GUÍA EJERCICIOS DE ELECTROQUÍMICA (CONCEPTOS GENERALES)

Área Química

Resultados de aprendizaje
Aplicar conceptos básicos de electroquímica en la resolución de ejercicios, favoreciendo el
pensamiento analítico y reflexivo.

Contenidos
1. Celdas galvánicas
2. Electrodo de hidrógeno.
3. Diagrama de celdas
4. Ejercicios de celdas galvánicas.

Debo saber: Importante: Dentro de esta guía encontraras materia relacionada a electroquímica,
y ejercicios.
Para resolverlos primero debes manejas los siguientes conceptos:

Celdas galvánicas: Son dispositivos que permiten generar corriente eléctrica por medio de una
reacción redox que ocurre en forma espontánea.

Una celda galvánica típica es la llamada “Pila de Daniell”:

Fig. 1: Celda de Daniell

Las reacciones que ocurren en cada electrodo son las siguientes:

Ánodo (−): Zn (s) Zn2+ + 2 ē Oxidación

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 Cátodo (+): Cu 2+ + 2 ē Cu (s) Reducción

En el ánodo se producen los electrones, por eso es negativo, en el caso de las celdas
galvánicas. En las celdas electrolíticas, como el proceso que ocurre es el inverso, el ánodo es
positivo.
La oxidación, en cambio, ocurre SIEMPRE, SIEMPRE, en el ánodo, no importa si la celda es
electrolítica o galvánica.
Al ocurrir ambas semireacciones, el electrolito del ánodo se va haciendo más positivo,
porque el Zn, sólido deja dos electrones en el electrodo y pasa a la solución como Zn2+.Por su parte
el electrolito del cátodo se va haciendo más negativo, porque el Cu2+, que estaba en solución,
capta un par de electrones del electrodo y se deposita como Cu0 sólido sobre él, por lo tanto
estamos sacando carga positiva de una solución que estaba inicialmente neutra. Para mantener la
neutralidad de ambas soluciones se coloca entre ambos vasos un puente salino, que permite el
paso de iones de un vaso a otro. Si sacamos el puente salino el flujo de electrones se detiene
debido a la acumulación de cargas que se produce en torno a los electrodos.
Como puede verse en la Figura 1 los iones del puente salino, constituido por nitrato de
sodio migran para mantener la neutralidad de ambas soluciones y también lo hacen los iones de
ambos electrodos. La información dada respecto a esto en los diferentes libros es confusa, porque
no todos coinciden, algunos indican que migran sólo los iones del puente salino, otros que migran
sólo los iones correspondientes de ambas soluciones y otros que migran todos. Para dilucidar esta
controversia se determinó experimentalmente, utilizando espectroscopia de absorción atómica,
que iones estaban presentes en cada solución antes de iniciar la reacción y que iones había
después de un tiempo de hacer funcionar la pila y se determinó que efectivamente todos los iones
que permitían mantener la neutralidad de ambas soluciones migraban a través del puente salino.

Electrodo estándar de hidrógeno (EEH)

Fig. 2: Electrodo Estándar de Hidrógeno (EEH)

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 El EEH es el electrodo que se encuentra a la derecha y consiste en un tubo de vidrio al cual
se le hace llegar hidrógeno gaseoso a la presión de 1,00 atm, este sale por una placa porosa que se
encuentra en la parte inferior del tubo. En su interior contiene una placa de Platino (platinado) que
está conectada al circuito externo. El platino platinado consiste en una placa metálica de platino
sobre la cual se ha depositado platino finamente dividido, con el objeto de aumentar la superficie
de contacto entre el platino metálico y el hidrógeno. Este electrodo se encuentra sumergido en
una solución 1,00 M de H+.
Las Condiciones Estándar corresponden a una presión de 1,00 atm para los gases, una
concentración de 1,00 M para las soluciones y una temperatura de 25oC.
Como es imposible medir el potencial de una sola semireacción, ya que para que una
especie se oxide tiene que haber otra especie que se reduzca y viceversa, se utiliza el EEH como
patrón y se le asigna arbitrariamente un potencial de reducción estándar igual a 0,00V y se miden
todas la otras semireacciones utilizándolo como patrón.
Como la tendencia a reducirse del Zn es menor que la del H, el Zn se oxida y el hidrógeno se
reduce:
2 H+ + 2 ē H2 (g)

