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Espumantes de flotación: revisión de llaman espumantes.

Después de más de un siglo


sus clasificaciones, propiedades y de la aparición de la flotación espumante, la
tecnología de los reactivos de la flotación ha
preparación sufrido grandes cambios significativos y el
presente trabajo busca proporcionar una
Cuando dos burbujas entran en contacto entre sí, actualización de base de datos que incluyan los
la película entre ellas se adelgaza y se rompe avances recientes en los espumantes,
provocando que las burbujas se fusionen. La clasificación, características y métodos de
coalición de las burbujas, hace que estas se preparación.
suban a la superficie y se agrupan formando un
foam o froth, la diferencia entre estos términos I. Frothers (espumantes)
es que los sistemas de burbuja que son drenados La Flotación es el único método de
imperfectamente, que son más inestables y que procesamiento en el que están involucradas las
además comprende un sistema de dos fases de tres fases, aire, líquido y sólido
aire y líquido se les llama Foam, mientras que simultáneamente. Los reactivos de flotación
Froth son sistemas de burbujas mejor drenados y incluyen colectores, modificadores de superficie
su estructura consta de tres fases de aire, líquido y reguladores de pH para las tres fases
y sólido, ya que contiene partículas sólidas respectivamente.
dispersas. La importancia de los espumantes en la flotación
es ampliamente reconocida, particularmente en
términos de su papel con respecto al tamaño de
las burbujas, la estabilidad y movilidad de la
fase de espuma. Estos factores juegan un papel
importante en la viabilidad cinética de el
procesos, la recuperación general y la
calificación que se puede lograr a partir de una
celda o circuito de flotación.
Los espumantes son compuestos tensioactivos
heteropolares que contiene un grupo polar y un
radical hidrocarbonado, capaz de absorber la
interfaz aire-agua y reducen la tensión
superficial del agua. Como se muestra en la
siguiente figura. El espumante crea condiciones
para la formación de espuma y se concentra en
la interfaz de agua y burbujas de aire, formando
Figura 1: Microfotografías que muestran la transición de una envoltura alrededor de las burbujas, lo que
foam a froth: (a) "foam" de burbuja esférica no drenada; evita que choquen o se toquen.
(b) foam parcialmente drenada, que muestra distorsión de
burbujas; (c) después de un mayor drenaje, las laminillas y
los bordes de la meseta continúan adelgazando; y (d) una
espuma bien drenada, mostrando células poliédricas y
bordes de meseta muy delgados.

Las espumas tienen una importancia práctica Figura 2: Orientación de las moléculas del espumante en
considerable no solo en la flotación de minerales la superficie de las burbujas.
o en técnicas de adsorción, sino también en el
tratamiento de aguas residuales, en el reciclaje II. Clasificación de espumantes.
de papel e incluso en la industria alimentaria.Los Existen varias clasificaciones de espumantes en
líquidos puros de baja viscosidad no forman función de sus propiedades y comportamientos
foam ni froth y tampoco las soluciones que en solución y pulpa. Cuatro métodos de
contienen solutos hidrofílicos, entonces aquí es clasificación comúnmente utilizados se basan en
donde aparecen los agentes tensioactivos que se la sensibilidad al pH, la solubilidad, la
formación de espuma /capacidad de recolección dar lugar a problemas de control del proceso.
y relación selectividad / poder espumante. Hoy en día se usa una mezcla de ácidos grasos
de tall oil y cresol, y han tenido éxito totalmente
1. Clasificación basada en la sensibilidad al utilizado para la flotación de espodumena y
pH fenacita.
Dudenkov y Galikov han clasificado a los El alquil sulfonato se puede describir como un
espumantes dependiendo del comportamiento espumante aniónico con una estructura que se
del espumante a diferentes valores de pH, como compone de un hidrocarburo aromático y radical
se puede ver en la siguiente tabla. alifático. Estos espumantes tienen buenas
propiedades espumantes pero su aplicación es
Tabla 1: Clasificación basada en la sensibilidad al pH limitada, porque la mayoría de estos espumantes
contienen trazas de azufre, que interfieren con la
Ácido Neutro Básico flotación.
