UNIVERSIDAD DE CONCEPCION

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA

Termodinámica Metalúrgica
Listado n°3: Diagramas de E-pH

Profesor: Eugenia Araneda H.

Ayudante: José Ignacio Grandi S.

1. Determine la máxima presión de hidrógeno de modo que no ocurra oxidación de antimonio por iones
hidrogeno en los siguientes casos:
a. Cuando la concentración de Sb+3 es 1M.
b. Cuando la concentración de Sb+3 es 10+3M.

2. Realice un esquema simplificado de níquel en agua, considerando sólo la presencia de Ni, NiO y Ni+2.
Indique en dicho esquema las zonas de estabilidad de cada una de las especies. Considere la
concentración de Ni+2 igual a 10-2M. Otros datos relevantes son: E° Ni+2/Ni = -0.23V, µ°NiO = -51610 cal,
µ°H2O = -56690 cal, µ°Ni = µ°H+ = 0 (por convección).

3. Considere los sistemas redox MnO4-/Mn+2 y Fe+3/Fe+2. Ambos sistemas se encuentran presentes en la
misma solución acuosa a 25°C y a presión atmosférica. Al respecto:
a. Dibuje el diagrama E-pH para estos dos sistemas e indique el dominio de estabilidad de todas las
especies.
b. ¿Qué rango de pH seleccionaría para favorecer la presencia de MnO4- sobre la de Mn+2?

4. Dibuje el diagrama E-pH del cobre a 25°C y 1 atm. Justifique todos sus cálculos.

5. El coeficiente de actividad iónico medio γ± del ácido clorhídrico a distintas concentraciones a 25°C se
presenta en la siguiente tabla:

C(mol/L) 0.001 0.005 0.01 0.02 0.03 0.05

γ± 0.966 0.930 0.906 0.878 0.859 0.833

Las constantes A y B de la ecuación extendida de Debye-Huckel valen a 25°C 0.509 y 3.30 x 10-7 cm-1
respectivamente. A partir de los datos, evalúe el parámetro de máxima aproximación de ácido
clorhídrico.
Az+ z− √I
Log(γ ±) =
1 + aB√I

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Ejercicio extra:

Considere el sistema Cr-H2O a 25°C y atm de presión total. Se tiene además el esquema del diagrama E-pH para
dicho sistema en la figura adjunta.
a. Escriba las reacciones a los equilibrios correspondientes.
b. Indique si las reacciones son químicas o electroquímicas.
c. Escriba las ecuaciones asociadas a cada reacción.
d. Dibuje el diagrama de Pourbaix asociando cada equilibrio con la línea de equilibrio correspondiente.
e. Indique los dominios de predominancia para cada especie considerada.
f. Determine los puntos de intersección, si corresponde, de los equilibrios considerados (pH y
potencial).
g. Esquematice con líneas segmentadas cómo se desplazan las líneas de equilibrio si se considera una
menor concentración de Cr2+. Explique.

Observaciones
- Considere las especies Cr, Cr2+, C3+ y Cr(OH)3.
- Concentración inicial Co= 10-2 M
- Considere soluciones diluidas

Especie ° (cal)
Cr 0
Cr2+ -42100
Cr3+ -51500
Cr(OH)3 -215300
H2O −56690
H+ 0

E(V)

pH