“AÑO DE LA LUCHA CONTRA LA

CORRUPCION E IMPUNIDAD”

Curso:
Química Analítica

E.A.P: Ingeniería Agroindustrial – IV Ciclo

Periodo: 2019 - II

Tema: “Espectroscopia de Absorción atómica y Espectrofotometría de Absorción

Atómica – Llama”

Docente:

Dr. Daniel Sánchez Baca

Integrantes:

 Aguirre Ortiz De Villate Luis

 Horna Angulo Stacy Dayana

 Liñán Arroyo Maicol

 Moreno Alvarez Danna

 Reyes Vasques Christian

 Rivera Caballero Melissa

NUEVO CHIMBOTE

2019
I. MARCO TEÒRICO

1. INTRODUCCIÒN

La Espectrometría de Absorción Atómica (EAA), tiene como fundamento la absorción

de radiación de una longitud de onda determinada.
Esta radiación es absorbida selectivamente por átomos que tengan niveles energéticos
cuya diferencia en energía corresponda en valor a la energía de los fotones incidentes.
La cantidad de fotones absorbidos, está determinada por la ley de Beer, que relaciona
esta pérdida de poder radiante, con la concentración de la especie absorbente y con el
espesor de la celda o recipiente que contiene los átomos absorbedores. La técnica más
usada es la de absorción atómica con flama o llama.

2. DESCRIPCIÒN

2.1 CONCEPTOS GENERALES

La espectroscopia de absorción atómica (a menudo llamada espectroscopia AA o AAS,

por atomic absorption spectroscopy) es un método instrumental de la química analítica
que permite medir las concentraciones específicas de un material en una mezcla y
determinar una gran variedad de elementos. (Granados, 1990)

Esta técnica se utiliza para determinar la concentración de un elemento particular (el

analito) en una muestra y puede determinar más de 70 elementos diferentes en solución o
directamente en muestras sólidas utilizadas en farmacología, biofísica o investigación
toxicológica. (Granados, 1990)

Es un método de química analítica cuantificable que está basado en la atomización del

analito en matriz líquida y que utiliza comúnmente un nebulizador pre quemador (o
cámara de nebulización) para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de
ranura que da una llama con una longitud de trayecto más larga, en caso de que la
transmisión de energía inicial al analito sea por el método "de llama" (Skoog &
Nieman, 2001)

(Skoog & Nieman, 2001) La niebla atómica queda desolvatada y expuesta a una energía a
una determinada longitud de onda emitida ya sea por la llama susodicha, o por una
 lámpara de cátodo hueco (Hollow Cathode Lamp o HCL) construida con el mismo
analito a determinar o una Lámpara de Descarga sin Electrodo (Electrodeless Discharge
Lamp o EDL). Normalmente las curvas de calibración no cumplen la ley de Beer-
Lambert en su estricto rigor.

La temperatura de la llama es lo bastante alta como para que no mueran los átomos de la
muestra de su estado fundamental.

El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la

excitación de los átomos del analito se consigue con el uso de lámparas que brillan a
través de la llama a diversas longitudes de onda para cada tipo de analito expresa
(Granados, 1990)
En AA la cantidad de luz absorbida después de pasar a través de la llama determina la
cantidad de analito existente en la muestra.

Hoy día se utiliza frecuentemente una mufla de grafito (u horno de grafito) para calentar
la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla, aumentando la sensibilidad.

El método del horno de grafito también puede analizar algunas muestras sólidas o
semisólidas.

Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un método de análisis

comúnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros líquidos).
Otro método alternativo de atomización es el generador de hidruros agrega (Skoog &
Nieman, 2001)

2.2 FUNDAMENTO

 Ley de Lambert-Beer

La ley de Lambert-Beer afirma que la cantidad de luz absorbida por un cuerpo depende
de la concentración en la solución.
En óptica, la ley de Beer-Lambert, también conocida como ley de Beer o ley de Beer-
Lambert-Bouguer es una relación empírica que relaciona la absorción de luz con las
propiedades del material atravesado.

La ley de Beer fue descubierta independientemente (y de distintas maneras) por Pierre

Bouguer en 1729, Johann Heinrich Lambert en 1760 y August Beer en 1852. En forma
independiente, Wilhel Beer y Johann Lambert propusieron que la absorbancia de una
muestra a determinada longitud de onda depende de la cantidad de especie absorbente
con la que se encuentra la luz al pasar por la muestra.

Por ejemplo, en un vaso de vidrio tenemos agua con azúcar disuelta y en otro vaso
tenemos la misma cantidad de agua pero con mayor cantidad de azúcar en solución. El
detector es una celda fotoeléctrica, y lo que se mide es la concentración de la solución de
azúcar.

Según la ley de Beer, si hiciéramos que un rayo de luz atravesara el primer vaso, la
cantidad de luz que saldría del otro lado sería mayor que si repitiéramos esto en el
segundo, ya que en este último las ondas electromagnéticas chocan contra un mayor
número de átomos o/y moléculas y son absorbidos por estos

La ley de Beer-Lambert relaciona la intensidad de luz entrante en un medio con la

intensidad saliente después de que en dicho medio se produzca absorción. La relación
entre ambas intensidades puede expresarse a través de las siguientes relaciones:

 Para líquidos:

 Para gases:
La ley explica que hay una relación exponencial entre la transmisión de luz a través de
una sustancia y la concentración de la sustancia, así como también entre la transmisión y
la longitud del cuerpo que la luz atraviesa.

Si conocemos  α, la concentración de la sustancia puede ser deducida a partir de la

cantidad de luz transmitida.

Las unidades de c y α dependen del modo en que se exprese la concentración de la

sustancia absorbente. Si la sustancia es líquida, se suele expresar como una fracción
molar.

Las unidades de α son la inversa de la longitud (por ejemplo cm-1).

