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Problema 2 (Opcin A) Selectividad 2002-2003 La entalpia de combustin del butano es AHc = -2642 KJmol-1, si todo el proceso tiene lugar

en fase gaseosa: a) Calcule la energa media del enlace O-H b) Determine el nmero de bombonas de butano (6 Kg de butano/bombona) que hacen falta para calentar una piscina de 50 m3 de 14 a 27 C. DATOS: M. atm C=12; O=16; H=1; ce(calor especfico del agua) = 4,18 Kj K-1 Kg-1 ; (densidad del agua) = 1 Kg L-1 Energas medias de enlace: E(C-C) = 346 Kj mol-1; ; E(C=O) = 730 KJ mol-1; E(O=O) =487 KJ mol-1; E(C-H) = 413 KJ mol-1

SOLUCION a) C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) H H H H H C C C C H H H H H; (O=O) O=C=O H-O-H 4 CO2 (g) + 5 H2O (g) ; AH -2642 KJmol-1

AHC = ( n AHenlace reactivos ) ( n AHproductos) AHc = [ 10 (C-H) + 3 (C-C) + 6,5 (O=O)] - [ 4 2 (C=O) + 5 2 (H-O)] -2642 KJmol-1 =(10 413 KJ mol-1 + 3 346 K mol-1; + 6,5 487 KJ mol-1) (8 730 KJ mol-1 +10X) Si eliminamos las unidades y trabajamos con los nmeros, tendremos:

-2642 = 4130 + 1038 + 3165,5 5840 10X ; 10X = 5135,5 KJ mol-1;

X (H-O) = 513,55 KJ mol-1

b) 50 m3 = 50000 dm3 = 50000 L= 50000 Kg (en el agua). Si aplicamos la frmula Q = m Ce (AT), sabremos el calor que se tiene que dar para modificar la temperatura de esa piscina: Q = 50000 Kg 4,18 Kj K-1 Kg-1 13 K = 2717000 Kj

Como la combustin del 1 mol de butano desprende un calor de 2642 KJ, si pasamos el mol a gramos (M.M butano = 58 g/mol), tendremos ahora: 2717000 Kj 0,058 Kg butano 2642 Kj 1 bomb. butano 6 Kg butano = 9,94 > 10 bombonas

Pregunta 4 (Opcin A) Selectividad 2010-2011 La entalpa de combustin de un hidrocarburo gaseoso es de CnH2n+2 es de -2220 KJmol-1. Calcule: a) Frmula molecular de este hidrocarburo. b) La energa desprendida en la combustin de 50 L de este gas, medidos a 25 C y 1 atm. c) La masa de H2 O (l) que se obtendr en la combustin anterior. DATOS: M. atm H = 1; O = 16 AHf (CO2)(g) = -393 KJmol-1; AHf (H2O)(l) = -286 KJmol-1 ; AHf(CnH2n+2)(g) = -106 KJmol-1 SOLUCIN a) CnH2n+2 + O2 n CO2 + (n+1) H2O; AH = -2220 KJmol-1

-106 KJmol-1

-393 KJmol-1

-286 KJmol-1

Como sabemos que: AHC = nAHf productos los valores nmricos, tendremos:

nAHf reactivos, si ahora colocamos

-2220 KJmol-1 = [n(-393 KJmol-1 ) + (n+1)( -286 KJmol-1)] ( -106 KJmol-1 ) Ahora vamos a realizar las operaciones numricas y luego ponemos las unidades: -2220 = -393 n -286 n -286 + 106; 679 n KJmol-1 = 2040 KJmol-1; Si despejamos n = 3 Por tanto el hidrocarburo es: C3H8

b) Ahora que sabemos la formula ajustamos bien la ecuacin, ya que nos falta el oxgeno

C3 H 8 + 5 O 2 50 L propano 1 mol propano 24,4 L propano

3 CO2 + 4 H2O -2220 KJ 1 mol propano = - 4549,18 KJ

c)

