I.

- GASES

1.- Un mol de nitrógeno mantenido a presión atmosférica, es calentado desde 20ºCa

100ºC:
A) Dibujar un diagrama P-V
B) Calcular el flujo de calor en el gas.
C) Calcular el cambio de energía interna del gas.
D) Calcular el trabajo realizado por el gas

Solución:

a)

Datos Nitrógeno:
Cp: 1000J/Kg.K
Cv: 720 J/Kg.K
R: 8.314 J/mol.K
P.M: 28.90 g/mol.

b) Q = n Cp (T2 - T1)
Q = 1 ( 0.0289) (1000) (100 - 20)
Q = 2312 J

c) ∆U = n Cv (T2 - T1)

∆U = 1 (0.0289) (720) (100 - 80)

∆U = 1664.6 J

d) Q + W = ∆U
W = ∆U - Q
W = 1664.6 -- 2312
W = 647.4 J

2.- Un gran cilindro para almacenar gases comprimidos tiene un volumen aproximado
de 1.5 pies3 Si el gas se almacena a un presión de 150 atm a 300° K, ¿cuántos moles de
gas contiene el cilindro? ¿Cuál sería el peso del oxígeno en un cilindro de esta
naturaleza?

n = PV = (150 atm) (1.5 pie3) (28.316It/l pie3)

RT (0.082054 It atm/moI K) (300 K)

n = 258.84 moles

W = nM = (258.84 moles)(32 gr/mol) = 8282.88 gr

3.- Un gas se expande desde i hasta f por tres trayectorias posibles, como se
indica en la figura. Calcular el trabajo realizado por el gas a lo largo de las
trayectorias iAf, if y iBf. Considerar los valores dados en la figura.

Trayectoria iAf:

W1 = (4 Atm)(4-2) L = 8 atm . L

Trayectoria if:

W2 = ½(4-1) (1 Atm)(4-2) L + (1 Atm)(4-2) L= 5 Atm L

Trayectoria iBf:

W3 = (1 Atm)(4-2)L = 2 Atm L

4.- Cinco gramos de etano se encuentran dentro de un bulbo de un litro de

capacidad. El bulbo es tan débil que se romperá si la presión sobrepasa las 10
atmósferas. ¿A qué temperatura alcanzará la presión del gas el valor de
rompimiento?

PV = nRT. n =W /M
T = MPV = (30 g/mol) (10 atm) (1 L)
RW (0.082054 L atm/mol K) (5 g)

T = 731.23 K = 458.1 °C

5.- Se tienen tres recipientes A, B y C unidos mediante unos tubos provistos

de las correspondientes llaves de paso, inicialmente cerrados.
El recipiente A contiene Helio y el recipiente B contiene CO 2 , mientras que
el recipiente C está vacío. (Los volúmenes de los recipientes y las presiones
de los fases se indican en el esquema)
Se abren ambas llaves de paso, manteniendo invariable la temperatura del
sistema. Al cabo de un cierto tiempo, el sistema alcanza el equilibrio.
En ese momento, ¿Cuál es la presión en el interior del recipiente C? ¿Y las
presiones parciales de ambos gases?
DATOS: Pesos atómicos: C =12,0; He = 4,0; O = 16,0

Dado que no se conoce la temperatura pero sí sabemos que se mantiene

constante a lo largo del proceso, vamos a realizar todos los cálculos suponiendo
una temperatura “T”.
Vamos a determinar el número de moles de cada gas que hay en los recipientes
A y B utilizando la ecuación de Clapeyron: P.V = n.R.T:

Helio: 3 x 3 = nHELIO x 0.08206 x T = 9 / 0.08206 T = 109.756 / T moles de hielo

CO2: 4 x 2 = nCO2 x 0.08206 x T = 8 / 0.08206 T = 97.561 / T moles de CO2

Cuando abrimos las dos llaves de paso y se estabiliza el sistema, tendremos una
mezcla homogénea de los dos gases en el volumen total, que es la suma de los
volúmenes de los tres recipientes.
Si le aplicamos esta misma ecuación de Clapeyron al volumen total con el nº total
de moles, obtendremos el valor de la presión total del conjunto que será, por
tanto, también la del recipiente de 5 litros, pues están conectados todos los
recipientes:

PT x (2+3+5) = (109.756/T + 97.561/T) x 0.08206 T ;

P x 10 = 207.3177T X 0.08206 T
PT = 207.317 x 0.08206 /10 = 1.7 Atm.

