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Términos y Definiciones.
En orden a determinar las condiciones físicas concretas bajo las cuales un gas es
considerado y por consiguiente para determinar sin ambigüedad el estado del gas, son
introducidos parámetros convenientes del estado del gas. Los parámetros de
caracterización más ampliamente usados son la presión (P), el volumen específico
(densidad) del gas (v), y la temperatura (T).
Presión: Es la fuerza que ejerce un fluido por unidad de área, solo se emplea cuando
se trata de gases o líquidos. La presión P es definida como la componente normal de
la fuerza por unidad de área ejercida por un gas sobre una frontera. La presión se
define para un elemento de área suficientemente grande que permita considerar el gas
como un fluido continuo. En general el comportamiento continuo se observa en la
medida en que la distancia promedio que una molécula de gas viaja entre colisiones es
pequeña comparada con la dimensión de la frontera. En un fluido en reposo, la presión
en un punto determinado es la misma en todas las direcciones.
Las presiones absolutas menores que la presión atmosférica del lugar, se denominan
presiones de vacío.
Volumen específico: Es el volumen que ocupa una sustancia por unidad de masa. El
volumen específico relaciona el volumen (V) y la masa (m), como sigue:
v=Vm (2.1)
=1v (2.2)
K=273.15 +C (2.3)
R=459.67 +F (2.4)
v1v2=T1T2
Tv=C , T1v1=T2v2
(2.6)
,
Leyes de Boyle y Charles. Las relaciones de la leyes de Boyle y Charles pueden ser
combinadas para producir:
La constante en la ecuación 2.8 depende del estado del gas. Solamente depende de
las propiedades del gas y es específico para cada gas. Esta es conocida como la
constante del gas. Denotando la constante particular con R, la ecuación 2.8 se puede
escribir de la forma:
Pvn=Cte (2.10)
T= cte n=1
P=cte n=0
V=cte n=
Q=0 n==Cp/Cv
Donde:
Q es el calor transferido, C el calor específico a presión constante, C el calor
p v
Entre los dos estados extremos 1 y 2 la ecuación (2.10) puede ser escrita como:
(2.12)
Del manejo de esta ecuación junto con la ley de gas ideal (ecuación(2.9)) se pueden
obtener diferentes expresiones alternativas para los estados extremos en un proceso
politrópico:
Fig. 2.5 Diagrama Presión Vs Volumen de procesos politrópicos
(2.13)
(2.14)
(2.15)
Notese que las ecuaciones 2.13, 2.14 y 2.15, sirven solamente para gases ideales.
Los combustibles gaseosos de uso común se obtienen principalmente del carbón o del
petróleo, y normalmente son mezclas de hidrocarburos livianos que pueden contener
alguna cantidad de oxígeno y pequeñas cantidades de gas inerte (N , CO ); No
2 2
1. Hidrógeno (H ).
2
2. Monóxido de carbono (CO)
Buteno o Butileno (C H ).
4 8
5. Oxígeno (O ).
2
6. Nitrógeno (N ). 2
Mín. Máx.
Se obtiene por reacción del carbón o coque con vapor de agua u oxígeno y enriquecido
con productos del formato y craqueo del petróleo; consiste en un gas que contiene
monóxido de carbono, hidrógeno y en menor proporción metano así como oxigeno y
gases inertes.
Se produce un gas con alto contenido de hidrógeno y monóxido de carbono que arde
con llama azul transparente y posee alta velocidad de propagación y temperatura de
llama relativamente alta (aproximadamente 2000 °C-2050 °C).
N
COMPONENTE FÓRMULA % EN VOLUMEN
°
1 METANO CH 4 9.2
2 HIDRÓGENO H 2 45.0
3 MONÓXIDO DE CARBONO CO 35.0
4 DIÓXIDO DE CARBONO CO 2 5.0
5 NITRÓGENO N 2 5.0
6 OXÍGENO O 2 0.8
TOTAL 100.0
PROPIEDADES CALCULADAS
Posee alta velocidad de propagación de la llama (comparada con la del gas natural) y
una temperatura de llama relativamente alta.