En el caso de los gases, c puede ser expresada como densidad (la longitud al cubo, por
ejemplo cm-3), en cuyo caso α es una sección representativa de la absorción y tiene las
unidades en longitud al cuadrado (cm2, por ejemplo).

Si la concentración de c está expresada en moles por volumen, α es la absorbencia molar

normalmente dada en mol cm-2.

El valor del coeficiente de absorción α varía según los materiales absorbentes y con la
longitud de onda para cada material en particular. Se suele determinar
experimentalmente.

La ley tiende a no ser válida para concentraciones muy elevadas, especialmente si el

material dispersa mucho la luz. La relación de la ley entre concentración y absorción de
luz está basada en el uso de espectroscopia para identificar sustancias.

 Imagen N°01: Espectrofotómetro

 2.3 TRANSMITANCIA Y ABSORBANCIA

Dado que la reflexión de la luz es de un interés mínimo en espectrofotometría, se tiene

que lo relevante es la absorbancia y transmitancia de la luz.
El color que vemos en una muestra de solución se debe a la absorción selectiva de ciertas
longitudes de onda de luz visible y transmitancia del resto longitudes de onda.

Si una muestra absorbe todas las longitudes de onda en la región visible del espectro,
aparecerá negro; si no absorbe ninguno de ellos, aparecerá blanco o incoloro.
Vemos los distintos colores cuando las longitudes de onda radiante de la energía golpean
nuestros ojos.
Definimos transmitancia como la relación de la cantidad de luz transmitida a la cantidad
de luz que cayó inicialmente en la superficie.

TRANSMITANCIA
La ecuación de la transmitancia se define como sigue:
Transmitancia = P / P0
Dónde:

 T = Transmitancia.
 P = Intensidad de la luz transmitida.

La absorbancia se define como el logaritmo negativo de la transmitancia, y se observa

que la absorbancia y la transmitancia tienen una relación inversa, como se muestra a
continuación:
Absorbancia = -log (T ) = -log ( P ⁄ P0  )
Esto permite que diferentes espectrofotómetros con diferentes fuentes de luz produzcan
lecturas de absorción independientes de la potencia de la fuente de luz.
A continuación, supongamos que hay dos tubos de ensayo, ambos contienen la misma
solución en la misma concentración.
La única diferencia es que uno de los tubos de ensayo es más delgado que el otro, las
imágenes se muestran a continuación:

P0 = Intensidad de la luz incidente.

3. ATOMIZACIÒN CON LLAMA

En la atomización por llama, la disolución acuosa de la muestra se dispersa o nebuliza

como una fina nube, y luego se mezcla con el combustible gaseoso y oxidante para
arrastrarla al mechero. El disolvente se evapora en la parte inferior, o base de la llama,
localizada justo por encima de la cabeza del mechero Las partículas sólidas finamente
divididas que resultan son arrastradas a la región central de la llama, denominada cono
interior. Ahí, que es la parte más caliente de la llama se forman átomos e iones
gaseosos a partir de las partículas sólidas, los cuales son arrastrados al borde más
exterior o cono exterior. Dado que la velocidad a la que pasa la muestra junto con la
mezcla combustible/oxidante a través de la llama es muy elevada, solo una fracción
pequeña de la muestra es atomizada

3.1 TIPOS DE LLAMA

Aunque hay una gran variedad de llamas que se han utilizado durante años para
espectroscopia atómica, las dos más usadas para fines analíticos son la de
aire/acetileno y la de óxido nitroso/acetileno. La elección de una llama y las
condiciones operatorias dependen de varios factores, entre los que cabe destacar el
analito que va a ser determinado, la naturaleza de la matriz de la muestra, y la técnica
(emisión, absorción o fluorescencia atómica).
 Las llamas de baja temperatura (1750-1900 ºC), que se obtienen con propano
o gas natural como combustible y aire como oxidante, son satisfactorias para
atomizar y excitar a los metales alcalinos, y suficientemente frías como para que no se
ionicen. Estas llamas producen espectros sencillos y las líneas del analito se pueden
aislar fácilmente incluso con filtros de vidrio baratos.

 La llama de aire/acetileno, que alcanza temperaturas de 2200 a 2400 ºC, se

emplea en la determinación de muchos elementos por absorción atómica. Con esta
llama se favorece la formación de átomos neutros, y si es rica en combustible se
minimiza la formación de óxidos de muchos elementos. No obstante, conforme un
elemento tiende a ser más refractario, como es el caso del aluminio, silicio, vanadio,
molibdeno, etc, los cuales forman óxidos refractarios que son difíciles de
descomponer, se recomienda una llama más energética como la de óxido
nitroso/acetileno, que genera temperaturas entre 2950 y 3050 ºC. Esta llama tiene una
zona que contiene altas concentraciones de las especies CN y NH lo que da lugar a una
región fuertemente reductora que impide la formación de óxidos refractarios. Un
inconveniente de una temperatura muy elevada es que se puede producir un
incremento en la ionización de algunos analitos, con lo cual disminuye la población de
átomos neutros. No obstante, para medidas de emisión se prefiere la mezcla
nitrosa/acetileno que permite obtener espectros de emisión de la mayoría de los
elementos.
Aunque las anteriores son las más utilizadas hay otras llamas que para determinados
fines pueden ser útiles. Tal es el caso de las llamas aire/hidrógeno y
oxígeno/hidrógeno que son útiles para observar líneas en el ultravioleta, de longitudes
de onda más cortas, porque estas llamas son transparentes en esta región. La llama
helio/oxígeno/ acetileno está especialmente recomendada para medidas de
fluorescencia atómica.
3.2 PERFILES DE TEMPERATURA
La temperatura máxima se localiza aproximadamente 1 cm por encima de la zona de
combustión primaria.