He: P.V = P’.V’ : 4.2 = P’.10 ; P’ = 0,8 atm, del Helio

CO 2 : P.V = P’.V’ : 3.3 = P’.10 ; P’ = 0,9 atm del CO 2

Y la presión total se determina aplicando la Ley de Dalton de las Presiones

parciales: P TOTAL = P He + P CO2
PTOTAL = 0,8 + 0,9 = 1,7 atm

II.- 1RA LEY

1.- Un atleta consume una cena equivalente a 1000 Cal (1 Cal equivale a 1000
calorias), los que luego quiere perder levantando pesas de 25 kg hasta una altura
de 1.8 m. Calcular el número de veces que debe levantar las pesas para perder la
misma cantidad de energía que adquirió en alimentos y el tiempo que debe estar
haciendo el ejercicio. Suponga que durante el ejercicio no se pierde energía por
fricción.

Solución: para perder las 1000 Cal, el atleta debe realizar la misma
cantidad de trabajo mecánico, es decir W = 1000 Cal.
Transformando este valor al SI:
1000 cal
W = 1000 Cal x x 4 .186 cal = 4.186 x 106 J
1 Cal 1J

Esta es la cantidad de trabajo que debe ser realizado levantando pesas de 25

kg. El trabajo en un solo levantamiento hasta 1.8 m es:

W1 = mgy = (25kg) x (10m/s2)x(1.8m) = 450J

Como el trabajo W1 debe ser realizado n veces hasta completar la cantidad W,

Entonces W = n W1, despejando n,

N = W / W1 = 4.186 . 106 J / 450 J = 9300 veces.

Supongamos que el atleta es muy rápido para levantar pesas, tal que produce
un levantamiento cada 5 segundos, entonces el tiempo total del ejercicio es:
horas

Δt = 9300×5 × 1h /3600s = 12.9 horas

Por lo que es obvio que es más fácil bajar de “peso” haciendo dieta.
2.-El "hielo seco" es dióxido de carbono sólido a temperatura inferior a -55 ºC y
presión de 1 atmósfera. Una muestra de 0,050 g de hielo seco se coloca en un
recipiente vacío cuyo volumen es de 4,6 L, que se termostata a la temperatura de
50ºC a) Calcule la presión, en atm, dentro del recipiente después de que todo el
hielo seco se ha convertido en gas. b) Explique si se producen cambios en la
presión y en la cantidad de moles gaseosos si el experimento lo realizáramos
termostatando el recipiente a 60ºC.

RESOLUCIÓN

A) Aplicamos La ecuación general de los gases ideales ya que conocemos tanto la

cantidad de gas (0,050g) como su masa molecular (CO2 => 44 g/mol), el volumen del
recipiente(4,6 l.) Y la temperatura (50ºC = 323ºK):

P.V =( w / Pm) .R.T => P(4,6) = (0,050 / 44) . .0,082.323 ; P = 6,5.10- 3 atm

B) La cantidad de gas existente en el recipiente no varía, aunque al aumentar la

temperatura hasta los 60ºC (333ºK) la presión también aumentará ligeramente. La
calculamos con la ecuación general de los gases ideales de la misma forma que en el
caso anterior:
P.V = (g/Pm) .R.T => P.4,6 = (0,050 /44) . 0,082.333 ; P = 6,74.10 -3 atm
-

3.- Si el calor específico de una sustancia es Cp = 1.6 cal/ºC. ¿Cuál es la energía

transferida, si se calienta una masa de 100 g de dicha sustancia, desde 37ºC hasta
45ºC?

Solución:
T2

ΔE=∫ C esp⋅dT =Cv⋅( T 2 −T 1 )

T1

cal
ΔE=1 .6 ⋅100 g⋅( 45−37 ) ºC=1280 cal
g⋅ºC

4.- Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatómico retenido por
un pistón. ¿Cuál es el cambio de energía interna del gas, si q = 50.0 J y w = 100.0
J?.
Solución:
 ΔE=q−w  ΔE=50 .0 J −100 . 0 J=−50 . 0 J

5.- En una fábrica de cemento es necesario aportar al horno 3300 kJ por cada
kilogramo de producto. La energía se obtiene por combustión de gas natural (que
se considerará metano puro) con aire. Se pide:
a) Formule y ajuste la reacción de combustión del gas natural.
b) Determine el calor de la combustión completa del gas natural.
c) Calcule, por tonelada de cemento producido, la cantidad necesaria del gas
natural expresada en kg.
d) ¿Cuantos metros cúbicos de aire medidos a 1atm y 25ºC serán necesarios para
la combustión completa de la cantidad de gas natural del apartado c) Considere
que la combustión del gas natural se realiza en condiciones estándar y que el aire
contiene un 21% en volumen de oxigeno. ∆Hºf : metano: –74,8kJ/mol; CO2: –
393,5kJ/mol y H2O: –285,8kJ/mol R = 0,082 atm l/mol K ; Masas atómicas: C=12,
H=1, O=16.