N
COMPONENTE FÓRMULA % EN VOLUMEN
°
1 METANO CH 4 24.9
2 ETANO CH
2 6 1.2
3 ETILENO CH
2 4 2.0
4 HIDRÓGENO H 2 50.2
5 MONÓXIDO DE CARBONO CO 9.0
6 DIÓXIDO DE CARBONO CO 2 3.2
7 NITRÓGENO N 2 9.5
TOTAL 100.0
PROPIEDADES CALCULADAS
Cuando el gas natural está mezclado con el crudo al ser extraído del yacimiento se
denomina GAS NATURAL ASOCIADO. Cuando se encuentra solo en el yacimiento se
conoce como GAS NATURAL LIBRE.
N FÓRMUL
COMPONENTE % EN VOLUMEN % EN VOLUMEN
° A
AIRE
AIRE BUTANADO
PROPANADO
1 ETANO CH
2 6 0.5 -
2 PROPANO CH
3 8 18.2 1.3
3 N-BUTANO CH
4 10 0.5 14.6
4 ETILENO CH
2 4 0.2 0.7
6 PROPILENO CH
3 6 8.3 -
7 BUTILENO CH
4 8 - 4.6
8 NITRÓGENO N 2 57.1 62.2
TOTAL 100.0 100.0
PROPIEDADES CALCULADAS
Fig. 2.1
abla 2.5 Composición y propiedades del gas natural seco y exento de H S. 2
N FÓRMUL
COMPONENTE % EN VOLUMEN % EN VOLUMEN
° A
LIBRE
ASOCIADO (Apiay)
(Chuchupa)
1 METANO CH 4 97.7 78.6
2 ETANO CH2 6 0.4 10.3
3 PROPANO CH3 8 0.1 4.6
4 N-BUTANO CH4 10 0.1 2.0
6 N-PENTANO CH5 12 - 4.3
7 NITRÓGENO N 2 1.4 0.1
8 OXÍGENO O 2 0.3 0.1
TOTAL 100.0 100.0
PROPIEDADES CALCULADAS
1 MASA MOLECULAR Kg/Kg.mol. 16.5 22.02
2 DENSIDAD kg/m (n)
3
0.732 0.980
3 GRAVEDAD ESPECÍFICA 0.567 0.762
4 PODER CALORÍFICO SUPERIOR kWh/m 3
10.96 14.62
5 PODER CALORÍFICO INFERIOR Wh/m
3
9.86 13.27
6 LÍMITE SUPERIOR DE INFLAMABILIDAD Vol. 15.20 13.70
LÍMITE INFERIOR DE INFLAMABILIDAD
7 5.00 3.80
Vol.
8 ÍNDICE DE WOBBE kWh/m3
14.55 16.75
El proceso final aplicado depende del grado de productos líquidos deseados; pudiendo
ser: refrigeración externa, adsorción en lecho sólido, turbo expansión, planta Joule-
Thomson, absorción con aceite pobre y absorción con aceite pobre refrigerado.
superiores a -162 °C; por ejemplo el estado líquido se mantiene a una presión
manométrica de 2240 kPa (325 psi) y a la temperatura de -104 °C.
butano (C H ).
4 10
Los GLP son producidos en la separación de los hidrocarburos más pesados del gas
natural asociado y como subproducto de los procesos de refinación (en este caso
pueden contener cantidades bajas de hidrocarburos olefinicos).
El GLP que recibe el usuario no está constituido ni por propano puro ni por butano
puro. El propano comercial contiene cerca del 30% de propileno y el butano comercial
contiene butileno y propano. Son muy usados para uso doméstico por ser gases
limpios y por su alto poder calorífico. Las propiedades del GLP varían de acuerdo con
la composición como se observa en la tabla 2.6.