En las llamas no luminosas se presentan tres zonas claramente definidas como se

observa en la figura:

Zona interna o interior fría, corresponde a los

gases que no entran en combustión, por lo que su temperatura es baja.

Zona intermedia o de reducción, es una mezcla intermedia en la cual la combustión es

incompleta y en la que se reducen los óxidos metálicos. La zona de reducción está
generalmente limitada a una mera envoltura del cono interior.

Zona exterior o de oxidación, que es la parte más externa de la llama y envuelve a las
dos anteriores; por la abundancia de oxigeno hay combustión completa y la
temperatura es más alta. El punto más caliente de la llama se encuentra en el interior
de esta zona.

3.3 ATOMIZADORES DE LLAMA

En espectroscopia se utilizan dos tipos de mecheros, mecheros de flujo turbulento o de

consumo total y mecheros de flujo laminar.

Los mecheros de flujo turbulento están caracterizados porque tanto los gases
(combustible y oxidante) como la muestra confluyen a la vez a la salida del mechero
en la base de la llama. La muestra se aspira por efecto Venturi creado por el flujo de
gases en torno a la punta del capilar. Los caudales típicos son del orden de 1 a 3ml
/min. Estos mecheros tienen la ventaja de introducir en la llama cantidades
relativamente grandes y representativas de la muestra. Entre los inconvenientes está un
camino óptico relativamente corto, problemas de obstrucción, ruidosos tanto desde el
punto de vista electrónico como sonoro. Se utilizan casi exclusivamente en emisión en
instrumentos poco costosos.
Mucho mejores son los mecheros de flujo laminar o de pre mezcla. La mezcla se
nebuliza por el flujo de oxidante al pasar por la punta del capilar. El aerosol resultante
se mezcla a continuación con el combustible, y fluye a través de una serie de
deflectores que sólo dejan pasar las gotas más finas. De todo ello resulta que una gran
parte de la muestra se deposita en el fondo de la cámara de pre mezcla, de donde drena
a un recipiente de deshecho. El aerosol, el oxidante y el combustible pasan luego a un
mechero de ranura, que da una llama normalmente de 5 a 10 cm de longitud. Estos
mecheros proporcionan una llama relativamente silenciosa que junto con su gran
camino óptico hacen que aumente la sensibilidad y la reproducibilidad. Entre los
inconvenientes de las mismas figuras el hecho de que la llama pueda retroceder hacia
la cámara de pre mezcla y provocar una explosión, aunque actualmente vienen dotados
de grandes medidas de seguridad.
DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA DE ABSORCIÓN ATÓMICA CON LA
LLAMA.

Estos átomos son irradiados por un haz de luz de una longitud de onda específica de
acuerdo con el metal que se va a analizar.

El átomo en un “estado fundamental” absorbe energía de la luz y entra al estado

excitado.

La fracción restante es captada por un monocromador que tiene como finalidad, aislar
todas las señales que causan interferencias que acompañan la línea de interés.
Esta señal de radiación llega a un fotodetector y un transductor que la convierte en una
señal eléctrica que posteriormente es registrada por un software.
3.4 REGULADORES DE COMBUSTIBLES Y OXIDANTES

Los caudales de oxidante y combustible constituyen variables importantes que

requieren un control preciso es deseable poder variar cada uno de ellos en un intervalo
amplio para poder encontrar experimentalmente las condiciones óptimas para la
atomización.

3.5 INSTRUMENTO DE HAZ SENCILLO

En este tipo de instrumentos se requiere de calibrar el aparato a cero de absorbancia (o

100% de transmitancia) con el blanco. Una vez ajustado se retira la celda con el blanco
y se colocan las muestras y estándares que sí contienen la especie absorbente y se
efectúa la lectura correspondiente.
Estos equipos requieren de componentes estables y de alta calidad en la fuente,
detector y amplificador. Los parámetros de ajuste iniciales (cero y 100% de
transmitancia o cero a ∞ de absorbancia), deben permanecer estables durante periodos
más o menos largos y hacer reajustes de estos parámetros periódicamente, si el
instrumento se va a utilizar más de 30 minutos. Este tipo de espectrofotómetros es más
barato que los de doble haz, y se pueden utilizar ampliamente si los resultados que se
desean obtener no requieren de muy alta precisión. Un instrumento típico de haz
sencillo o de un solo haz es el representado en la Figura 9:
3.6 INSTRUMENTO DE HAZ DOBLE
En estos aparatos el haz es dividido, e incide tanto en la celda que contiene el blanco
como en la celda que contiene la muestra. El detector compara estas dos señales
continuamente o muchas veces en un segundo y efectúa la lectura relacionando la
lectura de la muestra con la lectura del blanco. De esta manera se compensan las
fluctuaciones que pudiesen existir por: ruido, variación de voltaje, variación en la
intensidad de la fuente luminosa, etc. Obviamente estos instrumentos son más
complicados y costosos. En la Figura 10 se muestra un diagrama de un
espectrofotómetro de doble haz.
3.7 MONOCROMADOR
El principal propósito de un monocromador es separar la línea de absorción del fondo
de la luz debido a las interferencias.
Selecciona la longitud de onda controlando la anchura de separación de la red, cada
elemento tiene una anchura determinada que depende de la muestra.
Los monocromadores tienen capacidad de resolución de ancho de banda 35 a 0.1 nm.
Los componentes de un monocromador son:
1. Una abertura que permita el paso de la radiación policromática de la fuente. 2. Un
colimador que puede ser una lente o un espejo.
3. Un medio de dispersión que puede ser un prisma o una rejilla.
4. Lentes de enfoque o espejos.
5. Una abertura de salida.
Todos los monocromadores tienen: una abertura de entrada; unos lentes colimadores o
un juego de espejos para producir un haz paralelo de radiación; un prisma o rejilla
como elemento de dispersión y un elemento de enfoque, el cual proyecta una serie de
imágenes sobre una superficie plana (el plano focal). Adicionalmente, la mayoría de
los monocromadores tienen ventanas en las aberturas de entrada y salida para proteger
los componentes del monocromador del polvo y los humos corrosivos que puedan
existir en el ambiente.
 En la Figura 2 se muestra el diseño óptico de dos monocromadores típicos, uno
empleado como medio de dispersión de la radiación de un prisma y el otro una rejilla
de dispersión.
Con propósitos de ilustración se muestra una fuente de radiación que solo emite dos o
tres longitudes de onda λ1> λ2>λ3. La radiación llega al monocromador a través de
una abertura rectangular (slit de entrada), es colimada y posteriormente incide con un
cierto ángulo sobre la superficie del elemento dispersor (prisma o rejilla). En el prisma
la refracción en las dos caras de éste, genera la dispersión angular de la radiación. En
la rejilla la dispersión ocurre como consecuencia del fenómeno de difracción.
En ambos casos, la radiación ya dispersada se enfoca sobre el slit de salida, pero
únicamente sale del monocromador radiación de longitud de onda λ1. De ésta manera,
de la radiación policromática generada por la fuente, solamente una porción de ésta
incidirá sobre la muestra.
Sería deseable tener un ancho de banda sumamente pequeño (y un monocromador
puede hacerlo), sin embargo, mientras menor sea el ancho de banda menor será la
cantidad de fotones que lleguen al detector y consecuentemente la sensibilidad del
instrumento se ve disminuida. El ancho de banda se puede seleccionar con la abertura
(slit width) y esto generalmente se hace en forma empírica.