a) CH4(g) + 2 O2(g) ® CO2(g) + 2 H2O(l)

b) DH = S np·DHf(prod) – S nr·DHf(react)

= [–393,5kJ + 2·(–285,8kJ)] – [(–74,8 kJ)] = –890,3 kJ;

c) 3300 kJ 1000 kg mol 0,016 kg

¾¾¾ · ¾¾¾ · ¾¾¾ · ¾¾¾ = 59.3 Kg
kg ton 890,3 kJ mol

d) mol(CH4) 2 mol(O2)
59,3 kg · ¾¾¾¾ · ¾¾¾¾ = 7412,5 mol O2
0,016 kg mol(CH4)

n· R· T 7412,5 · 0,082 · 298

V(O2) = ¾¾ = ¾¾¾¾¾¾¾------¾ 1,811·105 L O2
p 1

V (aire) = 1.811.105 x (100/21) = 8.625 . 105 L aire

6.- Un trozo de metal de 50 g que se encuentra a 200º C se sumerge en un envase

que contiene 0.4 kg de agua inicialmente a 20º C. Si la temperatura final de
equilibrio del sistema mezclado es 22.4º C, calcular: a) el calor específico del
material, b) el calor ganado por el agua. Despreciar la transferencia de calor al
envase y al medio ambiente.

Calor cedido por el metal: Qm =-mm cm ΔT = - mm cm (Tfm - Tim)

Calor ganado por el agua: QA = mA cAΔT = mA cA (TfA - TiA)
QA = Qm ⇒ mA cA(TfA - TiA) = -mm cm (Tfm - Tim)

Cm = mA cA (TfA - TiA)
- mm cm (Tfm - Tim)

Reemplazando los valores numéricos, se obtiene:

c m = 0.4 x 4186 x (22.4 - 20) = 452.5 j/ kg °C

0.05 x (22.4 - 200)

b) El calor ganado por el agua es

QA = mA cA(TfA - TiA), con los valores:

QA = 0.4 kg x 4186 J/kg °C x (22.4 – 20 °C) = 4018.6 J

LEY DE HESS (TERMOQUIMICA)

1.- Calcule a) El calor de hidratación de la cal viva (CaO). b) El calor desprendido

cuando se apaga, añadiendo suficiente cantidad de agua, una tonelada de cal viva.
DATOS: ∆Hf H2O(l) = -285,5 kJ/mol; ∆Hf CaO(s) = -634,9 kJ/mol; ∆Hf Ca(OH)2= -985,6
kJ/mol. Masas atómicas Ca = 40; O = 16

a) (1) H2(g) + ½ O2(g) ® H2O(l); DH = –285,5 kJ

(2) Ca(s) + ½ O2(g) ® CaO(s); DH = –634,9 kJ
(3) Ca(s) + H2(g) + O2(g) ® Ca(OH)2 ; DH = –985,6 kJ

La reacción: CaO(s) + H2O (l) ® Ca (OH)2 ; ∆H = ?

(1) H2O(l) ® H2(g) + ½ O2(g) DH = +285,5 kJ

(2) CaO(s) ® Ca(s) + ½ O2(g) DH = +634,9 kJ
(3) Ca(s) + H2(g) + O2(g) ® Ca(OH)2 DH = –985,6 kJ

DHidratación = –65,2 kJ/mol

 b) 65,2 kJ mol 106 g
¾¾¾ · ¾¾ · ¾¾ = 1,164·106 kJ/ton
mol 56 g ton

2.- Conocida la siguiente información:

