-Interpretación y aplicación de los Diagramas de Existencia Predominio (DEP)

Una vez que hemos aprendido a construir el Diagrama de Existencia Predominio (DEP) para un
catión metálico en medio acuoso, es necesario que aprendamos a interpretar la información
contenida en dicha herramienta gráfica.

Retomaremos el DEP del sistema Al(III)/H 2O que se construyó en el documento anterior.

Consideremos la siguiente situación:

Se cuenta con una solución acuosa de aluminio de concentración 10-3M, si a esta solución se le
impone un pH de:
a) 3.0
b) 5.8
c) 12.5
Establezca si bajo cada uno de esos valores de pH, hay o no presencia de precipitado; si existe
la formación de un precipitado, responda ¿en qué porcentaje está precipitado (%pp)? (con
respecto a la concentración inicial del aluminio), ¿cuál es el valor de la solubilidad molar
condicional, S’, en cada caso?

Comencemos a utilizar nuestro DEP para resolver las cuestiones planteadas arriba. Lo primero que
debemos considerar es la concentración inicial del aluminio en la solución, que es la máxima que se
puede tener soluble, y que será nuestra referencia. Para lo anterior, tenemos que obtener el -log de
esa concentración, por tanto:

pAl’=-log [Al’]= -log 10-3 = 3, este valor lo localizaremos en el eje Y (pAl’ saturación) y trazaremos con un
color diferente al usado en el trazado del DEP, una línea horizontal al eje X (pH)

Esta línea (en color rojo) que se ha trazado sobre el DEP, nos servirá como referencia para indicar a
diferentes valores de pH, si puede o no existir la presencia de un sólido en el sistema. Para ello basta
con posicionarnos sobre la línea de referencia en el valor de pH que nos interesa analizar y tener en
cuenta las ecuaciones que dieron origen a la gráfica:
pAl′saturación = −9.66 + 3pH, Si pH ≤ 5.675
pAl′saturación = 13.04 − pH , Si pH ≥ 5.675

a) pH=3.0

se observa en el DEP que, a pH=3.0 y partiendo de una solución de concentración inicial 10-3 M, todo
el aluminio se encontrará soluble, sin presencia o aparición del sólido. La trayectoria de saturación
(línea azul del DEP) queda por debajo del valor de pAl’=3, lo que implica que para que sea posible la
aparición del precipitado, es necesario que la concentración del aluminio a ese pH sea mayor a 10-3
M.

Podemos responder entonces que, a pH=3.0 no hay presencia de precipitado. No es posible

calcular un porcentaje de precipitación ya que todo el aluminio se encuentra soluble.

(Si queremos saber a qué concentración se satura el sistema a ese pH, podemos calcularlo con la primera
′
ecuación del DEP: 𝑝𝐴𝑙𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −9.66 + 3𝑝𝐻, si sustituimos en esta el valor de pH=3.0, encontramos que
pAl’saturación=-0.66, lo que implica que [Al’]saturación=10 0.66 M, que es una concentración mucho mayor que 10-
3
M).

El valor de la solubilidad molar condicional a pH=3.0 corresponde al valor de [Al’]saturación, por tanto,
S’=100.66 M.
 b) pH=5.8

se observa en el DEP que, a pH=5.8 y partiendo de una solución de concentración inicial 10-3 M, en
el sistema aparecerá el precipitado. La trayectoria de saturación (línea azul del DEP) queda por arriba
del valor de pAl’=3, lo que implica que es posible la aparición del sólido, ya que la saturación del
sistema a ese pH ocurre a una concentración menor a 10-3 M.

Por lo tanto, podemos responder que, a pH=5.8 sí hay presencia de precipitado y por esta razón es
posible calcular el porcentaje de precipitación. Para ello, necesitamos conocer la concentración de
saturación de aluminio a ese pH, dado que, por definición, ésta es la máxima concentración que
puede obtenerse en solucióna.

Para calcular la concentración de saturación del sistema a ese pH, emplearemos la segunda ecuación del DEP:
pAl′saturación = 13.04 − pH , si sustituimos en esta el valor de pH=5.8, encontramos que pAl’saturación=7.24,
lo que implica que [Al’]saturación=10-7.24 M, que es una concentración mucho menor que 10-3 M (lo cual es lógico,
porque la mayor parte del aluminio que era parte de la solución inicial ahora está formando parte del sólido).

Una vez que tenemos calculada la concentración de saturación, procedemos a calcular el porcentaje
de precipitación (%pp) a partir de la siguiente fórmula:

[Al’]inicial -[Al’]saturación
%pp= x100
[Al’]inicial

Sustituyendo en la fórmula los valores conocidos de pAl’inicial y pAl’saturación:

10−3 -10−7.24
%pp= 10−3
x100=99.994%

El aluminio se encuentra precipitado en un 99.994% a pH=5.8

a
Si es necesario, regresar a revisar el documento de trabajo 1
El valor de la solubilidad molar condicional a pH=5.8 corresponde al valor de [Al’]saturación, por
tanto, S’=10-7.24 M

c) pH=12.5

se observa en el DEP que, a pH=12.5 y partiendo de una solución de concentración inicial 10-3 M,
todo el aluminio se encontrará soluble, sin presencia o aparición del sólido. La trayectoria de
saturación (línea azul del DEP) queda por debajo del valor de pAl’=3, lo que implica que para que
sea posible la aparición del precipitado, es necesario que la concentración del aluminio a ese pH sea
mayor a 10-3 M.

Podemos responder entonces que, a pH=12.5 no hay presencia de precipitado. No es posible

calcular un porcentaje de precipitación ya que todo el aluminio se encuentra soluble.

(Si queremos saber a qué concentración se satura el sistema a ese pH, podemos calcularlo con la segunda
′
ecuación del DEP: 𝑝𝐴𝑙𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 13.04 − 𝑝𝐻, si sustituimos en la ecuación el valor de pH=12.5,
encontraremos que pAl’saturación=0.54, lo que implica que [Al’]saturación=10-0.54 M, que es una concentración
mucho mayor que 10-3 M).

El valor de la solubilidad molar condicional a pH=12.5 corresponde al valor de [Al’]saturación, por tanto,
S’=100.54 M

Considere ahora lo siguiente:

 Se cuenta con una solución acuosa de aluminio de concentración 10-3M:
a) ¿En qué valor de pH comenzará a precipitar? ¿Cuál es el valor de pH en el que comienza
la redisolución del sólido?
b) ¿En qué intervalo de pH se encontrará soluble en un 95% o más?
c) ¿En qué intervalo de pH se podrá precipitar el aluminio como Al(OH)3, en un 99% o
más?

Seguiremos utilizando nuestro DEP para resolver las cuestiones planteadas arriba.

y no debemos de olvidarnos de las ecuaciones que dieron origen al DEP:

pAl′saturación = −9.66 + 3pH, Si pH ≤ 5.675

pAl′saturación = 13.04 − pH , Si pH ≥ 5.675

a) ¿En qué valor de pH comenzará a precipitar? ¿Cuál es el valor de pH en el que comienza la

redisolución del sólido?

Comenzaremos a resolver calculando el valor del pAl’inicial= -log[Al’]inicial = -log 10-3 = 3. Este valor lo
vamos a localizar sobre nuestro DEP, trazando una línea horizontal al eje de pH y ubicaremos los
puntos de intersección con las trayectorias del diagrama que son dos, los cuales etiquetaremos
como pH1 y pH2:
procederemos a calcular dichos valores de pH1 y pH2, donde la línea que trazamos intersecta al
diagrama, con el apoyo de las ecuaciones del DEP:

➢ pAl’=3, intersecta en un primer punto a la ecuación pAl′saturación = −9.66 + 3pH, por lo

tanto, al igualar ambas ecuaciones obtendremos el valor de pH1:

3+9.66
3= -9.66+3pH ⇒ pH= =4.220
3

➢ en un segundo punto, pAl’=3 intersecta a la ecuación pAl′saturación = 13.04 − pH , por lo

tanto, al igualar ambas ecuaciones obtendremos el valor de pH2:

3= 13.04 – pH ⇒ pH=13.04 – 3=10.04

Ya tenemos los valores de pH que darán solución a la pregunta inicialmente planteada, pH 1=4.220 y
pH2=10.04. De aquí se desprenden dos situaciones:

1. Si observamos el diagrama, es hacia “afuera” de los valores de pH calculados donde el

aluminio se encontrará soluble, que es donde se cumple que pAl’soluble  pAl’saturación (la línea
en rojo está por arriba de la trayectoria de saturación).
2. Por otra parte, es hacia “adentro” de los valores de pH calculados donde el aluminio se
encontrará precipitado, que es donde se cumple que pAl’soluble ≤ pAl’saturación (la línea en rojo
está por debajo de la trayectoria de saturación).

Por lo que la pregunta ¿En qué valor de pH comenzará a precipitar? Tiene como solución:

En este valor de pH, el sistema alcanza la saturación y comienza la

• pH=4.220
precipitación del aluminiob.

y la pregunta ¿Cuál es el valor de pH en el que comienza la redisolución del sólido? tiene como
solución:

En este valor de pH, en el sistema comienza la redisolución del precipitado

• pH=10.04
de aluminioc.

b) ¿En qué intervalo de pH se encontrará soluble en un 95% o más?

Para comenzar a resolver, primero tenemos que establecer que la concentración inicial del aluminio
es el 100% soluble. En seguida tenemos que encontrar la concentración de aluminio que

b
Mientras el pH aumenta, la precipitación va aumentando hasta alcanzar el máximo porcentaje de
precipitación (en el valor de pH que corresponde al valor más alto del diagrama), pasando este punto, si se
continúa elevando el pH comenzará la redisolución. el sistema llegará nuevamente a ser una solución
perfectamente homogénea.
c
Mientras el pH aumenta, la redisolución es mayor y el sistema llegará nuevamente a ser una solución
perfectamente homogénea.
corresponde al 95%, con respecto a la concentración inicial. Podemos calcularlo con una simple
operación:

[Al’]inicial 100% [Al’]inicial x 95%

= ⇒ [Al’]95%soluble = =[Al’]inicial x 0.95
[Al’]95%soluble 95% 100%

por lo tanto, la concentración de aluminio cuando está al 95% soluble es:

[Al’]95%soluble = 10-3 x 0.95 = 9.5x10-4 = 10-3.02 M

Procedemos a obtener el -log del valor de dicha concentración, y obtenemos pAl’95%soluble=3.02. Este
valor lo vamos a localizar sobre nuestro DEP y ubicaremos los puntos de intersección con las
trayectorias del diagrama, que como en el caso anterior son dos, los cuales etiquetaremos como
pH1 y pH2:

y procederemos a calcular dichos valores de pH1 y pH2, donde la línea que trazamos intersecta al
diagrama, con el apoyo de las ecuaciones del DEP:

➢ pAl’95%soluble=3.02, intersecta en un primer punto a la ecuación pAl′saturación = −9.66 +

3pH, por lo tanto, al igualar ambas ecuaciones obtendremos el valor de pH1:

3.02+9.66
3.02= -9.66+3pH ⇒ pH= =4.227
3

➢ en un segundo punto, pAl’95%soluble=3.02 intersecta a la ecuación pAl′saturación = 13.04 −

pH , por lo tanto, al igualar ambas ecuaciones obtendremos el valor de pH2:

3.02= 13.04 – pH ⇒ pH=13.04 – 3.02=10.02

Ya tenemos los valores de pH que darán solución a la pregunta inicialmente planteada, pH 1=4.227 y
pH2=10.02. Si observamos el diagrama, es hacia “afuera” de los valores de pH calculados donde el
aluminio se encontrará soluble, que es donde se cumple que pAl’95%soluble  pAl’saturación (la línea en
morado, está por arriba de la trayectoria de saturación), por lo que la pregunta ¿En qué intervalo de
pH se encontrará soluble en un 95% o más? tiene dos soluciones:

• pH4.227 En ambos intervalos se cumple que el aluminio se encuentra soluble en un

• pH10.02 95% o más.

c) ¿En qué intervalo de pH se podrá precipitar el aluminio como Al(OH)3, en un 99% o más?

Al igual que en el caso anterior, comenzaremos por establecer que la concentración inicial del
aluminio es el 100% soluble. En este caso tenemos que encontrar la concentración de aluminio que
corresponde al 1% soluble, ya que el 99% restante deberá estar formando parte del sólido. Para ello,
realizaremos la misma operación que antes ocupamos:

[Al’]inicial 100% [Al’]inicial x 1%

= ⇒ [Al’]1%soluble = =[Al’]inicial x 0.01
[Al’]1%soluble 1% 100%

por lo tanto, la concentración de aluminio cuando está al 1% soluble (99% precipitado) es:

[Al’]1%soluble = 10-3 x 0.01 = 1.0x10-5 = 10-5 M

Procedemos a obtener el -log del valor de dicha concentración, y obtenemos pAl’1%soluble=5. Este
valor lo vamos a localizar sobre nuestro DEP y ubicaremos los puntos de intersección con las
trayectorias del diagrama, que como en el caso anterior son dos, los cuales etiquetaremos como
pH1 y pH2:

y procederemos a calcular dichos valores de pH1 y pH2, donde la línea que trazamos intersecta al
diagrama, con el apoyo de las ecuaciones del DEP:

➢ pAl’1%soluble=5, intersecta en un primer punto a la ecuación pAl′saturación = −9.66 + 3pH,

por lo tanto, al igualar ambas ecuaciones obtendremos el valor de pH1:
 5+9.66
5= -9.66+3pH ⇒ pH= =4.887
3

➢ en un segundo punto, pAl’1%soluble=5 intersecta a la ecuación pAl′saturación = 13.04 − pH ,

por lo tanto, al igualar ambas ecuaciones obtendremos el valor de pH2:

5= 13.04 – pH ⇒ pH=13.04 – 5=8.04

Ya tenemos los valores de pH que darán solución a la pregunta inicialmente planteada, pH 1=4.887 y
pH2=8.04. Si observamos el diagrama, es hacia “adentro” de los valores de pH calculados donde el
aluminio se encontrará soluble, que es donde se cumple que pAl’1%soluble ≤ pAl’saturación (la línea en
morado, está por debajo de la trayectoria de saturación), por lo que la pregunta ¿En qué intervalo
de pH se podrá precipitar el aluminio como Al(OH)3, en un 99% o más? Tiene una solución:

En dicho intervalo se cumple que el aluminio se encuentra precipitado

• 4.887≤pH≤8.04
en un 99% o más (en otras palabras 1% soluble o menos)

Esto último nos servirá para resolver problemas de separación selectiva de mezclas de iones
metálicos en solución por formación de precipitados.

-Separación de iones metálicos por precipitación selectiva, como función del pH

Considere una mezcla acuosa de dos cationes metálicos, Mm+ y Nn+, de la cual se quieren obtener
por separado cada uno de los cationes, precipitando a uno de ellos y dejando en solución al otro,
modificando el valor de pH.

Para poder establecer las condiciones necesarias para llevar a cabo la separación, es decir un
intervalo de pH de separación, es prioritario contar con los DEP correspondientes a cada uno de los
cationes.
Luego es necesario establecer a cuál de los dos cationes queremos separar de la mezcla
precipitándolo, ya que, cuando tenemos una mezcla de dos cationes, M’ y N’, siempre tenemos dos
opciones (en la figura al inicio de esta sección, sólo se presenta una de ellas):

• Mantener soluble a M’ y precipitar N’

• Mantener soluble a N’ y precipitar M’

Es importante, que siempre probemos ambas opciones, ya que puede suceder que una de ellas no
sea viable para llevar a cabo la separación, pero la otra sí. En el mejor de los casos, tendremos 2
opciones de separación para poder elegir y en el más pesimista de los escenarios, tendremos que
buscar otras opciones de separación.

Para que la separación sea selectiva, debemos establecer en qué porcentaje queremos lograr la
precipitación del catión de nuestro interés, mientras más del mismo queramos recuperar, el
intervalo de pH se volverá más reducido. Generalmente no es necesario establecer un porcentaje
de recuperación para el catión que quedará en solución, ya que queremos que permanezca
totalmente en ella, es decir, al 100%.

Estableceremos entonces la metodología a seguir para encontrar el intervalo de pH, en el que es

posible llevar a cabo la separación de una mezcla de dos cationes mediante precipitación selectiva.

✓ Contar con el DEP para cada uno de los cationes de interés.

✓ Una vez que se ha decidido a cuál de los cationes se quiere dejar en la solución, debemos
encontrar el(los) intervalos(s) de pH donde se cumple que pM’pM’saturación, ya que así
aseguramos que permanezca soluble. En la imagen que se muestra a continuación, está
señalada la condición inicial, pM’inicial, y los valores de pH donde esta condición se
intersecta con la trayectoria de saturación.d

Los intervalos de pH donde M’ permanecerá totalmente soluble son:

• pHpH1
• pHpH2

d
Revisar el inciso a del segundo ejercicio que se desarrolló en este documento (página 4). Si se quisiera
establecer un porcentaje del catión soluble, revisar el inciso b.
 ✓ Con el diagrama del catión restante, debemos encontrar el(los) intervalos(s) de pH donde
se cumple que pN’≤pN’saturación, ya que así aseguramos que en el sistema aparecerá el sólido.
Para que aseguremos una precipitación selectiva, será necesario establecer qué porcentaje
permanecerá soluble una vez que haya precipitado en el porcentaje que establecimos
(%precipitacion). En la imagen que se muestra a continuación, está señalada esta condición,
pN’%soluble, y los valores de pH donde esta condición se intersecta con la trayectoria de
saturación.e

