Química General Materias Básicas Ingeniería

Unidad: 7 Termodinámica - Termoquímica Año: 2017 Pág.: I

1° Principio
1. Una determinada cantidad de oxigeno se comprime y como resultado del trabajo realizado igual a 34
kJ el calor desprendido es de 50 kJ. Calcular la variación de energía interna del gas.

2. Un sistema cerrado recibe del medio 50 cal en forma de calor y realiza un trabajo de 80 J. Indicar si el
sistema gano o perdió energía interna.

3. Estimar el calor intercambiado con el universo por un sistema que disminuyó su energía interna 20 J
realizando un trabajo de 100 J.

4. Un sistema realiza un ciclo en cuatro etapas, para regresar a su condición inicial, según el siguiente
detalle: a) Etapa 1-2 el sistema absorbe 210 kJ de calor y realiza 180 kJ de trabajo; b) Etapa 2-3 el
sistema emite 20 kJ de calor y se realiza sobre el sistema 200 kJ de trabajo; c) Etapa 3-4 el sistema
emite 190 kJ de calor y realiza 300 kJ de trabajo. De la Etapa 4-1 solo se sabe que absorbe 40 kJ de
calor. Determine el trabajo realizado por o sobre el sistema en la cuarta etapa. Realice un esquema
como guía. Resp.: - 240kJ

5. Un sistema cambia su estado al recibir 180 kJ por una transferencia de calor a volumen constante. A
continuación emite 200 kJ por transferencia de calor a su entorno mientras recibe 50 kJ de trabajo a
presión constante. Si pudiese encontrarse un proceso adiabático (sin intercambio de calor con el
medio) que lo restaure a su condición inicial ¿Cuánto trabajo debería realizar el sistema o sobre el
sistema? Realice esquema correspondiente. Resp.: 30 kJ

6. Un mol de gas que se encuentra inicialmente a 5 atm ocupa un volumen de 1 litro, cambia su
situación a ocupar 5 litros de volumen a una presión de 1 atm. Calcule el trabajo realizado por o sobre
el sistema, proponiendo dos recorridos con etapas. Realice el esquema que represente los caminos.
Resp.: 4 atm l ; 20 atm l

Complementarios

7. El trabajo realizado para comprimir un gas es de 74 Joule. Como resultado del mismo libera 26 joule a
sus alrededores. Calcule el cambio de energía del gas.

8. Cinco (5) moles de un gas ideal ocupan 10 dm3 a 27 ºC. Calcular el trabajo necesario para que
disminuya el volumen a la mitad, manteniendo la presión externa constante e igual al valor de la
presión interna del gas. Calcular el cambio de energía si el proceso produjo 15.600 J en forma de
calor. Resp.: 6,2 kJ ; - 9,4 kJ

9. Calcule la variación de energía interna de un gas si el trabajo necesario para comprimirlo es 462 Joule.
En el proceso hubo una transferencia de calor hacia los alrededores igual a 128 Joule. El sistema gano
o perdió energía interna

Prof: Ing. Qca Alicia Sansinena JTP Div. I: Lic Qca Lic. Carlos Bertolín JTP Div. II: Ing Qco: Agustín Gittardi
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Unidad: 7 Termodinámica - Termoquímica Año: 2017 Pág.: II

Termoquímica
Ecuaciones termoquímicas (Fuente: Química. Chang)

- Los coeficientes estequiométricos se refieren al número de moles. El ΔH de la reacción se refiere a 1

mol de producto. La entalpía es una propiedad extensiva.

- Si se invierte el sentido de una reacción se debe cambiar el signo del ΔH conservando su valor
absoluto. Si en un sentido es exotérmica, en el sentido será endotérmica.

- Si se multiplica ambos miembros de la ecuación por un número, también se debe multiplicar el ΔH.

- Siempre se debe indicar el estado de agregación de cada reactivo y cada producto.

