SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y TERMODINÁMICA Y EL EQUILIBRIO

Dr. EDSON GILMAR YUPANQUI TORRES

1. Calcular los cambios de entropía estándar de las siguientes reacciones químicas a 25°C:
A. 4 Fe (s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s)
B. SO2 (g) + ½ O2 (g) + H2O (l) → H2SO4 (l)
C. 2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
D. ZnO (s) + C (s) → CO (g) + Zn (s)
2. Calcule la variación de la entropía del Sistema y del entorno a 25°C, además predecir si la
reacción es espontanea o nó:
A. N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
B. NaHCO3 (s) → NaOH (s) + CO2 (g)
C. Cu2S (s) + O2 (g) → 2 Cu (s) + SO2 (g)
D. PbCO3 (s) → PbO (s) + CO2 (g)
3. Calcule el cambio de entropía de fusión, vaporización, solidificación y condensación de 300
g de ácido acético a la presión atmosférica normal. Si el ácido acético funde a la
temperatura de 16,6°C con un calor latente de fusión de 43,2 Cal/g y su punto de
ebullición es de 118,3°C y su calor latente de vaporización es 96,8 Cal/g.
4. Calcular el cambio de entropía de solidificación y condensación de 380 g de benceno
(C6H6), a la presión atmosférica ambiental. Si el benceno funde a 5,53°C con un calor
latente de fusión de 30,50 Cal/g y su punto de ebullición es 80,2°C y su calor latente de
vaporización es 94,3 Cal/g.
5. Calcular el incremento de la entropía para el calentamiento de 601,8 g de mercurio
líquido, desde su punto de fusión de -38,7°C, hasta la temperatura de 30°C, si C p = 6,75
Cal/mol x grado es aproximadamente constante.
6. Si 7,5 moles de un sólido monoatómico tiene una capacidad calorífica de C p = 6,2 Cal/mol x
grado. Calcular el aumento de entropía de éste sólido si la temperatura aumenta a presión
constante de 300°K a 500°K.
7. Una mol de un gas ideal está encerrada a una presión constante de 2 atm, si la
temperatura varía desde 100°C hasta 25°C y la C v = 3 Cal/mol x grado. Calcular: el trabajo
(W), q, ∆E, ∆H y ∆S.
8. Hallar el incremento de entropía cuando 5 moles de gas oxígeno se calienta de 25°C hasta
100°C a 1 atm de presión, si su Cp = 6,0954 + 3,2533 x 10-3 T – 10,171 x 10-7 T2 Cal/mol x °K.
9. La entropía del gas nitrógeno a 25°C y 1 atm es 45,767 Cal/mol x grado. Hallar su entropía
a 250°C y 1 atm, si su Cp = 6,4492 + 1,4125 x 10-3 T – 0,807 x 10-7 T2 Cal/mol x grado.
10. Una mol de gas Helio se caliente de 200°C a 400°C a la presión constante de 1 atm. Si la
entropía absoluta S1 del helio a 200°C es 32,3 Cal/mol x grado, calcular la entropía
absoluta final S2.
11. Calcular la variación de la entropía cuando una mol de un gas ideal monoatómico se
caliente de 25°C a 125°C.
A. A volumen constante.
B. A presión constante.
12. Calcular la variación de la entropía total cuando 150 g de ácido acético se funde
procedente del estado sólido en el punto de fusión y toma el estado de vapor en el punto
 de ebullición. El calor latente de fusión del ácido acético en su punto de fusión de 16,6 °C
es de 43,2 Cal//g y el calor latente de vaporización en su punto de ebullición de 118,3°C es
de 96,8 Cal/g. El calor específico promedio del ácido acético líquido es de 0,46 Cal/g x °C.
13. Calcular la variación de la entropía cuando 45 g de agua se enfría procedente de su estado
de vapor de 120°C, hasta tomar el estado sólido en su punto de congelación. El calor calor
latente de fusión del agua a 0°C es 79,71 Cal/g y el calor latente de vaporización en su
punto de ebullición a 100°C es 538,7 Cal/g. El calor específico promedio del vapor de agua
es 0,50 Cal/g x grado y del agua líquida es 1 Cal/g x grado.
14. Si 3,5 moles de dióxido de carbono puro a 3 atm y 30°C, se introducen en un recipiente
vacío. Su presión final es 0,5 atm y la temperatura permanece invariable. Calcular ∆S.
15. Si 14 g de nitrógeno gaseoso a 10°C y a una presión de 1 atm se calientan a 140°C. Calcular
el cambio de entropía cuando:
A. El proceso tiene lugar a volumen constante.
B. Cuando el proceso tiene lugar a presión constante.
16. Un sistema que contiene 48 g de oxígeno gaseoso, se comprime isotérmicamente y
reversiblemente hasta que el volumen se reduce a una tercera parte de su valor original.
El proceso tiene lugar a 27°C, calcular el cambio de entropía en el proceso.
17. A 20°C, 5g de gas hidrógeno se comprime isotérmicamente y reversiblemente desde 1 atm
a 10 atm. Calcular el calor “q”, ∆E, W y ∆S.
