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UNIDAD 3. DESTILACION
Objetivos.
Generalidades
Ley de Raoult
Es un ley ideal, puede definirse para fases vapor-líquido en equilibrio, esta ley
aplicable únicamente a pocas mezclas en todas las concentraciones posibles,
establece que a temperatura constante, la presión parcial de un componente de la
mezcla, es igual a su fracción molar multiplicada por la presión de vapor del mismo
componente en estado puro a la temperatura considerada.
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Ing. Norberto E. Justiniano G.
Operaciones Industriales I
pB xB p 0 B
p B Presión parcial del componente B
x B Fracción molar de B
p P o A (1 x B ) x B p 0 B
p x A P o A p 0 B (1 x A )
p poB
Para la fase líquida: xA o
p A poB
pA pA po A xA xA po A
Para la fase gaseosa: yA
p p A PB p o A x A p o B x B p
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Ing. Norberto E. Justiniano G.
Operaciones Industriales I
Presión
Temp. de vapor Benceno Tolueno
°C Benceno Tolueno XA YA XB YB
80.40 760 0 1.0000 1.0000 0.0000 0.0000
82.00 811 314 0.8974 0.9576 0.1026 0.0424
84.80 882 345 0.7728 0.8969 0.2272 0.1031
88.00 957 378 0.6598 0.8308 0.3402 0.1692
90.80 1037 414 0.5554 0.7578 0.4446 0.2422
93.00 1123 452 0.4590 0.6783 0.5410 0.3217
95.80 1214 494 0.3694 0.5901 0.6306 0.4099
99.00 1310 538 0.2876 0.4957 0.7124 0.5043
101.80 1412 585 0.2116 0.3931 0.7884 0.6069
104.00 1520 635 0.1412 0.2825 0.8588 0.7175
106.80 1625 689 0.0759 0.1622 0.9241 0.8378
110.00 1756 747 0.0129 0.0298 0.9871 0.9702
110.60 0 760 0.0000 0.0000 1.0000 1.0000
113
112
111
110 Línea del vapor
109 saturado
108
107
106
105
104
*a
103
102
101 Región de l vapor
100
99
98
97
Tem p. ° C
96
95
94
93
92
91
90
89
Línea
88
del líquido saturado
87
86
85
84
83 * b
82
81
80
79
78
77
76
75
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Fracción molar
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Ing. Norberto E. Justiniano G.
Operaciones Industriales I
B
Ln( p ) A
C T
p = mm de Hg.
T = temperatura en K
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Ing. Norberto E. Justiniano G.
Operaciones Industriales I
Tolueno
p p A PB x A P o A x B p 0 B
p poB
Para la fase líquida: xA o
p A poB
760 588,24
xA 0,2066
1419,43 588,24
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Ing. Norberto E. Justiniano G.
Operaciones Industriales I
1800
1600
1400
Presión mm de Hg
1200
Presión total
1000
800
Presión parcial
600 del benceno
400
T Fracción Molar B
Figura 4.1 Composición de vapor de una mezcla a 102 ° C a partir de la Ley de Raoult
Presión
Temp. de vapor 2000
°C Benceno Tolueno 1800
80.40 763.47 293.73
1600
82.00 801.79 310.30 Presión de
Presión (mm de Hg)
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Ing. Norberto E. Justiniano G.
Operaciones Industriales I
Definición de solución ideal.- Se dice que una solución es ideal cuando la velocidad
de escape de cada componente es directamente proporcional a la fracción molar de
aquel componente en la solución. La tensión de vapor del líquido puro A se detemina
por la velocidad de escape de sus moléculas superficiales, lo que a su vez depende
de dos factores:
de Raoult y las líneas que expresan la variación de sus presiones parciales de vapor y
total no serán rectas.
0 1 0 1
Mezcla acetona-cloroformo Mezcla acetona-bisulfuro de carbono
C3H6O –CHCl3 C 3H6O – S2C
Son aquellos compomentes que conforman una solución que son compatibles y que en
una proceso de destilación en el punto de equilibrio da una separación nitida. Tal como
el Benceno-Tolueno.