Si, en vez de Zn ponemos Cu en la otra celda, como éste tiene más tendencia a reducirse que el H +,
el Cu2+ se reduce a Cuo y el H2 se oxida a H+.

Las especies que tienen menor tendencia a reducirse que el hidrógeno presentan un
potencial estándar de reducción negativo y las especies que tienen mayor tendencia a reducirse
que el hidrógeno presentan un potencial estándar de reducción positivo.
Así, los potenciales de las siguientes semiecuaciones son:

Zn2+ + 2ē Zno Eo = − 0,76 V

Cu2+ + 2ē Cuo Eo = + 0,34 V

Considerando los potenciales anteriores si se hace una pila con ambas especies el Cu 2+ se
reduce y el Zno se oxida.
Por lo tanto cuando se tiene dos especies y se desea saber cuál se oxida y cuál se reduce se
buscan los potenciales estándar de reducción y la especie que tenga el Eo más positivo (o menos
negativo) se va a reducir y la que tenga el Eo más negativo (o menos positivo) se va a oxidar.

Características de los potenciales estándar de reducción (PER)

1.- El PER nos indica la tendencia a reducirse que tiene una especie determinada, entre más
positivo mayor tendencia a reducirse y entre más negativo mayor es la tendencia que tiene, la
especie de la derecha de la semireacción, a oxidarse.
2.- Entre más positivo es el PER, mejor agente oxidante es la especie que se encuentra a la
izquierda, en la lista de potenciales estándar de reducción y entre más negativo es el PER mejor
agente reductor es la especie que se encuentra a la derecha en la ecuación de reducción.
3.- Si se invierte la semiecuación el potencial sigue siendo el mismo y con igual signo.

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4.- Los potenciales de electrodo son propiedades intensivas, esto es, no dependen de la cantidad de
sustancia, por lo tanto cuando una semiecuación se multiplica por algún factor, para igualar los
electrones, el potencial no varía.

Pilas: Una pila es un par redox, es decir una especie que se oxida y otra que se reduce. A la
reacción global del par redox se le llama reacción de la pila y al potencial correspondiente, potencial
de la pila, el cuál siempre debe ser positivo, para que la pila funcione como tal, es decir, que
produzca corriente eléctrica en forma espontánea
Para determinar el potencial de la pila se utiliza la ecuación:

∆E pila = E cátodo – E ánodo

Diagrama de Celdas:
Con el objeto de no tener que dibujar una celda cada vez que queramos referirnos a una de
ellas se utiliza el diagrama de celda que se escribe de la siguiente manera:

ÁNODO CÁTODO

Electrodo negativo(s)/especie oxidada (ac) // especie oxidada (ac)/electrodo positivo (s)

La barra / indica separación de fase y la doble barra, // corresponde al puente salino, en los
extremos siempre debe ir un electrodo sólido que sirve para captar o ceder electrones, los que son
transportados, desde un electrodo al otro, por un cable eléctrico.
Para el ejemplo anterior quedaría:

Zn(s)/ Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu(s)

En este caso las concentraciones son 1M porque están en condiciones estándar. Para acordarnos
como es el diagrama de la pila, podemos considerar que cuando funciona la pila el Zn pasa a Zn 2+ y
el Cu2+ pasa a Cu(s), es decir la reacción ocurre de izquierda a derecha, primero la oxidación (ánodo)
y después la reducción (cátodo).