Calorimetría

1. Si hacen falta 9,98 cal para calentar una pepita de oro que pesa 18,69 g de 10ºC a 27ºC, cual será el
calor específico del oro. Resp.: 0,0314 cal/gºC

2. Calcular el calor necesario para elevar la temperatura de – 18,6 ºC a 57,2 ºC de un muestra de 168 g
de níquel. Calcule cual hubiera sido el calor necesario para alcanzar la misma temperatura si se tratara
de 168 g de aluminio. Concluya. Ce Ni =0,1146 cal/g ºC. Ce Al =0,900 J/g ºC. Resp.: 1.459,36 cal ;
2.737,89 cal

3. Un trozo de molibdeno que pesa 237 g y está a 100ºC se introduce en 244 g de agua a 10ºC. Si la
temperatura final del sistema es 15,3ºC calcular el calor específico del molibdeno. Rta. 0,065 cal/gºC

4. Un pedazo de cinc que pesa 13,8 g y está a 99,3ºC se introduce a 15 cm 3 de agua a 25ºC. Si el calor
específico del cinc es 0,0925 cal/g°C. ¿Cual será la temperatura final del sistema? Rta.: 36,56 ºC

5. Calcular el calor de formación estándar del WO3 sólido a partir de W sólido y del oxigeno gaseoso a
25 ºC y a 1 atm de presión, si

W (s) + O2 (g) -------- WO2 (s) ΔHºf = - 134 kcal/mol

3 WO2 (s) + O2 (g) -------- W 3O8 (s) ΔHºr = - 131,5 kcal/mol
W 3O8( s) + ½ O2 (g) -------- 3 WO3 (s) ΔHºr = - 66,5 kcal/mol Rta.: ΔH= - 200 kcal/mol

6. La combustión del carburo de calcio (ΔHºf = - 59 kJ/mol) puede producir monóxido o dióxido de
carbono según las condiciones de reacción. Calcular empleando la Ley de Hess y las entalpías de
formación de la Tabla de Propiedades Termodinámicas e indique son reacciones exotérmicas o
endotérmicas.

CaC2 (s) + O2 (g) -------- CaO (s) + CO (g) ΔH= ?

CaC2 (s) + O2 (g) -------- CaO (s) + CO2 (g) ΔH= ?

7. Determinar la variación de entalpía de las siguientes reacciones:

a) Al2O3 (s) + 3 C (s) ------- 3 CO (g) + 2 Al (s) ΔH= ?

b) 2 ZnS (s) + 3 O2 (g) -------- 2 ZnO (s) + 2 SO2 (g) ΔH= ?

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Unidad: 7 Termodinámica - Termoquímica Año: 2017 Pág.: III

Complementarios

8. ¿Qué cantidad de calor se necesitara para que 50 gramos de hielo, inicialmente a –20°C, tengan una
temperatura final de –10°C? Calor especifico del hielo = 0,5 cal / gr ºC. Rta. 250 cal.

9. ¿Cuál será la temperatura final de 60 gramos de aluminio, inicialmente a 120°C, si se le quitan 250
calorías? Se sabe que el calor especifico del Al es 0,21 cal / gr ºC? Rta. 100,16ºC

10. ¿Qué cantidad de calor se necesitan para que fundan 500 gramos de hielo a 0°C y se transformen en
500 g de agua a la misma temperatura? Calor de fusión del hielo = 80 cal/gr. Rta. 40 Kcal.

11. Una muestra de 9,07 g de antimonio que se encuentra a 100 ºC se introduce en 90 g de agua que se
encuentra en un recipiente aislado. Si la temperatura del agua cambió de 22,3ºC a 22,7ºC, calcular el
calor específico del metal, suponiendo que no hubo pérdidas de calor. C e agua: 1 cal/gºC.

12. ¿Cuántos gramos de hielo se fundirán, si a 100 gramos de hielo a –2°C, se le entregan 500 calorías?
Rta. 5 gr.

13. Calcular la entalpía de descomposición del carbonato de calcio en el oxido y el dióxido de carbono a
partir de saber que la entalpía de formación del carbonato es – 1.207,1 kJ/mol, del óxido de calcio es
-635.5 kJ/mol y del dióxido de carbono es -393,7 kJ/mol.