Fenoles Alcoholes alifáticos Base de
piridina
Alquil Alcoholes cíclicos y
sulfatos aceites naturales
Parafinas alcoxi
Éteres de Figura 3: Estructura química de el alquil sulfato
polipropilenglicol
Éteres de poliglicol 1.2 Espumantes básicos
Éteres de poliglicol Estos espumantes están representados por
glicero piridina y homólogos, recuperados como
subproductos de la destilación del alquitrán de
1.1 Espumantes ácidos hulla y son utilizados para la flotación de
Estos espumantes funcionan bien solo en pH minerales de metales comunes. En la siguiente
ácidos y su aplicación ha venido disminuyendo figura, se puede observar la estructura química
debido a su impacto al medio ambiente. De este de los espumantes básicos 
grupo hacen parte los fenoles, también
conocidos como alcoholes aromáticos. Estos
espumantes se obtienen como subproducto
durante la gasificación de alquitrán de hulla y / o
destilación de petróleo crudo.
El xilenol también es uno de los espumantes
aromáticos de tipo alcohólico. Los xilenoles se
obtienen del carbón por destilación. Al igual que
los fenoles, estos espumantes también tienen una Figura 4: Estructura química de los espumantes básicos
composición variable y se pueden agregar
fenoles y xilenoles al aceite de resina para 1.3 Espumadores neutros
mejorar la selectividad y la potencia. Este es el grupo de espumantes más importante
El espumante más típico de los espumantes de y ampliamente utilizados en flotación de
tipo fenol es el ácido sílico, que consiste en una minerales de metales base, óxidos y minerales
mezcla de fenoles que contienen cantidades industriales. Son funcionales tanto en ácidos
variables de los tres isómeros del cresol, su como en pulpas alcalinas. Estos espumantes se
popularidad disminuyó cuando los molinos de dividen en seis subgrupos, con amplias
circuito de ácido pasaron de moda, sin embargo, diferencias en la composición química.
siguen siendo populares en la flotación de A) Alcoholes alifáticos: estos espumantes son
carbón debido a su disponibilidad de hornos de mezclas de alcoholes que contienen 6-8
coque.   Átomos de carbón. El espumante más
Los ácidos son muy dependientes del contenido conocido de este grupo es el metil isobutil
de m -cresol y fenol, los ácidos cresílicos pueden carbinol (MIBC o 4-metil-2-pentanol) y 2-
etilhexanol (4-heptanol). Las siguientes son
algunas de las estructuras típicas de estos
compuestos:

Figura 7: Estructura básica de los espumantes de


alcohol cíclicos y los miembros de aceite natural II

Los espumantes de alcohol cíclico se


utilizan en mezclas con espumantes de
alcohol alifático para la flotación de metales
base y minerales de pórfido de cobre con
minerales arcillosos. También se usan como
aditivos para los ácidos grasos de aceite de
resina en la flotación mejorando la
estabilidad de la espuma.El principal
problema en el uso de aceites naturales y
espumantes de alcohol cíclicos derivados de
fuentes naturales es su composición
Figura 5: Estructuras típicas de los compuestos
inconstante, por lo que sus propiedades son
variables.