Ejercicio 1: Dados los siguientes potenciales estándar de reducción:

Pb2+ + 2 ē  Pb (s) E0 = − 0,13

Fe2+ + 2 ē  Fe (s) E0 = − 0,44
Ag+ + ē  Ag (s) E0 = + 0,80
Cr2+ + 2 ē  Cr (s) E0 = − 0,90
Cu2+ + 2 ē  Cu (s) E0 = + 0,34

a) ¿Escriba las semiecuaciones de la mejor pila que puede formar?

b) ¿Cuál sería el ánodo y el cátodo?

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c) ¿Cuál es la reacción de la pila?
d) ¿Cuál es el Eº de la pila?
e) ¿Cuál es el flujo de los electrones?
f) ¿Cuál es el diagrama resumido de la pila?

Resolución:

a) La mejor pila será aquella que tenga una mayor diferencia de potencial. Elegimos entonces las
semiecuaciones que tengan el potencial de reducción más positivo (para que se reduzca) y el más
negativo (para que se oxide):

Ag+ (ac) + ē  Ag0 (s) E0 = + 0,80

Cr0 (s)  Cr2+ (ac) + 2 ē E0 = – 0,90

La primera ecuación hay que multiplicarla por 2 para igualar los electrones, pero el E0 no se
multiplica, porque no depende del Nº de moles debido a que el E es una propiedad intensiva.

b) Cr0 (s)  Cr2+ (ac) + 2 ē E0 = – 0,90 V Ánodo

2Ag (ac) + 2 ē  2Ag0 (s)
+
E0 = + 0,80 V Cátodo

c) Cr0 (s) + 2Ag+ (ac)  Cr2+ (ac) + 2Ag0 (s)

d) ∆E0 = E0 Cátodo – E0 Ánodo = 0,80 V – (– 0,90 V) = 1,70 V

e) Los electrones, como podemos ver en las ecuaciones anteriores, se forman en el ánodo y migran
al cátodo donde son consumidos por la especie que se reduce. Para que en el cátodo pueda ocurrir
la reducción primero debe haber una especie que se oxide, para que libere los electrones.

Primero se pone un electrodo sólido que se oxide, o si la oxidación se produce en fase acuosa, hay
que poner un electrodo inerte, que no reaccione, como platino o carbono, a continuación, el
producto de la oxidación del electrodo (o la especie reducida(ac) y oxidada(ac), separadas por una
coma), luego el puente salino, la especie oxidada del otro electrodo (o la especie oxidada(ac) y
reducida(ac), si la reducción ocurre en fase acuosa) y por último el otro electrodo metálico, que
puede corresponder al producto de la reducción de la especie oxidada del cátodo, o si la reducción
ocurrió en solución acuosa, a un electrodo inerte.

En resumen, primero la oxidación y después la reducción, separadas por un puente salino.

f) Cr (s) / Cr2+ (1M) // Ag2+ (1M) / Ag (s)

Ejercicio 2: Considerando los siguientes potenciales estándar de reducción determine qué especie
se oxida y cuál se reduce:

Al3+ (ac) + 3 ē  Al (s) E0 = - 1,66 V

Fe2+ (ac) + 2 ē  Fe (s) E0 = - 0,44 V

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Solución:

Para que la reacción sea espontánea el ∆Eº debe ser positivo, por lo tanto, el más negativo será el
ánodo y el menos negativo será el cátodo:

∆E0= E0 Cátodo – E0 Ánodo = - 0,44 – (-1,66) = 1,22 V

Ejercicio 3: Dados los siguientes potenciales estándar de reducción:

Cu2+ (ac) + 2 ē Cuo (s) Eo = + 0,34 V

Zn2+ (ac) + 2 ē Zno (s) Eo = − 0,76 V

Ni2+ (ac) + 2 ē Nio (s) Eo = − 0,25 V

Determine: a) ¿Cuál es el potencial estándar de la siguiente ecuación?