14. Calcular el ΔH de la reacción 4 NH3 (g)+ 5 O2 (g) = 4 NO (g) + 6 H2O (l) a partir de ΔH de formación
de cada sustancia en kJ/mol: amoniaco: - 46,15, monóxido de nitrógeno: 90,29, agua (l): - 285,58.

15. ¿Cuánto vale la entalpía de formación de sulfuro de carbono (CS 2), teniendo en cuenta los siguientes
datos? CS2 (l) + 3 O2 (g) ----------- CO2 (g) + 2 SO2 (g)
ΔH combust = -1863 KJ / mol
ΔH form CO2 = -94,1 Kcal / mol
ΔH form SO2 = - 71 Kcal / mol
Plantear las ecuaciones que correspondan. Rta. 210 Kcal/mol

16. La entalpía de combustión de un mol de benceno (C6H6) es de –3267 KJ, cuya reacción es la
siguiente: C6H6 (l) + 15/2 O2 → 6 CO2(g) + 3 H2O (l)
Calcular la entalpía de formación de un mol de benceno teniendo en cuenta:
ΔH form CO2 = -94,1 Kcal / mol
ΔH form H2O = - 68,32 Kcal / mol
Plantear las ecuaciones que correspondan. Rta. 12 Kcal/mol

17. Dados los siguientes datos termoquímicos:

Fe2O3 (s) + CO (g) -------- 2 FeO (s) + CO2 (g) ΔH= - 2,93 kJ/mol

Fe (s) + CO2 (g) -------- FeO (s) + CO (g) ΔH= 11,29 kJ/mol

Calcular la variación de entalpía empleando la Ley de Hess

Fe2O3 (s) + 3 CO (g) ------- 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) ΔH= ?

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Unidad: 7 Termodinámica - Termoquímica Año: 2017 Pág.: IV

18. Determinar el Δ H de la reacción C (s) + H 2 (g) = CH4 (g), a partir de la siguiente información,
indicar si es exotérmica o endotérmica:
C (s) + O2 (g) -------- CO2 (g) ΔH= - 94,1 Kcal/mol
½ O2 (g) + H2 (g) -------- H2O(l) ΔH= - 68,3 Kcal/mol
CH4 (g) + 2 O2 (g) -------- CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔH= - 212,8 Kcal/mol ;

19. Dadas las siguientes reacciones de combustión:

C6H12O6 + 6 O2 -------- 6 CO2 + 6 H2O ΔH: - 673 Kcal/mol
C2H5OH + 3 O2 -------- 2 CO2 + 3 H2O ΔH: - 328 Kcal/mol
Calcular el ΔH de la reacción: C6H12O6 ----- 2 C2H5OH + 2 CO2 e indique si es exotérmica o
endotérmica

2° Principio - Entropía
Química. Raymond Chang. Mc. Graw Hill. 6° Edición.

- En general el proceso de disolución conduce a un incremento de entropía. Se rompe el orden del

sólido y se aumenta el desorden del líquido

- Cuando un sólido iónico se disuelve el aumento de entropía tiene dos aportes: la disociación de los
iones y la disolución. Pero si después se produce la hidratación de cada ión, esto disminuye la
entropía. En caso de iones pequeños con mucha carga (ión aluminio, ión férrico) esta disminución de
entropía puede ser tan importante que resulta el proceso total con ΔS negativa

- Para dos sustancias que se encuentran en la misma fase (estado de agregación) la complejidad y la
masa molar determinan quien tendrá mayor entropía. Entre el diamante y el grafito el primero es más
ordenado y tiene menor entropía. Entre el neón y el helio, dos gases monoatómicos el neón tendrá
mas entropía por tener mayor masa molar.

Química General. Jerome Rosenberg. Lawrence Epstein. 7º Ed. (Schaum)

- Los líquidos tienen mayor entropía que las formas cristalinas correspondientes. En el cristal cada
átomo o molécula tiene una posición prescrita en la red; en el liquido las posiciones relativas pueden
cambiar.

- Los gases tiene mayor entropía que los líquidos correspondientes. Aunque en el líquido hay libertad,
las moléculas tienen un contacto estrecho con las vecinas. En el gas el número probable de
posiciones es mucho mayor que en el líquido.

