCl también están siendo investigados por su
conductividad superiónica.
VIII. CONCLUSIONES
1. Los materiales necesarios para sintetizarlas abundan.
Pueden combinarse con facilidad, de forma
económica y a bajas temperaturas para crear películas
delgadas con una estructura altamente cristalina,
similar a la que se obtiene en las obleas de silicio tras
un costoso tratamiento a altas temperaturas. Quizás
algún día puedan procesarse carretes de láminas de
perovskita finas y flexibles (y no gruesas y rígidas,
como las de silicio) en impresoras especiales para
fabricar revestimientos y paneles solares.
2. Debido a la “flexibilidad” de la estructura de la
perovskita y amplias e útiles para ubicar y reemplazar
sus A,B y X permiten que se logren potenciar alguna
propiedades en base de las necesidades brindando así
una amplia gama de usos.
REFERENCIAS
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[7] E. Alarcon, “2 . Capítulo 2 : Fundamentos Teóricos,”

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