Los espumantes de alcohol alifático también
Inicialmente se usaba aceite de eucalipto
se usan como mezclas de diferentes
pero este se sustituye por aceite de pino. La
longitudes de Carbono y como una mezcla
espuma de aceite de pino es de burbujas
de aceites de hidrocarburos.
pequeñas, muy unidas que mejoran la
recuperación, pero reducen la calidad del
B) Alcoholes cíclicos y aceites naturales:
concentrado y estas se descomponen
estos espumantes son básicamente mezclas
fácilmente en el lavado. Este aceite se puede
de diferentes alcoholes cíclicos, éteres,
mezclar con MIBC para regular las
terpineoles y cetonas, que pueden producirse
características de la espuma y compensar los
como mezcla sintética o de las resinas de
cambios en los minerales que pueden afectar
pino. Los alcoholes cíclicos más abundantes
la selectividad y la recuperación.
en las mezclas de espumantes son los
Pueden obtenerse diversos espumantes de
terpineoles, el borneol y el pineno.
origen natural como el eucaliptol, alcanfor,
acetato
de isobornilo, la piperitona y la fenchona.
C) Alcoxi parafinas: este grupo de
espumadores fue desarrollado en 1951 por el
Dr. Powell de Sudáfrica, son producidos a
partir de dos estructuras principales, TEB
(1,1,3trietoxibutano) y acelerador Powell.
Solo se dispone de información limitada
sobre la química y las propiedades de estos
espumadores, aunque se utilizan
ampliamente para la flotación de metales
base y minerales oxídicos. Son selectivos y,
Figura 6: Estructura básica de los espumantes de alcohol
en muchos casos, mejoran las tasas de
cíclicos y los miembros de aceite natural I
flotación de minerales de cobre y zinc.
D) Éteres de poliglicol: Tveter de Dow XK35004.02L, produjo espumadores
Chemicals Company y Booth de los similares. Un ejemplo de la segunda familia
laboratorios American Cyanamid los es el producto de reacción de glicerol con
desarrollaron por primera vez (son óxido de propileno hasta un peso molecular
completamente miscibles en agua). Estos de 450. Su fórmula general es la siguiente:
espumantes están fabricados a partir de
líquido de frenos sintético y son metoxi
polipropilenglicoles o éteres metílicos de
polipropilenglicol. Las tres estructuras
básicas de estos espumadores se muestran en
la siguiente figura: Figura 9: Fórmula general óxido de propileno

2. Clasificación basada en solubilidad


Se dividen en ligeramente solubles en agua y
completamente miscibles. Los espumantes
parcialmente solubles incluyen alcoholes
alifáticos, aceites naturales, ácidos cresílicos,
alcoxi parafinas y éteres de polipropilenglicol no
Figura 8: Estructuras básicas de los espumantes
iónicos. En el caso de los alcoholes alifáticos,
los alcoholes con menor solubilidad son más
El peso molecular y la longitud del carbono efectivos que aquellos con mayor solubilidad.
de los espumadores de éter de poliglicol Los espumantes completamente miscibles en
determinan su potencia y rendimiento. Un agua son los éteres de poliglicol y poliglicol
espumante de mayor peso molecular glicerol. Estos espumantes producen estructuras
produce una espuma más persistente y de espuma compactas y duraderas que se
menos selectiva que un espumante de menor descomponen fácilmente en las lavadoras. A
peso molecular. Desafortunadamente, los diferencia de las espumas de espumantes
éteres de poliglicol de diferentes fabricantes ligeramente solubles, estos espumantes producen
actúan de manera diferente. En la espumas más apretadas, más selectivas, que no
experiencia, los éteres de poliglicol salpican al sobrealimentar el reactivo.