FÓRMUL % EN VOLUMEN
N° COMPONENTE % EN VOLUMEN
A
PROPANADO BUTANADO
COMERCIAL COMERCIAL
1 ETANO CH
2 6 2.0 -
2 PROPANO CH
3 8 65.5 6.2
3 N-BUTANO CH
4 10 2.3 68.8
4 ETILENO CH
2 4 - -
5 PROPILENO CH
3 6 30.0 -
6 BUTILENO CH
4 8 - 21.8
TOTAL 100.0 100.0
PROPIEDADES CALCULADAS
1 MASA MOLECULAR Kg/Kg.mol. 43.32 55.74
2 DENSIDAD kg/m (n)
3
1.93 2.49
3 GRAVEDAD ESPECÍFICA 1.49 1.93
4 PODER CALORÍFICO SUPERIOR kWh/m 3
27.55 34.21
5 PODER CALORÍFICO INFERIOR kWh/m 3
25.45 31.66
LÍMITE SUPERIOR DE INFLAMABILIDAD
6 9.85 9.07
%Vol.
LÍMITE INFERIOR DE INFLAMABILIDAD
7 2.01 1.78
%Vol.
8 ÍNDICE DE WOBBE kWh/m 3
22.57 24.62
GAS NATURAL.
Se denomina gas natural a la mezcla formada por los miembros más volátiles de la
serie parafínica de hidrocarburos, está compuesto principalmente por metano, con
cantidades menores de etano, propano y butanos. Contiene además, componentes no
hidrocarburos tales como nitrógeno, sulfuro de hidrógeno, dióxido de carbono, helio y
vapor de agua. El gas natural se presenta como tal en yacimientos de gas libre y gas
asociado en yacimientos de petróleo y de condensado; en este caso puede describirse
como la porción volátil del petróleo. Su composición y, por tanto, su gravedad
específica, su peso molecular y su poder calorífico, son diferentes en cada yacimiento.
Gas dulce. Es aquel que contiene cantidades de sulfuro de hidrógeno (H S), menores
2
a 4 ppm.
mercaptanos, etc.) razón por la cual se vuelve corrosivo en presencia de agua libre.
Gas pobre. Está compuesto principalmente por metano y etano. Por esta razón, la
obtención de hidrocarburos líquidos a partir del gas es muy baja, toda vez que el GPM
es menor que 3.
Para comprender el comportamiento del gas natural y poderle dar un manejo eficiente y
seguro, es necesario conocer y calcular algunas de sus propiedades físicas, que se
emplean en la tecnología del GNV.
Entre las que presentan mayor importancia están: la masa molecular, la gravedad
especifica, las condiciones seudocríticas, el factor de desviación Z, la viscosidad, las
capacidades caloríficas, el cálculo de la humedad y la formación de hidratos.
su comportamiento puede ser determinado con una mayor precisión por las leyes de
los gases.
En general, la presión de un gas es abatida, así menos presionado este, las moléculas
se encuentran en un gas más ideal. También, como la temperatura del gas se
aumenta, disminuye la condensación y las moléculas se encuentran de nuevo en un
gas más ideal. Entonces, la temperatura y la presión de un gas tienen un efecto
importante en esta idealidad.
El tipo y composición del gas también determinan esta idealidad. Las moléculas
individuales pueden reaccionar con otras en tres formas diferentes. Las moléculas
dentro de otra vecindad, pueden ser atraídas por otras, pueden ser repelidas, o
permanecer neutrales. Las moléculas se atraen o se repelen unas a otras dentro de un
gas no ideal. El factor de desviación es entonces una medida de cuánto se atraen o se
repelen las moléculas de un gas, a una presión y temperatura dada.