- Los gases a baja presión tienen mayor entropía que a presión elevada.

- Una molécula grande tiene mayor entropía que cualquiera de sus fragmentos sub moleculares que
existan en la misma fase de la materia. Las vibraciones internas y las rotaciones de los átomos dentro
de las moléculas dan muchas posibilidades de distribución de los movimientos intramoleculares.

- La entropía de una sustancia siempre aumenta si aumenta su temperatura. Tomando la temperatura

como una medida de energía total, a mayor energía total mayor será el numero de maneras posibles

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Unidad: 7 Termodinámica - Termoquímica Año: 2017 Pág.: V
de dividir esta energía entre el numero fijo de moléculas. Por lo tanto existen mas conjuntos
diferentes de estados (de energía) moleculares correspondientes a una temperatura elevada que a
una baja.

- Si una reacción química va acompañada de una variación del número de moléculas de un gas, ΔS es
positivo en la dirección de la reacción que lleva a un aumento de las moléculas del gas.

- Cuando una sustancia se disuelve en otra ΔS es positivo. El número de configuraciones posibles de

las partículas diferentes dispuestas al azar, es mayor que el número de configuraciones de las
partículas similares organizadas por separado.

Problemas

1. Prediga y justifique el cambio de entropía (si es mayor o menor que cero) para cada caso:
a) O2 (g) = 2 O (g)
b) NH3 (g) + HCl (g) = ClNH4 (s)
c) C (s) + H2O (g) = CO (g) + H2 (g)
d) Br2 (l) = Br2 (g)
e) N2 (g, 10 atm) = N2 (g, 1 atm)
f) H2O (l) = H2O (s)
g) Disolución de la sacarosa
h) CO2 (g) = CO2 (s)
i) 2 H2(g) + O2 (g) = 2 H2O (l)

2. Calcule los cambios de entropía estándar a 25 ºC de:

a) C grafito (s) + H2O (g) = CO (g) + H2 (g)
b) CO (g) + 2 H2 (g) = CH3OH (l)
+ -
c) H2 (g) + 2 AgCl (s) = 2 Ag (s) + 2 H (ac) + 2 Cl (ac)
¿Los resultados concuerdan con los criterios aplicados en 1?
Rta: 134,51 J/ºK ; -333,12 J/ºK ; 124,80 J/ºK

3. Determine si las anteriores reacciones son espontáneas en condiciones estándar. Compare

resultados con ΔGºf . Si alguna no es espontánea calcule a partir de qué temperatura lo sería.
Rta. 91,3 kJ ; - 29 kJ ; - 43 kJ

4. En la reacción 4 Ag (s) + O2 (g) = 2 Ag2O (s)

ΔHº= - 61,1 kJ ΔSº= - 132,1 J/molK.
Suponiendo que estas funciones son independientes de la temperatura determinar
a) el sentido de la reacción en que es espontánea en condiciones estándar.
b) el sentido en que es espontánea a 500 ºC
c) cual sería la temperatura en que cambia.

5. Establecer si a 25 ºC será espontánea la reacción: 2 BrCl (g) = Cl2 (g) + Br2 (g)
Si Δ Hº = - 7,01 kcal /mol Δ Sº = - 24,9 cal /mol ºK Rta.: 0,41 kCal/mol

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Unidad: 7 Termodinámica - Termoquímica Año: 2017 Pág.: VI

6. Determine si en condiciones estándar es espontánea la reacción: C2H4 (g) + H2 (g) = C2H6 (g). En
que rango de temperaturas es espontanea.
Δ Hº = - 137,2 kJ /mol Δ Sº = - 0,1106 kJ/mol ºK
Rta.: - 104,24 kJ/mol ; < 967,5 ºC

7. Determine si la reacción CaO (s) + H2O (l) = Ca(OH)2 (s) será espontánea a 25 ºC
Datos: Δ Hº = - 15,6 kcal /mol Δ Sº = - 8 kcal /ºK mol
Si no lo es, calcule a partir de que temperatura es espontánea. Rta. 2368,4 kcal/mol ,

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