producidos a partir de butanol y óxido de
etileno son más selectivos y tienen mejor
poder de transporte que los espumadores 3. Clasificación basada en la capacidad de
similares producidos a partir de butanol y espumado / recolección
sosa cáustica La capacidad del compuesto para demostrar
propiedades espumantes se ha asociado con
E) Éteres de polipropilenglicol: estos grupos químicos como hidroxilo (OH),
espumadores de éter no iónicos son carboxilo (COOH), éster (COR), carbonilo
parcialmente solubles en agua, y son una (CO), y grupos que contienen nitrógeno (NH 2 y
mezcla de éteres monometílicos de N) o que contienen azufre (SO 3). Se pueden
polipropilenglicoles. Estos espumadores se clasificar en dos categorías. La primera categoría
utilizan normalmente en flotación de metales es el grupo que actúa en un sistema de flotación
base. Producen espuma persistente y tienen como colector y espumador y normalmente está
un poder de carga relativamente alto. asociado con la flotación de minerales sin
sulfuros. Los compuestos pertenecientes a esta
F) Éteres de poliglicol glicerol: originalmente, categoría consisten en grupos carboxílicos, que
estos espumadores se desarrollaron en la contienen nitrógeno y azufre. Generalmente son
antigua Unión Soviética bajo la marca compuestos iónicos y altamente tensioactivos y
comercial Frother E1, y en 1985 Dow pueden resultar en la formación de espumas
Chemical, con los nombres comerciales estables y persistentes si se sobre dosifica.
XK35004.00L, XK35004.01L y Debido al secuestro de iones metálicos solubles
y la adsorción de la mayoría de estos
compuestos colectores / espumadores duales en
el sustrato que se va a recuperar, la
concentración de equilibrio químico real en el
sistema es relativamente baja.
La segunda categoría son los espumantes que
contienen el grupo hidrófilo OH. El grupo OH
tiene fuertes propiedades hidrófilas y se adsorbe
muy débilmente en los minerales (a excepción
del carbón y probablemente otros minerales
Figura 10: Diagrama Peso Molecular – HLB
hidrófobos naturales). Los fenoles, terpineoles,
alcoholes, materiales de tipo alcoxi y éteres de
polipropilenglicol son los principales miembros En el segundo diagrama, el índice de
de esta categoría. espumabilidad dinámica (DFI) se representa
frente a los valores de concentración crítica de
coalescencia (CCC). Laskowski mostró que el
4. Clasificación basada en selectividad / diagrama DFI-CCC se puede utilizar para
poder espumante clasificar los espumantes. Los espumantes en la
El uso de espumantes aumenta en primer lugar esquina superior izquierda del diagrama son
la posibilidad de un contacto entre partículas y muy potentes, los situados en la esquina inferior
burbujas y, en segundo lugar, la eficiencia de derecha son selectivos. La Tabla 8 muestra los
adherencia después de dicho contacto. Por lo valores de HLB, peso molecular, DFI y CCC de
tanto, una función importante de un espumante los espumadores de flotación.
es aumentar significativamente la velocidad de
flotación. Respecto a este rol, dos términos de
“selectivo” y “poderoso” se utilizan para
caracterizar los espumantes. El primero se
refiere a la unión de una partícula hidrófoba a
una burbuja de aire, que puede utilizarse en la
flotación de partículas muy finas, mientras que
el segundo, indica la capacidad espumante del
vaporizador, proporcionará mayores
recuperaciones y mejor desempeño en la
flotación de partículas más gruesas.
Hay dos diagramas para caracterizar la Figura 11: Relación entre valores de DFI y CCC para
selectividad y la potencia de un espumante. El espumantes de flotación
primero es el diagrama de peso molecular HLB
(HLB significa equilibrio hidrófilo-lipófilo) que III. Nuevas clases de espumantes
se muestra en a continuación. Se sabe que los Aunque un nuevo reactivo puede resultar en
espumantes que caen en el lado izquierdo de este aumento de la recuperación de mineral de solo el
diagrama son selectivos en la flotación, mientras 1 por ciento, es de gran importancia económica
que los que están situados más a la derecha de cuando se procesan miles de toneladas de
esta línea exhiben propiedades de espumantes de mineral. A tasas de rendimiento tan altas, el
flotación fuertes. resultante es la producción de toneladas
adicionales al día. La actividad superficial de
cualquier tensioactivo está determinada por su
estructura química, y la incorporación de ciertos
"grupos" funcionales en la estructura molecular
del tensioactivo influirá en sus propiedades.