2 Cu2+ (ac) + 4 e- 2 Cuo (s)

b) ¿Cuál es el oxidante más fuerte? y c) ¿Cuál es el reductor más fuerte?

d) ¿Cuál será la mejor pila?

Solución:

a) Eo = 0,34 ya que el Eo no depende del Nº de moles, sino de las especies involucradas.

b) Cu2+ porque se reduce espontáneamente
c) Zn0 porque se oxida con mayor facilidad que el Ni0, que también se oxida espontáneamente.
d) La pila Cu2+/Cu (0,34 V); Zn2+/Zn (-0,76 V) porque tiene una mayor diferencia de potencial.

Ejercicio 4: Dada la siguiente tabla de potenciales estándar de reducción:

Pb2+ (ac) + 2 ē  Pb (s) E0 = - 0,13 V

Fe2+ (ac) + 2 ē  Fe (s) E0 = - 0,44 V
Ag+ (ac) + ē  Ag (s) E0 = + 0,80 V
Cr2+ (ac) + 2 ē  Cr (s) E0 = - 0,90 V
Cu2+ (ac) + 2 ē  Cu (s) E0 = + 0,34 V
Mg2+ (ac) + 2 ē  Mg (s) E0 = - 2,37 V
Ni2+ (ac) + 2 ē  Ni (s) E0 = - 0,26 V

Indique ¿Cuál es el mejor oxidante? y ¿Cuál es el mejor reductor?

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Solución:

El mejor oxidante es el que se reduce con mayor facilidad, o, lo que es lo mismo, el que tenga el
potencial de reducción más positivo: Ag+

El mejor reductor es el que se oxida con mayor facilidad. Para encontrarlo buscamos la especie que
tenga el potencial de reducción más negativo, que nos indica que la reacción espontánea es la
inversa de la que está escrita, por lo tanto elegimos al Mg (s) que se va a oxidar a Mg2+ con mayor
facilidad que el resto de las especies presentes.

Espontaneidad de reacciones electroquímica:

El criterio de espontaneidad en Termodinámica es ∆G, Energía Libre de Gibbs, que está relacionado
con el ∆E de la pila mediante la siguiente ecuación:
∆𝐺 = −𝑛 ∗ 𝐹 ∗ ∆𝐸

En donde ∆G se expresa en J, n corresponde a los moles de electrones transferidos, F a la constante

de Faraday que corresponde a la carga contenida en un mol de electrones y ∆E, al voltaje de la pila
en Volts. Para que las unidades correspondan hay que considerar que:

96500C
F=
mol de e

1J = 1C ∗ 1V

Si hacemos el análisis dimensional y utilizamos factores de conversión

Para que un proceso sea espontáneo ∆G debe ser negativo, por lo tanto, de acuerdo a la ecuación
anterior, para que ∆G sea negativo ∆E debe ser positivo. El proceso es espontáneo si ΔG es
negativo.

En base a la relación anterior vemos que, si la diferencia de potencial de la pila es positivo, ΔG será
negativo. Por consiguiente, es equivalente utilizar un criterio u otro.
Si bien el criterio anterior puede ser utilizado para predecir si una reacción ocurrirá o no, nada nos
indica sobre la velocidad con que la reacción se llevará a cabo.

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Ecuación de Nernst

Cuando las especies no están en condiciones estándar se utiliza la ec. de Nernst para determinar el
potencial de la celda:

𝑅∗𝑇
∆𝐸 = ∆𝐸 0 − ln 𝑄
𝑛∗𝐹

Donde: R= 8,314 J/(K ×mol)

T= temperatura en Kelvin (°C + 273)
n= cantidad de electrones transferidos
F= 96500 J/(V × mol)
Q=cuociente de concentraciones elevada a sus correspondientes coreficientes
estequiometricos (productos/reactantes).

Transformando ln en log en base 10 queda:

2,303 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇
∆𝐸 = ∆𝐸 0 − log 𝑄
𝑛∗𝐹

En el equilibrio ΔE vale cero y Q es igual a la constante de equilibrio de la reacción, por lo tanto

queda:

0,0591
0 = ∆𝐸 0 − log 𝐾𝑐
𝑛

Despejando queda:

∆𝐸 0 ∗ 𝑛
log 𝐾𝐶 =
0,0591

Ejercicio 5: Dados los siguientes potenciales estándar:

Cr 2+ + 2 ē  Cr (s) Eº = - 0,90 V
Sn 2+ + 2 ē  Sn (s) Eº = - 0,14 V

Indique:

a) ¿Qué especie se oxida y cuál se reduce al formar una celda voltaica?

Escriba las semi ecuaciones correspondientes y la ecuación global.
b) Determine el ΔEº de la pila y la constante de equilibrio de la reacción.
c) Escriba el diagrama resumido de la celda.
d) ¿Qué haría Ud. para aumentar el potencial de la celda?

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Solución:

a) El Sn2+ se reduce y el Cr(s) se oxida porque de esa forma el ∆Eº de la pila es positivo.

Cr(s)  Cr 2+ (ac) + 2 ē Eº = – 0,90 V Oxidación

Sn 2+ (ac) + 2ē  Sn(s) Eº = – 0,14 V Reducción

Ec. Global: Cr(s) + Sn 2+ (ac)  Cr 2+ (ac) + Sn (s)

b) ∆Eº = Eº Cátodo - Eº Ánodo = - 0,14 – (-0,90) = 0,76 V

Para determinar la constante de equilibrio utilizamos la ecuación de Nernst:

𝑅∗𝑇
∆𝐸 = ∆𝐸 0 − ln 𝑄
𝑛∗𝐹

En el equilibrio ∆E = 0 y Q = Kc por lo tanto queda:

8,314 J 298 K
0,76 V = ( ) ln K C
2 K ∗ mol 96500 J/(V ∙ mol)

ln 𝐾𝑐 = 59,2 𝑑𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝐾𝑐 = 5,3 × 1025

Ejercicio 6: Determine si la siguiente ecuación redox es espontánea tal cual está escrita:

Cr2O72- + Co + H+ Cr3+ + Co2+ + H2O

Resolución:

En esta ecuación el cromo pasa de +6 a +3, por lo tanto se está reduciendo (Cátodo) y el cobalto
pasa de 0 a 2+ se está oxidando (Ánodo).

Co2+(ac) + 2ē Co(s) E0 = − 0,28 V

Cr2O72- + 14 H+ + 6 ē 2 Cr3+ + 7 H2O E0 = 1,232 V

∆E0 = E0 Cátodo – E0 Ánodo = 1,232 – (− 0,28) = 1,51 V

Positivo, por lo tanto la reacción es espontánea tal cual está escrita.

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Ejercicio 7: Calcule el ∆E0 de la siguiente reacción a 25°C:

3 Mg(s) + 2 Al3+ (ac) 3 Mg2+ (ac) + Al(s)

Resolución:

Las semiecuaciones correspondientes y sus potenciales estándar (sacados de la Tabla de

Potenciales Estándar de Reducción) son:

Al3+ (ac) + 3 ē Al(s) E0 = – 1,662 V => Cátodo

Mg2+ (ac) + 2 ē Mg(s) E0 = – 2,372 V => Ánodo

Debido a que ambos potenciales son negativos, se oxida el más negativo de manera que al sacar el
∆E0 de la pila se obtenga un valor positivo para que la celda galvánica pueda funcionar como tal.

Utilizando la ecuación: ∆E 0celda = E 0cátodo – E 0ánodo , queda:

∆E 0 celda = – 1,662 V – (– 2,372 V) = 0,710 V

La diferencia de potencial positiva, indica que la reacción global, tal cual como está escrita, ocurre
de forma espontánea.

Ejercicios 8: Calcular el potencial de una pila formada por la semipila Fe 3+/Fe 2+ en la que [Fe 3+] =
1M y [Fe 2+] = 0,01M y otra semipila MnO4 − /Mn 2+ en solución
ácida con [MnO4 − ] = 10 -4 M, [Mn 2+ ] = 10 −2 M y [H +] = 10 −2 M.

Resolución:
Primero debes escribir las semireacciones de óxido y reducción, basándose en los potenciales de
óxido-reducción.

5Fe3+ 5Fe2+ + 5ē E0 = –0,77 V => Oxidación=> Fe2+ actúa como ánodo

− +
MnO4 + 8H + 5ē Mn + 4 H2O E0 = 1,51 V => Reducción=> MnO4 − actúa como cátodo
2+

La ecuación global es:

MnO4 − + 8H+ + 5Fe3+ Mn 2+ + 5Fe2+ + 4 H2O

∆E 0 celda = 1,51 V – 0,770 V = 0,740 V

0,0591 [𝐹𝑒 +3 ]5 × [𝑀𝑛+2 ]

∆𝐸 = 0,74 − log
5 [𝐹𝑒 +2 ]5 × [𝑀𝑛𝑂4 − ]

0,0591 1 ∙ 10−2
∆𝐸 = 0,74 − log
5 (0,01)5 × 1 ∙ 10−4

∆E = 0,409 V

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Ejercicio 9: ¿Cuántos Faraday se necesitan para producir 1 mol de metal libre a partir de los
siguientes cationes: a) Hg 2+, b) K +, c) Al 3+ ?

a) Hg 2 +2 (ac) + 2 ē 2 Hg (s) Resp= 2F

b) K+1 (ac) + ē K (s) Resp= F
c) Al+3 (ac) + 3 ē Al (s) Resp= 3

Nota: la carga eléctrica necesaria para liberar un equivalente electroquímico de cualquier sustancia
es un Faraday.

Ejercicio 10: Determine La cantidad de carga necesaria para depositar 8,43 g de un metal a partir
de una disolución que contiene iones 2+ es 14.475 C. ¿De qué metal se trata?

Según Leyes de Faraday:

C = 𝐼×𝑡

𝐼 × 𝑡 × 𝐸𝑞𝐸
m=
96500
Dónde:

I= Intensidad de la corriente eléctrica (A).

t= tiempo (s)
EqE= Equivalente electroquímico, que corresponde a la masa molar del elemento que se oxida o
reduce, dividida por el número de electrones intercambiados (g/Eq-g).

𝑀𝑀
14475 𝐶 × 2
8,43 g =
96500 𝐶

7237,5 𝐶 × 𝑀𝑀
8,43 g =
96500 𝐶

8,43 g = 0,075 × 𝑀𝑀

MM = 112,4 𝑔/𝑚𝑜𝑙
Correspondiente al metal Cd.

Ejercicio 11: Una disolución acuosa de una sal de paladio se electroliza durante 2horas con una
corriente de 1,5 A. Calcular la carga del ión paladio en la disolución, sabiendo que en el cátodo se
han depositado 2,977 g de paladio metálico durante la electrólisis.

60 min 60 seg
t = 2h × × = 7200 seg.
1h 1 min

C = 1,5 A° × 7200 seg = 10800 C

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Reemplazando:
106,42 𝑔/𝑚𝑜𝑙
10800 𝐶 × 𝑛
2,977 g =
96500 𝐶

106,42 𝑔/𝑚𝑜𝑙
2,977 g = 0,112 ×
𝑛

2,977 × n = 11,91

n=4

Ejercicio 12: Se hace pasar una corriente de 4 A durante 30 min, a través de una solución de ácido
clorhídrico. Determine el volumen de oxígeno e hidrógeno obtenido en CNPT.