(1) C3H8 (g)+ 5 O2 (g) -------------- 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) ∆ H°= -2219,9 KJ/mol
(2) C(grafito)+ O2 (g) --------- CO2 (g) ∆H° = -393,5 KJ/mol
(3) H2 (g)+ ½ O2 (g) --------- H2O (l) ∆H° = -285,8 KJ/mol
Determinar ∆H° de la siguiente reacción:
3 C (grafito)+4 H2 (g) ---------------- C3H8 (g)
Invirtiendo la ecuación (1): multiplicando x 3 la (2) y x 4 la (3):
3 CO2 (g) + 4 H2O (l) -------------- C3H8 (g)+ 5 O2 (g) ∆ H°= +2219,9 KJ/mol
3 C (grafito)+ 3 O2 (g) -------------- 3 CO2 (g) ∆H° = - 1180,5 KJ/mol
4 H2 (g)+ 4/2 O2 (g) -------------- 4 H2O (l) ∆H° = - 1143.2 KJ/mol
3 C (grafito)+4 H2 (g) ---------------- C3H8 (g) ∆H° = - 103.8 KJ/mol

3.- Calcula el calor de formación a presión constante del CH 3–COOH (l) (ácido
acético) si se conoce que los calores de combustión del C (s), H 2 (g) y CH3–COOH)
(l) son respectivamente –393,13, –285,9 y –870,7 kJ/mol.

(1) . . . C (s) + O2 (g) CO2 (g); DH = –393.13 kJ

(2) . . . H2 (g) + ½ O2 (g)   H2O (l); DH = –285,9 kJ
(3) . . . CH3–COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l); DH = –870, 7 kJ

La reacción de formación del ácido acético:

2 C(s) + 2 H2 (g) + O2(g)   CH3–COOH(l)

DHf = 2·(–393.13 kJ) + 2·(–285,9 kJ) – (–870,7 kJ) –487,36 kJ/mol

IV.- ENTROPIA:

1.- Durante la combustión de 1 mol de átomos de azufre en condiciones estándar

se desprenden 296,8 kJ y durante la combustión de 1 mol de sulfuro de hidrógeno
560 kJ. Con estos datos determina la variación de entalpía que se produce en el
proceso:

2 H2S (g) + SO2 (g) 2 H2O (l) + 3 S (s).

Las reacciones de combustión del azufre y sulfuro de hidrogeno son:

S (s) + O2 (g)   SO2 (g); DH = –296, 9 kJ . . . (1)

H2S (g) + 3/2 O2 (g)   SO2 (g) + H2O (l); DH = –560 kJ . . . (2)
Adecuando las reacciones a fin de encontrar la ecuación química principal tenemos:
Invirtiendo y multiplicando por 3 la ecuación 1
3 SO2 (g) 3S (s) + 3O2 (g) DH = (296, 9 kJ) x 3 = 890.7 kJ
Multiplicando por 2 la ecuación 2
  2 H2S (g) + 3 O2 (g)   2SO2 (g) + 2H2O (l); DH = (–560 kJ) x 2 =
-1120 kJ

Sumando y restando especies tendríamos:

3 SO2 (g) 3S (s) + 3O2 (g) DH = 890.7 kJ
2 H2S (g) + 3O2 (g)   2SO2 (g) + 2H2O (l); DH = -1120 kJ
2 H2S (g) + SO2 (g) 2 H2O (l) + 3 S (s). DH =–229,3 Kj

2.- Calcular la afinidad del yodo, sabiendo que:

A) Energía reticular del yoduro de potasio = – 631,8 kJ mol-1.
B) Calor de sublimación del potasio = 87,9 kJ mol-1.
C) Calor de sublimación del yodo = 43,5 kJ mol-1.
D) Energía de disociación del I 2 = 150,9 kJ mol-1.
E) Energía de ionización del potasio = 418,7 kJ mol-1.
F) Calor de formación del yoduro = -330,5 kJ mol

2.- La reacción cuyos datos nos piden es la de ganancia de un electrón por parte de un átomo de yodo
para convertir se en el ion yoduro: : I ( g ) + 1 e - —> I - ( g )
Las reacciones para las cuales nos dan datos son:
a) I -( g ) + K + ( g ) —> KI ( s ) ; ∆ Hº = - 631,8 kJ ( E RETICULAR KI)
b) K ( s ) —> K ( g ) ∆Hº = + 87,9 kJ ( ∆ Hº SUBLIMAC POTASIO)
c) I 2 ( s ) —> I 2 ( g ) ; ∆ Hº = + 43,5 kJ ( ∆ Hº SUBLIMAC YODO )
d) I 2 ( g ) —> 2 I ( g ) ; ∆ Hº = + 150,95 kJ ( ∆ Hº DISOCIACIÓN YODO )
e) K ( g ) —> K +( g ) + 1 e - ;∆ Hº = + 418,7 kJ ( ∆ Hº IONIZACIÓN POTASIO )
f) ½ I 2 ( s ) + K ( s ) —> KI ( s ) ; ∆ Hº = - 330,5 kJ ( /\ Hº FORMACIÓN KI )
Se trata del Ciclo de Born Haber de formación de los compuestos iónicos, que es:
∆ Hº FORMACIÓN KI = ½ ∆ Hº SUBLIMAC YODO + ½ ∆ Hº DISOCIACIÓN YODO + ∆ Hº AFINIDAD YODO + ∆ Hº SUBLIMAC POTASIO + ∆ Hº
IONIZACIÓN POTASIO + E RETICULAR KI