El intervalo de pH donde N’ precipitará en el porcentaje establecido o más será:

• pH3≤pH≤pH4

✓ Como es una mezcla y ambos cationes inicialmente se encuentran juntos, debemos tomar
todos los intervalos de pH encontrados (los de M’ y los de N’), para encontrar la
intersección entre ellos. Esta última será la respuesta que se está buscando, el intervalo de
pH donde es posible lograr la separación por precipitación selectiva.f
✓ En caso de que no encontremos un intervalo de pH de separación, debemos probar la otra
opción, N’ y M’.

Esta metodología quedará más clara al analizar el siguiente caso:

Encuentre el intervalo de pH en el que será posible la separación por precipitación selectiva, de

una mezcla acuosa de Al(III) y Cu(II), en la que cada uno de los cationes está presente en una
concentración 10-3 M. Considere un porcentaje de precipitación mínimo de 95%.

Como lo establecimos en la metodología, hay dos opciones de separación:

1. Precipitar al aluminio dejando al cobre en solución, Al’ y Cu’
2. Precipitar al cobre dejando en solución al aluminio, Cu’ y Al’

Desarrollaremos la primera opción, Al’ y Cu’.

e
Revisar el inciso c del segundo ejercicio que se desarrolló en este documento (página 4)
f
Si no hay una intersección, se debe concluir que no es posible la separación.
 • Precipitación de Al’ al 95% o más

Considerando que la [Al’]inicial= 10-3 M, y queremos que precipite en un 95% o más, debemos
encontrar la concentración que corresponde al 5% soluble:

[Al’]5%soluble= 10-3 x 0.05 = 5 x 10-5 M, por lo que pAl’5%soluble =-log 5x10-5 = 4.301, que será el valor de
referencia que trazaremos en el DEP del aluminio para localizar los valores de pH de intersección:

Con el apoyo de las ecuaciones del DEP, calculamos los valores de pH1 y pH2 y determinaremos el
intervalo donde el aluminio precipitará en un 95% o más:

4.301+9.66
4.301= -9.66+3pH ⇒ pH1 = =4.6537≈4.65
3

4.301= 13.04 – pH ⇒ pH2 =13.04 – 4.301=8.739≈8.74

Por lo que, el intervalo de pH en el que el aluminio se encuentra precipitado en un 95% o más es:
4.65 ≤ pH ≤ 8.74

• Cu’ en solución

Consideraremos que todo el cobre se quedará en solución, sin pérdidas, por lo que:

[Cu’]soluble= 10-3 M, por lo que pCu’soluble =-log 10-3 = 3, que será el valor de referencia que trazaremos
en el DEP del cobre para localizar los valores de pH de intersección:
y no debemos de olvidarnos de las ecuaciones que dieron origen al DEP:

pCu′saturación = −9.41 + 2pH, Si pH ≤ 8.0

pCu′saturación = −1.41 + pH , Si pH ≥ 8.0

Con el apoyo de las ecuaciones del DEP, calculamos el valor de pH3 y determinaremos el intervalo
donde el cobre permanecerá totalmente soluble:

3 + 9.41
3= -9.41 + 2pH ⇒ pH3 = =6.205≈6.21
2

Por lo que, el intervalo de pH en el que el cobre se encuentra totalmente soluble es: pH  6.21

Ahora tenemos dos conjuntos de soluciones, uno para cada catión, para terminar de resolver
debemos encontrar aquel intervalo de pH donde los conjuntos de soluciones para cada catión se
cumplan a la vez, es decir, debemos encontrar la intersección. Para ello, sugiero elaborar una escala
de pH, donde se colocarán los valores de pH calculados, indicando con un círculo relleno ( ) los
valores que corresponden a las desigualdades ≤ y ≥; de la misma forma indicaremos con un círculo
vacío ( )los valores de pH que corresponden a las desigualdades  y , resulta bastante útil el uso
de lápices o plumas de color para identificar a cada catión, como se muestra a continuación:

De esta forma es bastante fácil apreciar que, al existir una intersección, hay la posibilidad de llevar
a cabo la separación selectiva en el % de precipitación elegido. En este caso, la separación de una
mezcla de cobre y aluminio, cada uno en concentración 10-3 M, en un 95% o más, precipitando al
aluminio es posible en el intervalo:
4.65 ≤ pH  6.21