32 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑔
EqEO2 = = 16
2 𝐸𝑞𝑢𝑖 − 𝑔

60 seg
C = 4A × 30 min × = 7200 C.
1 min

2 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑔
EqEO2 = =1
2 𝐸𝑞𝑢𝑖 − 𝑔

7200 𝐶 ×16 𝑔/𝐸𝑞𝑢𝑖−𝑔

mO2 = 96500 𝐶
= 1,193 𝑔 𝑑𝑒 𝑜𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜

1 mol  22,4 Lts

0,037 mol  X X= 0,84 litros de oxígeno

1,193 g
n O2 = g = 0,037 moles de oxígeno
32
mol

Nota: las condiciones normales de presión y temperatura (CNPT) son 1 atm. y 0°C, bajo estas
condiciones un mol de cualquier gas ocupa 22,4 L.

7200 𝐶 × 1 𝑔/𝐸𝑞𝑢𝑖 − 𝑔
mH2 = = 0,075 𝑔 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜
96500 𝐶

0,075 g
n H2 = g = 0,037 moles de hidrógeno
2
mol

1 mol  22,4 Lts

0,038 mol  X X= 0,84 litros de H2.

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Ejercicio 13: Determine la masa de agua que debe descomponer electrolíticamente para obtener el
hidrógeno que se necesita para llenar un globo de 1,20 m3 si la temperatura es de 25,0 °C y la
presión es de 1,00 atm.

Usando la ecuación de los gases ideales, se puede calcular la cantidad de sustancia.

Nota: Las unidades para usar esta ecuación, son las mismas de la constante de los gases (R).
R = 0,082 (atm*L)/ (mol *K). Entonces: P en atm; Volumen en L; Temperatura en grados K

Por lo tanto hay que realizar conversiones de unidades:

1000L
1,20 m3 × = 1200 L
1m3

273 + 25 = 298°C

P ×V = n ×R ×T

atm ∗ L
1atm × 1200L = n × 0,082 ( ) × 298 K
mol ∗ K

n = 49,1 moles

y como la cantidad de sustancia, n = m/MM

g
49,1 moles × 18 = 883,8 g ≈ 884 g de agua
mol

Celdas electrolíticas: Una celda electrolítica está constituida por una cuba electrolítica, que es el
recipiente, donde se pone el electrolito que se desea electrolizar, (el cual puede ser una solución
acuosa o un compuesto iónico fundido) un ánodo, que es donde SIEMPRE se produce la oxidación,
un cátodo que es donde SIEMPRE se produce la reducción y una fuente de corriente continua, para
aplicar una diferencia de potencial al electrolito y hacer que una reacción, que no ocurre
espontáneamente, ocurra.

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 Fig. 3: Plateado de un tenedor

Electrólisis del cloruro de sodio

a) Fundido

Fig. 4: Celda de Downs

Para obtener sodio por electrólisis de NaCl, éste debe estar fundido y en ausencia de agua, porque
si se hace la electrólisis de una solución acuosa de NaCl, se obtiene H 2 en el cátodo (porque el agua
se reduce con mayor facilidad que el Na, debido a que tiene un potencial de reducción menos
negativo).

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b) En Solución Acuosa
Catión Anión

NaCl(s) + H2O Na+(ac) + Cl−(ac)

Va al Va al

Cátodo Ánodo

Como se necesita un potencial > que 2,71 V para reducir al Na y sólo > 0,828 para reducir el agua lo
que ocurre es esto último:

Cátodo: 2 H2O + 2 ē H2(g) + 2 HO− (ac) E0 = − 0,8277 Reducción

Ánodo: 2 Cl− (ac) Cl2 (g) + 2 ē E0 = − (1,36) Oxidación

Reacción Neta: 2H2O(l) + 2Cl−(ac) H2(g) + Cl2(g) + 2HO−(ac)