Z= (2.16)
Psc=YiPci (2.17)
Cuando se conoce la composición del gas, fácilmente se calculan los valores de y , de
acuerdo a lo anteriormente expresado, debido a que los valores de y de los
componentes puros se pueden obtener con facilidad de las Tablas del Engineering
Data Book. Pero si no se conoce la composición del gas, pero se conoce su gravedad
específica (), se pueden determinar la presión y la temperatura pseudocríticas a partir
de la correlación de Sutton:
0.67<G<1.68
Pr=PPsc (2.21)
Tr =TTsc (2.22)
Método de Dranchuk-Abou-Kassem (DA). Este método hace parte del primer grupo
y
Z=1A1+A2Tr+A3Tr3+A4Tr4+A5Tr5r+A6+A7Tr+A8Tr22-
(2.23)
A9A7Tr+A8Tr25+A10(1+A112)Tre(A11r2)
Dranchuk y Abou-Kassem utilizaron 1500 puntos, con los cuales determinaron los
siguientes valores de las constantes A1 - A11:
Viscosidad.
Una ley muy importante que permite comprender bien el concepto de viscosidad es la
Ley de Viscosidad de Newton, la cual es aplicable para un flujo laminar, en donde las
partículas de fluido se mueven en líneas rectas y paralelas. La ley establece que para
ciertos fluidos conocidos como fluidos newtonianos, el esfuerzo cortante sobre una
interfaz tangente a la dirección de flujo es proporcional a la tasa de cambio de la
velocidad con respecto a la distancia, donde la diferenciación se toma en una dirección
normal a la interfaz. Matemáticamente se establece como:
TVn (2.25)
Figura 2.6 Factor de desviación Z
La figura 2.7 puede explicar con más detalle esta relación. Se escoge un área
infinitesimal en el flujo que sea paralela al eje de velocidad horizontal, como se
muestra. Se dibuja la normal n a esta área y se grafican las velocidades del fluido en
puntos a lo largo de la normal, formando de esta manera un perfil de velocidad. La
pendiente del perfil hacia el eje n en la posición correspondiente al elemento de área es
el valor , el cual se relaciona, tal como se planteó anteriormente, con el esfuerzo
cortante presente en la interfaz.
(2.26)
Donde se conoce como el "coeficiente de viscosidad". Tiene dimensiones M/LT. En el
sistema de unidades c.g.s, la unidad de viscosidad es el poise (p), que corresponde a 1
g/cm.s. En unidades de campo se trabaja con el centipoise (cp), que es 1/100 de un
poise. La unidad SI para la viscosidad es 1 Kg/m.s, esta no tiene un nombre en
particular y es 10 veces mayor que el poise.
En un gas, las moléculas tienen gran movilidad y generalmente están apartadas, pues
existe poca cohesión entre ellas. Las moléculas interactúan chocando unas con otras
durante sus movimientos rápidos. La viscosidad resulta de estos choques. Al
presentarse un aumento en la temperatura, este movimiento aleatorio de las moléculas
aumenta, de tal forma que la viscosidad aumenta al aumentar la temperatura.
=0.0001Kexp(xy) (2.27)
Donde:
=1.493510-3 PMWZT
K=(9.4+0.02MW)T1.5209+19MW+T
X=3.5 +986T+0.01MW
Y=2.4-0.2X
Gravedad específica.
La gravedad específica de un gas expresa la relación entre el peso por unidad de
volumen del gas con respecto del peso de un volumen igual de aire. Tiene una gran
importancia desde el punto de vista de su manejo y de su seguridad. Cuando se
presenta un escape de gas a la atmósfera, conociendo la gravedad específica del gas,
podemos predecir su comportamiento. Gases con gravedades específicas superiores a
la unidad se concentrarán en los niveles inferiores sobre la superficie del terreno; en
cambio, aquellos que poseen gravedades específicas inferiores a la unidad buscan
subir, y en recintos cerrados se concentrarán en las capas superiores. En espacios
abiertos estos últimos se disparan más rápidamente que los primeros. La gravedad
específica de un líquido es la relación entre el peso de la unidad de volumen de líquido
respecto del peso de la unidad de volumen de agua. Su valor determina el
comportamiento del líquido cuando se encuentra en presencia de otros líquidos; por
ejemplo cuando se requiere efectuar la separación de una mezcla por métodos físicos.