Mezclas azeotrópicas.
Vapor Vapor
Son un caso especial de los azeotropos
con punto punto mínimo de ebullición xA yA xA yA
que existe un rango de temperatura
constante y tenemos dos líquidos con Líquido
diferente composición. C B D
Sistemas ideales
Son un caso especial del sistema miscible
Normal. Un sistema es ideal cuando independientemente y su tendencia a la
volatilidad depende solamente de su concentración en la fase líquida y su
presión de vapor a la temperatura del sistema.
yA po A
x p
A A o
yB p B
xb p
La volatilidad relativa ideal de un sistema a cualquier composición es igual a la
realación de presiones de vapor de los componentes en el punto de ebullición.
Ley de Henry.
p A H .x A
Sistemas no ideales
FA (liq ) F A ( g )
F RTLnf
a x
actividad = Coeficiente de actividad * fracción molar
p A .x A p o A
xA en sistemas reales no es la concentración efectiva verdadera que atenta la
tendencia del componente A desde la fase líquida siendo la actividad una
medida real de la concentración.
p A ap o A Cuando la interacción molecular hace que la tendencia
al
p A .x A p o A escape supera al valor que se obtiene sea mayor que
el
pA po A
.x A el ideal entonces > 1, y lo contrario < 1
p p
yA
xA A po A K A
A
yB B p o B K B
xb
Mezclas binarias
Multicomponentes
Complejos
Hay dos métodos de destilación:
Condensador
Implica la producción de un vapor por ebullición de la mezcla líquida
que se quiere separar condensando seguidamente estos vapores, sin
llevar ninguna porción del líquido condensado como reflujo al
V calderín.
Condensador
xo = Composición de A en la xo
Calentador
alimentación
y = Composición de A en el
destilado
x = Composición de A en el
líquido
L
Balance de Materia x
wo L V
Consideramos un sistema formado por los componentes A y B, siendo A el más
volatil
wo x o Lx ( wo L) y
wo x o Vy ( wo V ) x
Ejemplo
Se tiene una mezcla Benceno-Tolueno a una temperatura de 85 ° C que tiene
una composición de 65,5% de Benceno y 34,5 % de Tolueno a una presión total
de 760 mm de Hg se calienta hasta el punto de ebullición 100 moles/h de esta
mezcla que es de 90.8 ° C (Tabla 4.1 o figura 4.1). Determinar la cantidad de
vapor y líquido a obtenerse.
Datos
x A 0,555 Teb = 90,8 ° C
p poB
xA o = 0,555
p A poB
x A p o A 0,555 1037
yA 0,757
p 760
wo x o Lx ( wo L) y
wo x o Vy ( wo V ) x
wo x o wo x V ( y x )
wo V L
moles
L 100 44,5 50,5
h
Practico No. 4
1. Una mezcla de gas que contiene 10% de n-butano y 90% de n-pentano está
originalmente a una atmosfera y 140 ° C. La mezcla se comprime isotermicamente
hasta un punto que hay condensación.
a) ¿Cuál es la presión cuando se condensa la primera gota?.
b) ¿Cuál es la composición de la gota.
c) Cual es la presión y las composiciones cuando condensa la última gota?
Datos
Presión de vapor a 140 ° C (1 atm)
n-butano 29,756 mm de Hg.
n-pentano 13,86 mm. De Hg.
2. El sistema binario formado por L1 y L2 forma una mezcla azeotrópica a la presión
de 746 mm de Hg. y hierve a 67,15 ° C. Para esa temperatura las presiones de
vapor de los componentes puros son p° 1= 350 mm de Hg y p° 2= 600 mm de Hg, si
las constantes de Henry son K1 = 1400 y k2 = 1200. Calcule:
a) Composición del azeótropo
b) Señale en un diagrama p/x el tipo de desviación de la Ley de Raoult,
3. Una mezcla líquida de 1 mol de C6H6 y 1 mol de Tolueno a 300 K, la presión del
Tolueno y la del benceno puro pueden ser determinadas de la ecuación de Antoine y
cuyos datos son: