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PROBLEMAS DE ANALISIS QUÍMICO 2 ING. ARMANDO SALINAS SÁNCHEZ

FASE 2
PROBLEMAS
ANALISIS QUIMICO II

1.- El logaritmo de la absortividad molar para acetona en el etanol es


2.75 a 366nm. Calcular el intervalo de concentraciones de acetona que se
puede utilizar si la transmitancia debe ser mayor de 10 y menor de 90%
con una celda de 1.5cm de trayecto óptico.

L
a) Cálculo de absortividad molar Absorti vidad molar cm. mol

A=∈ .b .c .
log ∈=2.75
L
=562. 34
cm .mol
ml
=562. 34
cm .mol

b) Cálculo de absorbancias .

10 90
A1=−log T A1=−log A =−log 0 ,1 A1=1 A2=−log
100 1 100

A2=−log 0 , 9 A2= 0,0457

c) Concentraciones.
A=∈.b.c .
A
C=
∈.b
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1 0 .0457
C1= C2 =
L L
1. 5 cm x 562 .34 1. 5 cm x 562 .34
cm . mol cm. mol

mol mol
C1 =1 .18 x 10−3 C2 =5 . 417 x 10−5
L L

2.- El metil sulfato de poltima (451mg/mol) es un producto farmacéutico


que presenta un máximo de absorción de 257 nm. Las condiciones arrojan
los siguientes resultados medidas en celda de 1cm.

Concentración
Nº patrón Abs
mg/ml
1 0.1 0.105
2 0.2 0.207
3 0.3 0.318
4 0.4 0.420
5 0.5 0.529

Determinar:
a) Si se cumple con ley Beer.
b) La absortividad molar.
c) Si se disuelve una muestra problema que pesa 500mg para preparar
un litro de solución. La absorbancia en celda de 1cm es de 0.473
calcular el % de pureza de la muestra.

a) Ley de Beer.
y=a ( x ) +b Concentraci ó n=a ¿a=1.061b=2,5 x 1 0−3
R 2 =0. 9998

b) Calcular absortividad media


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mg 451mg ) E 1 =473,55
(
0,105 1 mmol
E 1= ml
A=a . b . c . ❑
1 cm.0,1 cm .mmol
ml
ml
a=
cm.mg
L
∈=
cm .mol

mg 451mg ) E =466,78
(
0,207 1 mmol 0.318
a 2= ml a=

ml 451 mg )
(
3
2 mg 1mmol
1 cm x 0,2 cm. mmol 1 cm x 0.3
ml
0.420
ml a 4= ml
E3 =478.06
cm. mmol 1 cmz 0.4
ml 451mg (
mg 1 mmol E 4=473.55
)
cm .mmol

0.529
a 5= me
1 cm x 0.5
ml 451 mg(
mg 1mmol E5 =477.15
) cm. mmol

ml
Em =474,7226
cm mmol

c) Concentración muestra
0,473 −4 mmol
C m= → C m=9,96371 x 1 0
A=a . b . c . ml ml
1 cm x 474,7226
cm.mmol

d) Dilución.
mmol
9 , 96371 x 10-4 x 1000ml=0 . 996371 mmol.
ml
0 , 996371 mmol (
0 , 451 g
1 mmol )
=0 , 44936 g

peso analito
x 100 %
e) % pureza peso muestra

0,44936 g
%= x 100 %=89 . 87 %
0 ,500 g

Calculo por método de Regresión Lineal.

 Cálculo de concentración.
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 Concentraci ó n=a ¿a=1.061b=2,5 x 1 0−3r 2=0.9998


Ecuación de ajuste
y=1.061 ( x )+ 2,5 x 1 0-3
mg
x=0,4433 ¿ 0,4434 mg/ml
ml

 Dilución
=0.4434 g

mg
0,4434 x 1000 ml=443.44 mg
ml

x 1g

1000 mg
% pureza
0,4434 g ( analito )
%= x 100 %¿ 88,68 %
0,5000 g

3 . - Se de te rmin a h ie rro e n u na mue st ra y e l cua d ro d e p at ro ne s me d id a en


ce ld a de 1 cm es e l sigu ie nt e

Concentración
Nº patrón Abs
mg/ml Fe
1 0.001 0.113
2 0.002 0.374
3 0.003 0.562
4 0.004 0.779