3.8 DETECTOR
• El detector universalmente usado en absorción atómica es el tubo foto
multiplicador.
• El sistema de detección puede estar diseñado con fotoceldas, fototubos,
fotodiodos o fotomultiplicadores.
• Esto depende de los rangos de longitud de onda, de la sensibilidad y de la
velocidad de respuesta requeridas. El sistema de detección recibe la energía lumínica
proveniente de la muestra y la convierte en una señal eléctrica proporcional a la
energía recibida. La señal eléctrica puede ser procesada y amplificada, para que pueda
interpretarse a través del sistema de lectura que una vez procesada es presentada al
analista de diferentes maneras (por ejemplo, unidades de absorbancia)
SISTEMAS DE DETECCIÓN
Los detectores modernos general una señal como resultado de los fotones que llegan y
chocan con él. Esta señal activa una aguja, envía una señal digital a un
microprocesador y/o activa un graficador.
El ruido, como ya se ha mencionado anteriormente, se refiere a una señal de fondo
generada por la vecindad del instrumento con otros aparatos y/o por cambios mismos
en el sistema electrónico en el detector.
Un buen instrumento debe reunir los siguientes requerimientos:
a) El ruido debe ser mínimo para que no interfiera con la señal recibida.
b) El tiempo de respuesta debe ser corto.
c) Debe ser estable durante un largo período de tiempo.
d) La señal percibida debe ser fácilmente amplificada.
DETECTORES PARA UV Y VISIBLE.
Los fotones con radiación de longitud de onda en visible y UV, poseen suficiente
energía para causar la fotoeyección de electrones cuando chocan en superficies que
han sido tratadas con compuestos específicos.
La absorción de estos fotones también puede causar que los electrones que se
encuentran en la banda no conductora pasen a la banda de conducción, si el material
sobre el que inciden los fotones es un semiconductor. Ambos procesos general una
corriente eléctrica que es directamente proporcional al poder radiante de los fotones
absorbidos. Los detectores que utilizan este sistema se denominan detectores
fotoeléctricos y son clasificados como fototubos y celdas fotovoltaicas.
Fototubos.- Un fototubo consiste de:
a) un cilindro al alto vacío (con una ventana de cuarzo para UV),
b) un cátodo semicilíndrico, el cual tiene en su superficie un compuesto, con
propiedades tales que los electrones de esa substancia se pueden desprender con
relativa facilidad. Este compuesto generalmente es un óxido de un metal alcalino (litio,
sodio, potasio, etc.) o alcalinotérreos (calcio, bario, estroncio, etc.) y
c) un ánodo que es un alambre metálico. A este sistema se le aplica una diferencia de
potencial de aproximadamente 90 volts.
La Figura 4 representa un sistema de detección a base de fototubo.
La radiación que atraviesa la celda de muestra o de referencia pasa a través de una
ventana de vidrio pyrex o cuarzo del cilindro, y choca con la superficie foto-emisiva
 del cátodo. Los fotones son absorbidos y transfieren su energía a los electrones
débilmente ligados a la superficie del material. Estos electrones son desprendidos del
cátodo y son colectados por el ánodo, generándose un flujo de corriente en el circuito
y la corriente generada es directamente proporcional al poder radiante de la radiación
incidente.

La corriente en el fototubo es función de la diferencia de voltaje entre el cátodo y el

ánodo y de la longitud de onda de la radiación incidente. Si este llega en un amplio
rango de longitudes de onda la corriente generada en el fototubo se desvía de la
linearidad.
La intensidad de corriente en el fototubo es de alrededor de 10-11 amperes, por lo que
se coloca una resistencia para aumentar la señal que entra al amplificador. El ruido en
el fototubo se produce debido a la emisión de fotones del cátodo al ánodo que siempre
existe, aún y cuando no llegue energía radiante al fototubo. Este ruido aumenta con la
temperatura y con el área del cátodo.