50 L propano

1 mol propano 24,4 L propano

4 moles H2O 1 mol propano

18 g. H2O 1 mol H2O

= 147,54 g. H2O

Cuestin 3B.- (Fase especfica 2009-2010. Junio) Considere las siguientes reacciones qumicas: (I) (II) A+B 3A C; D+E; AH (I)= -145 KJ AH(II) = +250 KJ

a) Dibuje un diagrama entlpico para cada una de las reacciones, justificando los dibujos: b) Considerando que las dos reacciones anteriores tienen variacin de entropa negativa (AS<0), indique razonadamente cul de ellas no puede ser espontnea a ninguna temperatura. SOLUCIN AH A+B -145 KJ C 3A D+E + 250 KJ

Desarrollo del proceso (I)

Desarrollo del proceso (II)

b) Como AG = AH - TAS y sabiendo que para que un proceso sea espontneo es necesario que AG < 0, en el caso de la reaccin I, tendremos: En el caso de la reaccin I AG = (-) - [(+) (-)] > AG = (-) (-) > AG = (-) + (+). El proceso ser o no espontneo dependiendo de la temperatura, a mayor temperatura ganar el trmino TAS, es decir el valor positivo frente al termino negativo de la AH y el proceso ser no espontneo, por el contrario a menor temperatura ganar el trmino AH que es negativo, frente al trmino TAS y el proceso ser espontneo. En el caso de la reaccin II AG = (+) - [(+) (-)] > AG (+) + (+) > AG >0 Esta reaccin nunca ser espontnea, aunque modifiquemos la temperatura

Problema 1.- (Opcin B) Selectividad 2001-2002 La descomposicin del tetraxido de dinitrgeno, N 2O4 (g)' 2NO2(g), ocurre espontneamente a temperaturas altas. Los datos termodinmicos, a 298 K, se incluyen en la tabla adjunta. Determine para dicha reaccin: a) b) c) d) AH e AS a 298 K La variacin de energa interna a 298 K. SI la reaccin es espontnea a 298 K en condiciones estndar. La temperatura a partir de la cual el proceso es espontneo (considere que AH e AS son independientes de la temperatura.

DATOS: R = 8,31 JK-1mol-1 COMPUESTO N2 O4 NO2 AHF (KJmol-1) 9,2 33,2 S (JK-1mol-1 ) 304 240

SOLUCIN

a) AH reaccin = (2 AHf NO2) (AHf N2 O4) > AH reaccin = (2 33,2) (9,2) = 57,2 KJ AH reaccin = 57,2 KJ AS reaccin = (2 S NO2) (S N2O4) > AS reaccin = (2 240) (304) = 176 JK-1 AS reaccin = 176 JK-1

b)

AH = AU + W

AH = AU + PAV

El ejercicio no da datos de la AV por tanto no se puede utilizar

AH = AU + An R T Se utilizar esta segunda opcin

AH = AU + An R T ; AU = AH AnRT; AU = 57,2 KJ (2-1) mol 8,31 10-3 K JK-1mol-1298 K AU = 57,2 KJ 2,47638 KJ > AU = 54,72 KJ

c) AG = AH - TAS; AG = 57,2 KJ (298 K 176 10-3 KJK-1); AG = 57,2 KJ 52,448 KJ AG = +4,752 KJ. Como AG es positivo, el proceso a esa temperatura no es espontneo d) Si nos fijamos en el apartado anterior, el proceso no es espontneo porque el valor de AH es mayor que el valor de TAS (AH>TAS), si nosotros elevramos la temperatura, el termino TAS se hara mayor que el trmino AH, lo que determinara un AG negativo, es decir un proceso espontneo. Eso es lo que se est pidiendo en el ejercicio. Para calcular a partir de qu temperatura el proceso ser espontneo, partimos de la condicin de equilibrio donde AG es 0 AG = AH - TAS; 0 = AH - TAS; TAS = AH; T = AH AS = 57,2 KJ 176 10-3 KJK-1 = 325 K