Se mid e 1 ml de so lu ción q ue co nt ie ne Fe y Se d ilu ye a 25 0 ml, se mid e u na


a lí cu ot a de 4ml y se dilu ye a un vo lu me n f in a l de 10 0 ml. Ca lcu la r la
co n cen t ra ción de Fe co mo su lf at o fe rro so he pt a hid ra ta do (2 77 . 84 g/ mo l)
co n te n ido en 1 ml de so lu ció n mu e st ra , sab ie nd o q ue la a b so rb an cia e s 0 .7 82
(ca lcu la r e l mé to do re g re sió n line a l).
a) R 2 = 0.9958
a= 218.6(X)
b= -0.0895
b) Concentración
y=ax+b
Ecuación de ajuste
y=218.6 ( x )−0.0895
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Y=ABs
c) Cálculo de concentración.
0.782 = 218.6 (x) – 0.0895
X= C= 0.003986 mg/ml
Dilución
0.003986mg/ml x 100 ml = 4ml C 3
C= 0.09966 mg/ml
0.09966mg/ml x 250 ml=24.91 mg = 0.02491 g
Dilución como sulfato ferroso
24.91 mgFe x (277.84g FeSO4.7H2O) =123.96 mg FeSO4.7H2O
1 ml ( 55.85 g Fe ) 1 ml muestra

4.- Se analizó una sustancia que contiene dos componentes ( B) cromo y (A)
manganeso. Se pesa 0.25g de muestra, se diluye y se disuelve a 250ml. Se mide una
alicuota de 50 ml adecuadamente y finalmente se diluye a 100ml.
El resultado en celda de 1 cm fue el siguiente:

λ Ea Eb Abs
350 369 95 0.932
400 11 2350 0.778

Calcular el % de A y B

a) Abs. Total A= E. b.c


Abs. Total = E1.b.Ca + E2.b.Cb …. para 350nm
Abs. Total = E3.b.Ca + E4.b.Cb …. para 400nm

b) Reemplazando datos:
Para 350mm
0.932 = 369 (1) Ca + 95 (1) Cb ………………….(1)
0.932 = 369 (1) [A] + 95 (1) [B]
Para 400nm
0.778=11(1) Ca + 2350(1) Cb …………………..(2)
0.778 = 11(1) [A] + 2350 (1) [B]
Despejando (1) Ca= [A]
Ca= [A] = 0.932 – 95[B]
369
Reemplazando [A] en (2) Cb= [B]
0.778 = 11(0.932 – 95[B]) + 2350[B]
369
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0.778(369) = 11(0.932 – 95[B]) + 2350(369)[B]


276.83 = 867148.955[B]
[B] = 276.83
867148.955
= 3.192 x 10-4 M
Diluación
3.192x10 -4 mmol x 100ml = 50ml x C2
ml
C2 = 6.384 x 10 -4
6.384x10 -4 mmol x 250ml = 0.1596 mmol
ml
0.1596mmol x 0,05494g Mn = 8.7695x 10 -3 g M
1mmol n
%Mn = 8.7695 x 10 -3 g x 100% = 3.51
0.2500g muestra
%Mn = 3.51
b) Concentración [A]
0.778 = 11[A] + 2350(3.196 x 10 -4 )
0.778 = 11[A] + 075106
[A] = 0.778 – 0.75106
= 0.002449 mmol/ml
Dilución
0.0022449 mmol x 100 ml = 50 ml x C3
ml
C3 = 0.004898 mg/ml

0.004898 mmol x 250ml = 1.2245 mmol


ml
1.2245 mmol x 0.052g Cr = 0.0636 g
1mmol

%Cr = 0.06376g Cr x 100%


0.2500g
= 25.46

5.- Se pesa 5g de muestra y se tiene los siguientes resultados:

CUADRO DE PATRONES
CONCENTRACION
N° estados mg/ml Fe Abs
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1 0.001 0.327
2 0.002 0.535
3 0.003 0.690
4 0.004 0.905
Muestra X 0.876

Calcular la concentración de hierro e porcentaje si el volumen inicial es 100ml, se toma


una alícuota de 50ml. Y finalmente se enrasa a 100ml.
Verificar si el método cumple la Ley de Beer y hacer los cálculos por regresión lineal.