donde, al despejar:
+ ∆ Hº AFINIDAD YODO = ∆ Hº FORMACIÓN KI - ½ ∆ Hº SUBLIMAC YODO - ½ /\ Hº DISOCIACIÓN YODO - ∆ Hº SUBLIMAC POTASIO - ∆ Hº
IONIZACIÓN POTASIO - E RETICULAR KI

Por lo que hemos de combinar las reacciones que nos dan de la siguiente forma
( ∆ Hº FORMACIÓN KI ) f) ½ I 2 ( s ) + K ( s ) —> KI ( s ) ; ∆ Hº = - 330,5 kJ
- ½ ( ∆ Hº SUBLIMAC YODO ) - ½ c) ½ I 2 ( g ) -–> ½ I 2 ( s ) ; ∆ Hº = - ½ . 43,5 kJ
- ½ ( ∆ Hº DISOCIACIÓN YODO ) - ½ d) I ( g ) —> ½ I 2 ( g ) ; ∆ Hº = - ½ 150,95 kJ
- ( ∆ Hº SUBLIMAC POTASIO) - b) K ( g ) —> K ( s ) ; ∆ Hº = - 87,9 kJ
- ( ∆ Hº IONIZACIÓN POTASIO ) - e) K + ( g ) + 1 e - —> K ( g )- ; ∆ Hº = - 418,7 kJ
- ( E RETICULAR KI) - a) KI ( s ) —> I - ( g ) + K + ( g ) ; ∆ Hº = + 631,8 kJ
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
I ( g ) + 1 e - —> I - ( g ) ; ∆ Hº = + 302,525 kJ

3.- La temperatura de la superficie del Sol es de aproximadamente 5700 K y la de la

superficie de la Tierra de 290 K. Calcular la variacion de entropia del sistema Sol-
Tierra que se produce cuando se transfiere una energia de 1000 J en forma de
radiación del sol a la tierra.
T1 = 5700 K
T2 = 290 K
Q2 = Q1= 1000 J

∆S = Q2 / T2 – Q1 / T1 = 1000 / 290 – 1000 / 5700 = 3.27 J / K

4.- Un gramo de agua se convierte en 1671 cm 3 de vapor cuando hierve a 100 °C, a
la presión de 1 atm. El calor de vaporización a esta presión es 539 cal/g. Calcular:
a) La variacion de energia interna.
b) La variacion de entropia del agua.
Se considera que la densidad del agua a 100°C es 103 kg / m3

A) La variacion de la energia interna es:

Q = m Lv = 539 x 1 = 539 cal x 4.184 J / cal = 2255 J
W = P (V – Vo) = 1 atm x (1.671 – 0.001)L = 1.67 atm.L x 101.25 J /atm, L = 169.1 J
U = Q – W = 2255 J - 169.1 J = 2085.9 J

B) La variacion de entropia es:

∆S = Q / T = 2255 J / 373 K = 6.046 J / K

5.- Un mol de gas ideal realiza una expansión isotérmica de 20 atm a 1 atm. La
temperatura es de 398,15 K. Calcular el cambio de entropía para el gas, los
alrededores y el total, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es irreversible
y la presión externa es igual a la presión final del gas.
a) Si el proceso es reversible.

∆Ssistema = n R Ln (P2 / P1)

∆Ssistema = 1 x 8.314 Ln (20/1) = 24.91 J/K

Como se trata de un proceso reversible:

∆Suniverso = ∆Ssistema + ∆Salrededores = 0
∆Ssistema = - ∆Salrededores
∆Salrededores = - 24.91 J/K

Como la entropía es función de estado, y tanto en el proceso reversible como en el irreversible el estado
inicial y el estado final son iguales (como se muestra en la figura), el cambio de entropía del sistema es el
mismo independientemente de la manera como se realiza el proceso.

Vf = n R T / P Vi = n R T / P

Vf = 1 x 0.08206 x 398.15 / 20 Vi = 1 x 0, 08206 x 398.15 / 1

Vf = 1.63 L Vi = 32.67 L