4. INTERFERENCIAS

Se llaman interferencias a la influencia que ejerce uno o más elementos presentes en la

muestra sobre el elemento que se pretende analizar. La clasificación de los distintos
tipos de interferencias se muestra a continuación:

4.1. INTERFERENCIAS FISICAS

Este tipo de interferencias se debe a cambios en las propiedades físicas, tales como
viscosidad, densidad, tensión superficial, etc. en la disolución del analito y en los
patrones, los cuales pueden afectar al proceso de nebulización y, en consecuencia, al
número de átomos presentes en la llama.
En ocasiones se utilizan disolventes orgánicos para aumentar la eficacia de la
nebulización y también la temperatura de la llama, si bien, la presencia de sustancias
orgánicas origina una gran variedad de interferencias, sobre todo al aumentar la
emisión de fondo de la llama y provocar fluctuaciones en su temperatura.

En cualquier caso, las interferencias físicas pueden evitarse procurando que las
propiedades físicas y la matriz sea la misma en la muestra y en los patrones. También
utilizando el método de adición estándar o, incluso, a veces, simplemente operando
con disoluciones más diluidas.

Sales, ácidos, sustancias orgánicas, cambios en el transporte, temperatura, etc.

(mismas propiedades físicas en muestra y patrones)

4.2 INTERFERENCIAS QUÌMICAS

Las interferencias químicas son aquellas en las cuales algún tipo de compuesto
químico está presente, o se forma en la llama, con la consiguiente disminución de la
población de átomos libres.

La causa más común de este tipo de interferencias es la presencia en la muestra de

aniones que forman, con el analito, compuestos poco volátiles, que disminuyen por
tanto el grado de atomización.

La causa más común de este tipo de interferencia es la formación de óxidos,

hidróxidos, carburos o nitruros metálicos térmicamente estables. Estas interferencias
se evitan operando con llamas más calientes, ya que el grado de disociación de estos
compuestos aumenta con la temperatura.

En otras ocasiones, la interferencia se produce cuando en la muestra existen aniones o

elementos que pueden formar aniones, tales como aluminio, boro, etc.

Estos aniones pueden formar sales con el analito lo suficientemente estables como
para disminuir la población de átomos neutros. Así, la absorbancia atómica del calcio
disminuye en presencia de silicato, por formación de un silicato complejo de calcio
bastante estable térmicamente (refractario). La interferencia debida a la formación de
estas especies puede evitarse aumentando la temperatura, o bien empleando agentes
liberadores, que son cationes que reaccionan preferentemente con la interferencia,
impidiendo así su interacción con el analito.
 4.3 INTERFERENCIAS DE IONIZACIÒN
Debida a que parte de los átomos pasan al estado excitado.

Para evitar al máximo estas interferencias habrá que optimizar el equipo eligiendo las
condiciones más adecuadas para cada elemento.

4.4 INTERFERENCIAS ESPECTRALES

Una interferencia espectral tiene lugar cuando se produce absorción o emisión por una
especie a la misma longitud de onda que el analito, o a una longitud de onda tan
próxima que el monocromador no puede separar ambas señales.

En general, en absorción atómica, las interferencias espectrales son poco corrientes,

debido a que las líneas de la fuente son extremadamente estrechas y específicas. Sin
embargo, no es cierto, como suele decirse, que la técnica está libre de este tipo de
interferencias. Pueden considerarse los siguientes casos:

- Superposición de líneas de resonancia de algún componente de la matriz con la

línea de resonancia del analito. Así, por ejemplo, el aluminio y el vanadio
presentan líneas de resonancia a 3082.15 y 308.211 nm, por lo que el vanadio
interfiere en la determinación de aluminio.

Este tipo de interferencia es muy rara, ya que solo se han encontrado seis pares de
líneas que se interfieren mutuamente. Además, la interferencia se evita fácilmente
utilizando otras líneas de resonancia de las del analito. Concretamente, en el
ejemplo anterior, se podría utilizar la línea que presenta el aluminio a 309.77 nm.

- Presencia en la llama de productos con bandas de absorción anchas. Así, por ejemplo,
la presencia de calcio en la llama aire-acetileno origina CaOH, el cual interfiere en la
determinación de bario, como puede observarse en la figura, donde se ha representado
la banda de absorción del CaOH y la línea de resonancia del bario.

La interferencia, en este caso particular, se elimina fácilmente utilizando óxido nitroso

como oxidante, en lugar de aire, ya que la mayor temperatura alcanzada hace que se
descomponga el CaOH, desapareciendo, en consecuencia, su banda de absorción.
 Interferencia del CaOH sobre el bario

5. ESPECTROMETRIA DE ABSORCIÒN ATOMICA

En química analítica, la espectrometría de absorción atómica es una técnica para

determinar la concentración de un elemento metálico determinado en una muestra.
Puede utilizarse para analizar la concentración de más de 62 metales diferentes en una
solución da a conocer (Rubinson, 2001)

Aunque la espectrometría de absorción atómica data del siglo XIX, la forma moderna
fue desarrollada en gran medida durante la década de los 50 por un equipo de
químicos de Australia, dirigidos por Alan Walsh.

7.1 PRINCIPIOS EN LOS QUE SE BASA

La técnica hace uso de la espectrometría de absorción para evaluar la concentración de
un analito en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert.