Varios investigadores han intentado mejorar los
espumadores de uso comercial, tanto en
términos de selectividad como de poder En comparación con los espumantes de flotación
espumante. estándar, por ejemplo, 2-etilhexanol, se logró
Keys introdujo una nueva clase de espumantes una recuperación mucho mayor de carbón o
de alcohol modificado, con al menos un grupo minerales. En la flotación de carbón, hubo
hidroxilo. Las ventajas son cambios en menos cenizas residuales en el concentrado. Por
rendimientos de recuperación de sulfuro y una esto, la selectividad de estos derivados fue muy
cinética de flotación mejorada de las partículas buena.
para una mayor producción de mineral útil. Se han estudiado una nueva clase de
Otras ventajas son la capacidad para operar con espumantes. Estos son aductos (adición y
los colectores de sulfuro y la capacidad de producto) de óxido de propileno u óxido de
utilizar dosificaciones, al tiempo que mejora la butileno y alcoholes alifáticos, como hexanol
selectividad y la cinética en la flotación. (C3H6O) 2, metilpentanol (C3H6O) 2 y MIBC
A continuación, se exponen las estructuras (=Metil isobutil carbinol) (C3H6O) 2. Los
químicas de los espumadores de alcohol espumantes de esta familia amplían el rango de
modificados: partículas gruesas de 20 a 200 µm, pero a costa
de recuperar las partículas finas. 
Otra nueva clase de espumadores se introdujo
añadiendo un átomo de azufre a una molécula
polialcoxilada de varias configuraciones.
Demostraron que estos espumadores aumentaron
la recuperación de metales, tanto de cobre como
de molibdeno, en la flotación de minerales de
Figura 12: Estructuras químicas de los espumantes de pórfido. 
alcohol modificados
Otra clase de espumantes desarrollada fue
resultante de la reacción de alcohol alifático C1
Biermann y Col. utilizaron derivados de triciclo-
(metanol) a C4 (butanol) y mezclas de los
(5.2.1.02,6) -dec-3-eno como espumantes en la
mismos. Estos alcoholes tienen sus propiedades
flotación de minerales de carbón, casiterita y
especificas hidrodinámicas y espumosas que
sulfuro. Se encontró que tienen excelentes
dependen de la cantidad de óxido de etileno que
propiedades como espumantes que igualan e
reacciona con el alcohol. Los resultados
incluso superan a los espumantes conocidos.
evidenciaron resultados similares al MIBC.
Además, se ha comprobado que son compatibles
con los demás constituyentes de las pulpas de
flotación, además potencian el efecto colector y, IV. Bioespumantes
por tanto, pueden reducir la cantidad de Existen dos posibles usos de los
espumante necesaria. microorganismos en el procesamiento de
Los derivados de triciclo- (5.2.1.02,6) -dec-3- minerales: el primero es la biolixiviación,
eno tienen la estructura general: técnica en la que los microorganismos ayudan en
la disolución de iones metálicos para la
recuperación de metales de los minerales y la
segunda es la biobeneficiación, en la que los
microorganismos actúan como modificadores de
la superficie, depresores, recolectores o agentes
dispersantes para mejorar la separación de
minerales por flotación.
Figura 13: Estructuras general de los derivados El uso de microorganismos en procesos de
bioflotación fue estudiado por primera vez por
Las pruebas de flotación de carbón y minerales 1976, se anunció la posibilidad de flotación de
mostraron que los ésteres con R1= CO, muestran minerales en presencia de bacterias reductoras
propiedades espumantes ligeramente mejores de sulfato (SRB). Luego se demostró que la
que los éteres en los que R1 es alquilo o flotación de cerusita mejoró en un 20-25%
hidroxialquilo.
después del pretratamiento con SRB. Algunos gama de temperaturas y pH y una producción
estudios en este campo: dada mediante recursos renovables.