De acuerdo a las ecuaciones anteriores al aplicar un potencial mayor que 2,19 V se

obtendrá hidrógeno en el cátodo, cloro, en el ánodo y una solución acuosa de NaOH en el cátodo
(ya que el Na+ migró al cátodo y la reducción del agua produjo iones HO−)
¿Por qué se produce Cl2 en el ánodo si el potencial de oxidación del agua, para dar oxígeno
es menor que 1,36, como vimos en la página anterior?
La razón es que, para que estas reacciones ocurran, se debe aplicar un sobrevoltaje, que
corresponde a la diferencia entre el potencial de electrodo y el voltaje real necesario para que la
reacción ocurra, y, en este caso el sobrevoltaje que hay que aplicar para obtener O2 en el ánodo es
muy grande y por eso se obtiene Cl2.
Este proceso resulta muy económico porque se realiza a temperatura ambiente, debido a
esto, es el método más utilizado para producir Cl2, H2 y NaOH.

Electrolisis de sulfato de sodio acuoso:

Como el sulfato de sodio es una sal soluble, al disolverla en agua ioniza completamente y al
aplicarle una diferencia de potencial el anión migrará al ánodo, que es positivo en la electrólisis, y el
catión migrará al cátodo, que es negativo:

Na2SO4(s)  2 Na+(ac) + SO4=(ac)

Catión Anión

Cátodo Ánodo

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 Los cationes y los aniones reciben esos nombres, porque migran hacia el cátodo y hacia el
ánodo, respectivamente, en una electrólisis, por lo tanto, el cátodo es negativo y el ánodo es
positivo, ya que polos opuestos se atraen.

En este caso, ninguno de estos iones experimenta reacción en los electrodos, porque como
están en solución acuosa, el agua se reduce en el cátodo, (porque su potencial de reducción es
menos negativo que el del Na+) y el agua se oxida en el ánodo, (porque su potencial de oxidación es
menos negativo que el del ion sulfato)

Las reacciones que ocurren son las siguientes:

Cátodo: 4 H2O + 4 ē 2 H2 (g) + 4 HO-(ac) E0 = - 0,8277

Ánodo: 2 H2O O2 (g) + 4 H+(ac) + 4 ē E0 = -1,229

6 H2O 2 H2 (g) + O2 (g) + 4 H+ + 4 HO-

Reacción Neta: 2 H2O 2 H2 (g) + O2 (g)

La solución se hace básica en torno al cátodo y ácida en torno al ánodo.

Refinación del cobre:

El cobre crudo, que se obtiene normalmente por métodos pirometalúrgicos, no es

apropiado para utilizarse en aplicaciones eléctricas, porque las impurezas reducen
considerablemente la conductividad del metal.

Fig. 5: Purificación o refinamiento de cobre

Grandes planchas de cobre crudo sirven como ánodos, en tanto que los cátodos son
láminas delgadas de cobre puro. El electrólito es una solución ácida de sulfato de cobre (II). La
aplicación de un voltaje adecuado a los electrodos produce la oxidación del cobre del ánodo y la
reducción del Cu2+ para formar cobre metálico en el cátodo. Este proceso es factible porque el Cu
se oxida y se reduce con mayor facilidad que el agua.

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 Las impurezas del ánodo de cobre incluyen Pb, Zn, As, Se, Ni, Te y varios metales preciosos
como oro y plata. Las impurezas metálicas más activas que el cobre, se oxidan fácilmente en el
ánodo, pero no se depositan. En cambio los metales menos activos no se oxidan en el ánodo, sino
que se acumulan debajo del ánodo y reciben el nombre de barros anódicos, los que se tratan
posteriormente para recuperar los metales preciosos.

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Referencias y fuentes utilizadas

Lilian Bouyssières Mac-Leod. Apuntes para química general.

Balocchi, E.; Boyssières, L.; Martínez, M.; Melo, M.; Ribot, G.; Rodríguez, H.; Schifferli, R.; Soto, H.
(2002). "Curso de Química General". (7ª ed). Chile: Universidad de Santiago de Chile, Facultad de
Química y Biología.

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