En resumen, los electrones de los átomos en el atomizador pueden ser promovidos a

orbitales más altos por un instante mediante la absorción de una cantidad de energía
(es decir, luz de una determinada longitud de onda) comenta (Rubinson, 2001)

Esta cantidad de energía (o longitud de onda) se refiere específicamente a una

transición de electrones en un elemento particular, y en general, cada longitud de onda
corresponde a un solo elemento.
Como la cantidad de energía que se pone en la llama es conocida, y la cantidad
restante en el otro lado (el detector) se puede medir, es posible, a partir de la ley de
Beer-Lambert, calcular cuántas de estas transiciones tiene lugar, y así obtener una
señal que es proporcional a la concentración del elemento que se mide afirma
(Rubinson, 2001)

7.2. INSTRUMENTOS
En esencia el equipo de absorción atómica consta de tres partes: una fuente de
radiación, un medio para la obtención de átomos libres y un sistema para medir el
grado de absorción de la radiación.
7.2.1. Fuentes de radiación
La fuente de radiación característica debe poseer tres propiedades fundamentales:
• Monocromaticidad: la línea de resonancia se debe poder seleccionar con toda
precisión exactamente a la longitud de onda del elemento a determinar.
• Intensidad: deber ser lo suficientemente intensa a la longitud de onda de interés.
• Estabilidad: suficiente como para poder realizar las medidas sin fluctuaciones
considerables.
Actualmente hay varias fuentes de radiación utilizables: las de emisión continua, que
abarcan el espectro desde el ultravioleta lejano hasta el visible y las fuentes de emisión
discontinua, que emiten únicamente a longitudes de onda muy concretas.
Se muestra una tipo de fuente de radiación discontinua es decir, una lámpara de
descarga sin electrodos o EDL.
Las fuentes de emisión continua son muy buenas, pero necesitan un monocromador de
un elevado poder de resolución cuyo precio es muy alto. Por esta razón son más
utilizadas las fuentes de emisión discontinua, entre las que se pueden distinguir las
lámparas de cátodo hueco y las lámparas de descarga sin electrodos. Tanto unas como
otras requieren un período de calentamiento antes de comenzar las mediciones.
Sin embargo, se debe destacar que las lámparas de descarga sin electrodos tienen un
elevado precio y requieren un elevado tiempo de calentamiento, pero presentan la
ventaja de alta intensidad de emisión frente a las lámparas de cátodo hueco.
7.2.1.2. Atomizadores con llama
Su función es convertir los átomos combinados de la muestra en átomos en estado
fundamental, para ello es necesario suministrar a las muestras una cantidad de energía
suficiente para disociar las moléculas, romper sus enlaces y llevar los átomos al estado
fundamental.
Sistema de obtención de átomos en estado fundamental
Los componentes necesarios para obtener los átomos en estado fundamental son:
• Nebulizador: cuya misión en convertir la muestra aspirada en una nube de tamaño de
gota muy pequeño.
• Cámara de premezcla: donde penetra la muestra una vez se ha nebulizado.
En ella se separan las pequeñas gotitas que forman la niebla mezclándose la muestra
nebulizada con el oxidante y el combustible íntimamente.
• Mechero. Se sitúa sobre la cámara de premezcla, y por él sale la llama con
temperatura suficiente para poder comunicar a la muestra la energía suficiente para
llevar los átomos a su estado fundamental.
• La llama es el medio de aporte de energía a la muestra. Entre las llamas se diferencia
entre la de aire-acetileno y la de óxido nitroso-acetileno, en la llama se pueden
distinguir tres zonas:
- La zona interna: es la más próxima al mechero, de color azul y con temperatura
relativamente baja.
- La zona de reacción: donde se produce la atomización.
- La zona externa: Es la parte más fría de la llama.
7.2.1.3. Monocromadores
Tienen como función seleccionar la línea de absorción, separándola de las otras líneas
de emisión emitidas por el cátodo hueco. Los aparatos comerciales suelen venir
equipados con monocromadores del tipo de prima o red de difracción.
7.2.1.4. Detectores
Miden la intensidad de la radiación antes y después de la absorción por la muestra.
A partir de los valores obtenidos se podrá calcular la radiación absorbida. En los
aparatos comerciales se emplean tubos fotomultiplicadores.
7.2.1.5. Modulación
La llama emite energía continuamente a longitudes de onda no deseadas, produciendo
interferencia y una gran inestabilidad en las lecturas. Los detectores que se utilizan son
sensibles a determinadas frecuencias, ignorando las señales continuas ocasionadas por
la llama. Por ello, se modula el sistema de alimentación de las lámparas a la misma
frecuencia que el tubo fotomultiplicador.
7.2.1.6. Sistema óptico
Su función es conducir las radiaciones emitidas por la lámpara a través del sistema de
obtención de átomos en estado fundamental y el monocromador hasta llegar al
detector. El sistema óptico está formado por:
- Espejos y lentes, que focalizan sobre la llama la mayor cantidad de energía emitida
por la lámpara y la sitúan a la entrada del monocromador.
- Láminas planoparalelas, que se utilizan para aislar los demás elementos del exterior.
- Rendijas que se sitúan una a la entrada para obtener un haz paralelo y estrecho
procedente de la lámpara y otra a la salida para seleccionar la longitud de onda
adecuada eliminando el resto de las emisiones.
De acuerdo con el sistema óptico, los aparatos de absorción atómica pueden ser de
doble haz y de haz simple. En los aparatos de doble haz parte de la radiación pasa a
través de la muestra y otra parte va directamente al detector. Estos equipos presentan
la ventaja de que las variaciones de la intensidad de la fuente de radiación son
compensadas automáticamente. Sin embargo estos aparatos son más caros que los de
haz simple.
 Tipos de Atomizadores
Para atomizar la muestra normalmente se usa una llama, pero también pueden
usarse otros atomizadores como el horno de grafito o los plasmas, principalmente
los plasmas de acoplamiento inductivo da a conocer (Granados, 1990).
Cuando se usa una llama, se dispone de tal modo que pase a lo largo lateralmente
(10 cm) y no en profundidad

La altura de la llama sobre la cabeza del quemador se puede controlar mediante un

ajuste del flujo de mezcla de combustible. Un haz de luz pasa a través de esta
llama en el lado más largo del eje (el eje lateral) e impacta en un detector afirma
(Granados, 1990)

 Análisis de los Líquidos

Una muestra de líquido normalmente se convierte en gas atómico en tres pasos:

1. Desolvación: El líquido disolvente se evapora, y la muestra permanece seca.

2. Vaporización: La muestra sólida se evapora a gas.

3. Atomización: Los compuestos que componen la muestra se dividen en átomos

libres.