Presión de vapor.
Es la presión existente en un espacio cerrado por encima del líquido, cuando no existen
otros vapores o gases en dicho recinto cerrado; el vapor de esta presión varía con la
temperatura, aumentando cuando esta aumenta. Los recipientes para almacenamiento
hermético de líquidos deben ser diseñados para soportar la presiones que producirán
sus respectivos vapores, a las temperaturas esperadas de operación. cuando existe
vapor de agua, la presión resultante será afectada por su correspondiente presión a
vapor.
Condiciones críticas.
Un vapor puede ser reducido al estado líquido con la sola aplicación de presión, si tiene
una temperatura por debajo de la denominada temperatura crítica. Para valores por
encima de esta temperatura no es posible convertirlo al estado líquido con el sólo
aumento de la presión.
En el punto crítico de una sustancia los estados gaseosos y líquidos dejan de ser
distinguibles. A esta temperatura y presión la densidad del líquido y del gas son
idénticos.
Cp=a+bT+cT2+dT3 (2.28)
Donde:
Con: Cp en J / Kg ºK y T en ºK
Cv(m)=WiCv(i) (2.30)
donde:
C = Capacidad calorífica a volumen constante para la mezcla, en J /Kg ºK
v,m
El gas natural a ser entregado para su transporte por un gasoducto debe cumplir con
las especificaciones consignadas en la tabla 2.7.
La calidad que debe tener el gas natural para ser usado en los automotores, debe
cumplir con las especificaciones mínimas, dadas en la tabla 2.8.
Tabla 2.7 Especificaciones del gas natural para ser transportado por gasoductos.
S.
ESPECIFICACIONES S. INGLÉS
INTERNACIONAL
Poder Calorífico Sup. Min 35.4 MJ/m (*) 3
950 BTU/ft (*)
3
FUENTE: ICP-ECOPETROL
(*): Todos los datos referidos a metro cúbico o pie cúbico de gas se referencian a condiciones estándar,
es decir a 101.3 Kpa (14.696 psia) y 15.6 C (60 °F).
o
(**): El gas natural deberá entregarse con una calidad tal que no forme líquidos, ni en el transporte ni en
las diferentes estaciones de regulación de presión. La característica para medir la calidad será el
“cricondentherm”, el cual será fijado para cada caso en particular dependiendo del uso y de las zonas
donde sea utilizado el gas.
(***): Se considera como contenido de inertes a la suma de los contenidos de CO , nitrógeno y oxígeno,
2
suma que no debe exceder el 5% en volumen. El gas no debe contener más de 5% en volumen total de
no hidrocarburos.
COMPONENTE % EN VOLUMEN
METANO 80 mín
ETANO 10.5 máx
PROPANO 3.5 máx
ISOBUTANO 0.7 máx
N–BUTANO 0.8 Máx
ISO-PENTANO 0.3 Máx
N-PENTANO 0.2 Máx
NITRÓGENO 7 Máx
DIÓXIDO DE CARBONO 8.5 Máx (*)
SULFURO DE HIDRÓGENO (ppm) 10 Máx
VAPOR DE AGUA (**)
GRAVEDAD ESPECÍFICA 0.56 mín - 0.69 máx
PODER CALORÍFICO (BTU/PC) 995 mín - 1140 máx
(*): Valores superiores podrán permitirse siempre y cuando no exista condensación de agua a las
condiciones de operación.
(**): El gas natural deberá tener su punto de rocío al agua por debajo de la temperatura mínima esperada
en el tanque de almacenamiento, a la máxima presión en el tanque.
(*): Un m3 (n) de GNV equivale aproximadamente a 1.10 litros de gasolina. Un galón de gasolina
equivale aproximadamente a 2.54 m3 de GNV.