 Se han utilizado mezclas de Pseudomonas y
Alcaligenes como recolectores para la Entre las diversas especies de bio-tensoactivos,
flotación de Scheelita a partir de calcita. Las se ha realizado mucho trabajo sobre
células de Mycobacterium phlei se han tensioactivos que contienen ramnosa (azúcar
utilizado como colectores de flotación para vegetal) producida por cepas de Pseudomonas
Hematita y como depresores de la flotación aeruginosa. Esta bacteria se puede aislar de
en la flotación aniónica de Apatita y muchos hábitats diferentes, incluidos el agua, el
Dolomita suelo y las plantas. Asimismo, se estudiaron las
 Se han utilizado Bacillus subtilis para la características de formación de espuma y la
depresión en flotación aniónica de Dolomita, aplicabilidad de flotación de bio-tensoactivos de
apatita y calcita, Staphylococcus carnosus tipo ramnolípido como espumante. Estos bio-
funciona como un depresor de la apatita, tensoactivos mostraron mejor actividad
pero como un activador de la calcita. superficial, espumabilidad estática y vida media
 Staphylococcus carnosus y Bacillus firmus en comparación con MIBC. Los resultados
funcionan como colectores de apatita. indican la mejor capacidad del bio-tensoactivo
 Acidithiobacillus ferrooxidans se ha para reducir la tensión superficial del agua en
utilizado como depresor de cinabrio y comparación con MIBC. La altura de la espuma
antimonita y como depresor de galena en la se midió en función de la tasa de aireación a dos
flotación de galena y esfalerita. concentraciones diferentes de tensioactivo,
 Acidithiobacillus ferrooxidans se ha donde el biosurfactante produjo alturas de
utilizado como un excelente depresor de espuma más altas en comparación con MIBC.
pirita en la flotación de carbón
 Bacillus polymyxa se utilizó en la separación Puede haber dos razones responsables de estos
de minerales sulfurados, para la separación resultados, primero, el bio-tensoactivo tiene un
de pirita de minerales de óxido ganga y en la peso molecular mucho más alto en comparación
separación de galena de calcopirita. con MIBC y este peso molecular más alto
conduce a una capa de espuma más viscosa y,
 Rhodococcus opacus como recolector de
por lo tanto, más estable. En segundo lugar, solo
hematita en la flotación de hematita-cuarzo
hay un grupo -OH en MIBC y este grupo
y como colector de calcita y magnesita 
interactuará con las moléculas de agua para
 Escherichia coli puede funcionar como
formar una monocapa orientada en la superficie;
colector de cuarzo
pero en el bio-tensoactivo hay varias grupos
-OH en la cadena molecular y cada unidad puede
Todas estas investigaciones se han centrado en
interactuar con moléculas de agua a través de
el uso de microorganismos como modificadores
enlaces de hidrógeno, haciendo que las
de la superficie mineral. 
moléculas tiendan a quedar planas en la
La actual preocupación por la protección del
superficie, posiblemente aumentando la
medio ambiente ha llevado a un mayor interés
viscosidad de la espuma.
por la producción y las propiedades de estos
Las pruebas de flotación de carbón que
productos naturales. Estos tensioactivos, a
utilizaron bio-tensioactivos de ramnolípidos
menudo denominados tensioactivos microbianos
arrojaron productos con una recuperación del 72
o bio-tensioactivos, se consideran hoy en día
al 79% con un contenido de cenizas del 10 al
como posibles sustitutos de los productos
15,5%, lo que contribuyó a una mayor
químicos sintéticos de origen petroquímico. Las
eficiencia.
principales ventajas de los bio-tensoactivos
Estos resultados parecen ser prometedores para
sobre sus contrapartes químicas son: su menor
introducir bio-tensoactivos de tipo ramnolípido
toxicidad, mejor compatibilidad ambiental,
como un nuevo bioespumante.
biodegradabilidad y efectividad en una amplia
Los ramnolípidos están disponibles
comercialmente en EE. UU y China.

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