 Fuentes de luz

La fuente de luz elegida tiene una anchura espectral más estrecha que la de las
transiciones atómicas. (Granados, 1990)

 Lámparas de cátodo hueco

En su modo de funcionamiento convencional, la luz es producida por una
lámpara de cátodo hueco.
 En el interior de la lámpara hay un cátodo cilíndrico de metal que contiene el
metal de excitación, y un ánodo. Cuando un alto voltaje se aplica a través del
ánodo y el cátodo, los átomos de metal en el cátodo se excitan y producen luz
con una determinada longitud de onda. (Granados, 1990)

El tipo de tubo catódico hueco depende del metal que se analiza. Para analizar
la concentración de cobre en un mineral, se utiliza un tubo catódico de cobre, y
así para cualquier otro metal que se analice. (Granados, 1990)

 Lásers de diodo
La espectrometría de absorción atómica también puede ser llevada a cabo
mediante láser, principalmente un láser de diodo, ya que sus propiedades son
apropiadas para la espectrometría de absorción láser argumenta (Skoog &
Nieman, 2001)

La técnica se denomina espectrometría de absorción atómica por láser de diodo

(DLAAS o DLAS), o bien, espectrometría de absorción por modulación de
longitud de onda agrega (Skoog & Nieman, 2001)

6. APLICACIONES DE ABSORCIÒN ATÒMICA PARA LABORATORIOS

DE ANALITICA

En química analítica, la espectrometría de absorción atómica es una técnica para

determinar la concentración de un elemento metálico determinado en una muestra.
Puede utilizarse para analizar la concentración de más de 62 metales diferentes en una
solución.

Aunque la espectrometría de absorción atómica data del siglo XIX, la forma moderna
fue desarrollada en gran medida durante la década de los 50 por un equipo de
químicos de Australia, dirigidos por Alan Walsh.
PRINCIPIOS EN LOS QUE SE BASA
La técnica hace uso de la espectrometría de absorción para evaluar la concentración de
un analito en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert. En
resumen, los electrones de los átomos en el atomizador pueden ser promovidos a
orbitales más altos por un instante mediante la absorción de una cantidad de energía
(es decir, luz de una determinada longitud de onda). Esta cantidad de energía (o
longitud de onda) se refiere específicamente a una transición de electrones en un
 elemento particular, y en general, cada longitud de onda corresponde a un solo
elemento.
Como la cantidad de energía que se pone en la llama es conocida, y la cantidad
restante en el otro lado (el detector) se puede medir, es posible, a partir de la ley de
Beer-Lambert, calcular cuántas de estas transiciones tiene lugar, y así obtener una
señal que es proporcional a la concentración del elemento que se mide.
La aplicación de la espectrofotometría de absorción atómica en química analítica se
basa en dos métodos:
 Métodos directos
 Métodos indirectos

Métodos directos
 Determinación de más de 60 elementos en variadas muestras: rocas, suelos,
aguas, vegetales, muestras biológicas, productos petrolíferos, metales, etc.
 Los fluidos biológicos, sangre y orina, pueden, con frecuencia, ser introducidos
directamente en la llama después de una simple dilución.
 Cuando se requiere la destrucción de materia orgánica, esta puede llevarse a
cabo por calcinación en seco, o por vía húmeda.
 Las muestras metálicas y aleaciones suelen disolverse en ácidos minerales.

Métodos indirectos
Los elementos no metálicos presentan en sus líneas de resonancia en la región
espectral correspondiente al ultra violeta de vacío y, por tanto, no es posible su
determinación directa mediante la utilización de instrumentos convencionales.
Métodos basados en aumento o disminución de la absorbancia. - Algunos aniones,
cationes o compuestos orgánico producen un aumento o más frecuentemente una
disminución en la absorción atómica de algún metal en particular (.SO4-2, PO-34, F-)
Precipitación del analito. - Con un ion metálico cuya absorción puede medirse (ej.
SO4-2 con Ba2+, C2O4-2 con Ca2+)

7. APLICACIONES DE ABSORCIÒN ATOMICA EN LA AGROINDUSTRIA

Unas de los fines de la ingeniería es desarrollar, mejorar y evaluar la calidad de los