18. Calcular el cambio de entropía cuando 280 g de monóxido de carbono pasa de 25°C y 1
atm de presión al estado final de 85°C y 5 atm de presión.
19. Para cierto gas ideal: Cp = 5/2 R (Cal/mol x grado). Calcular el cambio de entropía que
experimenta el gas, si 3 moles del cual fueron calentados de 300°K a 600°K:
A. A presión constante
B. A volumen constante.
20. Calcular el cambio de entropía que experimentan dos moles de un gas ideal al calentarse
desde 100 litros a 50°C hasta un volumen de 150 litros a 150°C, si para el gas: C v = 7,88
Cal/mol x grado.
21. Calcular la variación de la entropía a 1 atm y 25°C, cuando se mezclan 2,4 moles de O 2 (g) y
9,2 moles de N2 (g), suponer la idealidad de la mezcla.
22. Calcular el cambio de entropía total, cuando 180 g de agua líquida sobre enfriada a -10°C
pasa a hielo a -10°C, si el calor latente de fusión del agua es 79,7 Cal/g, el calor específico
del agua líquida es 1 Cal/g x grado y del hielo es 0,49 Cal/g x grado. Sí:
H 2O (l, -10°C) → H2O (s, -10°C)
23. La vaporización de 10 moles de etanol en su punto de ebullición de 78,3 °C y 1 atm,
absorbe 204 Cal/g. El proceso es un cambio de estado físico de etanol líquido a vapor de
etanol, realizado de manera reversible, isotérmica e isobárica. Calcular todas las funciones
termodinámicas conocidas, como: q, ∆H, W, ∆E, ∆S, ∆A y ∆G.
24. La vaporización de 120 g de ácido acético en su punto de ebullición de 118,3°C y 1 atm de
presión, absorbe 96,8 Cal/g. En este caso se produce un cambio de estado físico del ácido
acético líquido a vapor, realizado de manera reversible isotérmica e isobárica. Calcular: q,
∆H, W, ∆E, ∆S, ∆A y ∆G.
25. Calcule la variación de la energía libre de Gibbs (∆G) para las siguientes reacciones
químicas e indique si el proceso es espontaneo o no a condiciones normales:
 A. 2 MgO (s) → 2 Mg (s) + O2 (g)
B. ZnO (s) + CO (g) → Zn (s) + CO2 (g)
C. NH4NO3 (s) → N2O (g) + 2 H2O (g)
D. 2 Al (s) + 3 ZnO (s) → Al2O3 (s) + 3 Zn (s)
26. Calcular ∆G para la expansión de 100 g de CO 2 (g) que se comporta idealmente desde 0,5 L
hasta 5 L a 30°C.
27. Calcular la variación de la energía libre de Gibbs durante la expansión de 80 g de gas
metano, desde 2 atm hasta 0,2 atm a 30°C.
28. Calcular ∆G para el proceso siguiente:
C2H5OH (l, 78,3°C, 1 atm) → C2H5OH (g, 78,3°C, 0,2 atm)
Si la temperatura de ebullición del etanol a 1 atm es 78,3°C.
29. Calcular ∆G cuando 10 moles de agua sufre el proceso siguiente:
H2O (l, 100°C, 1 atm) → H2O (g, 100°C, 0,1 atm)
30. Calcular la variación de la energía libre de gibbs (∆G) de formación del amoniaco gaseoso a
1000°K, si la reacción química es:
½ N 2 (g) + 3/2 H2 (g) → NH3 (g)
Si: NH3 (g) → Cp = 6,189 + 0,00789 T – 0,73 x 10 -6 T2 Cal/mol x K
N2 (g) → Cp = 6,524 + 0,00125 T – 0,001 x 10 -6 T2 Cal/mol x K
H2 (g) → Cp = 6,947 - 0,00020 T + 0,480 x 10 -6 T2 Cal/mol x K
31. Calcular la variación de la energía libre de Gibbs (∆G) de formación del agua gaseosa a 800
K, si la ecuación química es:
H 2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g)
Si: H2O (g) → Cp = 7,256 + 0,00230 T + 0,28 x 10-6 T2 Cal/mol x K
H2 (g) → Cp = 6,947 - 0,00020 T + 0,480 x 10 -6 T2 Cal/mol x K
O2 (g) → Cp = 6,148 + 0,00310 T – 0,92 x 10-6 T2 Cal/mol x K
32. Calcular la variación de la energía libre de Gibbs (∆G) a 25°C y 1 atm de presión para:
C (s) + O 2 (g) → CO2 (g)
Si el calor de formación del CO2 (g) a 25°C es -94,05 Kcal/mol y las entropías molares
estándares para el C (s); O2 (g) y CO2 (g) son: 1,36; 49,00 y 51,06 (Cal/mol x K).
33. Determine la temperatura apropiada para la descomposición de:
KClO 4 (s) → KCl (s) + 2 O2 (g) (usar sus tablas)
34. Determine la temperatura apropiada para la descomposición de:
CaCO 3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) (usar sus tablas)