materiales, pero cada vez las exigencias de los clientes aumentan y nosotros como
ingenieros tenemos que suplir sus exigencias. Para esto se tienen que someter a
pruebas todos los materiales y saber si cumplen las expectativas necesarias. Una de
esas pruebas es la espectrofotometría de absorción atómica.
La espectrofotometría de absorción atómica es una técnica que puede detectar y
determinar la cuantificación de la mayoría de los elementos químicos de gran
importancia para la agroindustria, industria, la agricultura, la minería, etc. Esta técnica
se basa en la absorción, emisión y la capacidad de absorber energía en forma de
radiación electromagnética del elemento; esto exige que la muestra sometida a esta
prueba se destruya durante el proceso.
La espectrofotometría de absorción atómica consiste en conducir a un estado de
excitación a las moléculas de un elemento, haciendo uso de la energía térmica, para
esta prueba se usa la flama o llama compuesta por una combinación de oxigeno
acetileno o en su defecto óxido nitroso acetileno, cuando la muestra se encuentre a alta
temperatura se le proyecta una luz a la longitud de onda a la cual el elemento en
prueba absorbe la energía.
Para realizar la prueba de espectrofotometría de absorción atómica utilizamos un
equipo compuesto por una lámpara e cátodo hueco, un mechero, un nebulizador de la
muestra, un monocromador de difracción y un tubo fotomultiplicador.
La espectrofotometría de absorción atómica tiene muchos campos de aplicación: se
puede emplear para la determinación de algunos metales industriales, análisis de agua,
análisis de suelos, bioquímica, toxicología, medicina, en los alimentos es decir en
varias clases de agroindustria y para otras ramas de estudio.
Por lo tanto, la espectrofotometría de absorción atómica en la agroindustria se emplea
en análisis de aguas pues se puede determinar los metales pesados como el cromo y
plomo; también en los suelos para determinar la fertilidad de los mismos y la presencia
de residuos de plaguicidas; en los alimentos también los vemos, puesto que se utiliza
para determinar la cantidad de potasio en productos como la leche en polvo, frutas,
etc.
Ahora bien, desde la perspectiva del campo de la ingeniería Agroindustrial, la
espectrofotometría podría concebirse como un método rápido, preciso, de fácil
manejo, y ante todo, eficiente costo en pro del gestionamiento para la prestación de un
servicio de calidad. Un modelo de ello, es el uso de este aparato en el mundo de la
enología, donde a través de éste, se determinan aspectos como el nivel de glucosa y
fructosa, índices de color y polimerización, etc. en el vino, haciendo así más fácil y
seguro el control y la mejora de la calidad en este tipo de bebidas.
Todo lo anteriormente mencionado, conlleva a concluir que un simple instrumento
como el espectrofotómetro es de gran significancia, no solo para determinar los
componentes de una sustancia o elemento en particular, sino para garantizar el nivel de
perfección y calidad en cualquier industria, ya sea de bebidas, cosméticos, alimentos,
etc. que es lo que finalmente pretende como misión la ingeniería agroindustrial.
En síntesis, la espectrofotometría de absorción atómica es uno de las mejores pruebas
para medir la cuantificación de elementos y nos permite hallar valores más exactos, lo
cual contribuye a mejorar la calidad de los materiales con los cual un ingeniero
trabaja.
Es decir, la espectrofotometría de absorción atómica es uno de los tantos avances
conseguidos por el hombre para medir especies atómicas por su absorción a una
longitud de onda particular; lo cual permite determinar diversos elementos en un rango
 amplio de concentraciones; lo cual implica mucho en la vida del hombre logrando así
más precisión en resultados y conceptos precisos de la ciencia y la ingeniería
agroindustrial.

8. INSTRUMENTACION DE ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA

Y VERSATILIDAD ANALITICA

Los componentes básicos de un equipo de absorción atómica son:

La fuente radiante más común para las mediciones de absorción atómica es la lámpara de
cátodo hueco, que consiste en un cilindro relleno con un gas inerte dentro del cual se
encuentra un cátodo (construido del metal a analizar) y un ánodo. Al aplicar un cierto
potencial a través de los electrodos esta fuente emite el espectro atómico del metal del
cual está construido el cátodo. (Razmilic, B., 2014)

En la EAA se utilizan atomizadores con y sin llama para producir átomos libres del metal
en el haz de la radiación. El atomizador con llama está compuesto de un nebulizador y un
quemador. La solución de la muestra es convertida primero a un fino aerosol, y luego
llevada a la llama que entrega la energía suficiente para evaporar el solvente y
descomponer los compuestos químicos resultantes en átomos libres en su estado
fundamental. Las mezclas de gases más usados para producir la llama adecuada son:
aire/propano, aire/acetileno y óxido nitroso/acetileno. Generalmente, la elección
dependerá de la temperatura requerida para la disociación de los compuestos y de las
características químicas del elemento a determinar. (Rubinson, K. A, 2001)

En los atomizadores sin llama-atomización electrotérmica con horno de grafito el vapor

atómico se genera en un tubo de grafito calentado eléctricamente, en cuyo interior se ubica
la muestra. Estos atomizadores presentan diversas ventajas, como una alta eficiencia en
generar vapor atómico, permite el empleo de pequeños volúmenes de muestra y análisis
directo de muestras sólidas. (Rubinson, K. A, 2001)

Los espectrofotómetros de absorción atómica poseen generalmente monocromadores de

red con montaje de Littrow o de Czerny-Turner. Estos monocromadores permiten aislar
una línea de resonancia del espectro emitido por la lámpara de cátodo hueco.

Como detector, se emplea un fotomultiplicador que produce una corriente eléctrica, la

cual es proporcional a la intensidad de la línea aislada por el monocromador. Un
amplificador selectivo amplifica la señal pasando luego a un dispositivo de lectura que
puede ser un voltímetro digital o un registrador u otros. (Razmilic, B., 2014)
II. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 Clavijo D.A. Fundamentos de química analítica: equilibrio iónico y análisis

químico, Bogotá : Universidad Nacional de Colombia, 2002

 El Espectrómetro. Transmitancia y absorbancia, Madrid. Espectrometría, 2015.

Recuperado de : https://elespectrofotometro.com/transmitancia-y-absorbancia/

 Granados, Ángel N. Fundamentos de química analítica, Medellín: Universidad de

Antioquia, Centro de Educación a Distancia y Extensión, 1990.

 Razmilic, B., Espectroscopia de Absorción Atómica. Merck Química Chilena Soc.

Ltda, Santiago, 2014.

Recuperado de: http://www.fao.org/docrep/field/003/ab482s/ab482s04.htm?

fbclid=IwAR2IW1TsEVob_6mBdgYL6mEIMk8u2_373sN3B3aWhdWXqbKtJh4uu

OJWhYk

 Rubinson, K. A., Análisis Instrumental. Pearson Educación, S.A. Madrid, España,

2001.

 Skoog, D., F. Holler y T. Nieman. 2001. Principios de Análisis Instrumental. Mc

Graw Hill/Interamericana de España, S.A.U, 5 edición