a) Ecuación de ajuste
Y = a(x) + b Y = abs
a = constante 188.9
b = 0.142coeficiente de regresión
R2 = 0.9964
Y = 188.9(x) + 0.142
b) Cálculo concentración muestra
0.876 = 188.9 (x) + 0.142
= 0.0039
c) Dilución
0.0039mg/ml x 100ml = 50ml x C2
C2 = 7.8x10-3mg/ml x100ml =0.78mg
d) Concentración

% Fe= 0.78 mg Fe x 100% = 0.015


5000 mg muestra

6.- De u n 1g d e un a lime nt o se h an o bt en id o 20 0 ml de u na so lu ció n q ue

co n t ien e ion e s f o sf a to , a 2 0 ml d e est a so lu ció n se ha a g re ga d o rea ct ivo s y

ag ua ha sta 5 0 ml y d io u na ab so rb a n cia d e 0 ,6 40 en ce ld a de 2 cm.

A 2 0 ml d e so lu ción de re fe re n cia d e f osf a to mon o po tá sico qu e con t ie ne

0, 02 5 mg d e f o sf o ro po r ml se h a a g re g ad o lo s re a ct ivo s de l ca so a nt e rio r

ha sta 5 0 ml, la ab so rb an cia e s 0 ,6 0 en cu be t a d e 2 cm. Ca lcu la r e l po rcen t a je

de fó sfo ro y e l milig ra mo po r cien t o d e l alime n to .


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a) Concentración del Estándar

Datos

0,025 mg

ml

0,025 mg x 20 ml = 50 ml x C2

ml

C2 = 0.010 mg/ml

b) Absorti vidad del estándar

a = 0,60 = 30 ml /cm.mg

(2 cm) . (0.01 mg)

ml

d) concentración de la muestra (analito)

Cm = 0.640

2 cm x 30 ml/cm.mg

Cm = 0.0106 mg/ml

d) Dilución

Inicial = 200 ml

V alícuota = 20 ml
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V fi nal = 50 ml

0,0106 mg P x 50 ml = 20 ml x C2

ml

C2 = 0,0265 mg

ml

0,0265mg x 200 ml = 5,3 mg P

ml

E) % P

5,3 mg P x 100 % = 0,53 %

1000 mg Muestra

F) mg % P

5,3mg P x 100 % = 530 mg % P

1g Muestra

7.- E l lo ga rit mo d e la Ab so rt ivid ad mo la r pa ra un co mp le jo b ismu to y t iou re a

es 3 ,9 7, ca lcu la r e l in te rva lo de co n ce n t ra cio n e s p e rmisib le s pa ra e l co mp le jo

si la t ra n smila n cia de be se r n o men o r a 7 1% n i men o r a 1 6% to ma r e n cu e nt a

qu e la med ició n se h ae en ce ld a d e 1 cm.

a) Calculo de la Absorti vidad Molar


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E = Anti log 3,97

E = 9332, 54 L

mol.cm

Hallar la absorbancia en los limites

b) Calculos de los limites posibles

Limite 1

A= Log 0,71 - ( - 0,148)

A = 0,148

Limite 2

A = - log 0,16

A = - ( - 0,796)

A = 0,796

C) Concentracion

C1 = 0,148 C1 = 0, 796

1cm x 9332,54 L 1 cm x 9332,54 L

cm. mol cm. mol

C2 = 1,59 X 10 -5 mol C2 = 8,53 x 10 -5 mol


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L L

8.- Se tiene una muestra de un pesticida y se pesa 5.12 gramos, se descompuso

mediante la técnica de digestión húmeda y a continuación se diluyó hasta 200

ml en un matraz aforado. El análisis se completó tratando las alícuotas de esta

disolución como se indica. (b= 1 cm)

Volumen de Volumen de ligando H2O ABS

muestra reactivo ml

tomada, ml 3.82 ppm

Cu+2

50 0.00 20.0 30.0 0.512

50 4.00 20.0 26.00 0.844

Calcular el porcentaje de cobre en la muestra

a) ABS corregida

ABS = 0.844-0.512 = 0.332

b) Peso de cobre(II) en el volumen 2

4 ml x 3.82 mg = 0.01528 mg Cu+2

1000 ml
b)
Cu+2 en el volumen inicial

0.01528 mg Cu +2 x 0.512 ABS = 0.02356 mg Cu+2

0.332 ABS
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Dilución

0.02356mg x 200 ml = 0.094257 mgcobre

50 ml

c) Porcentaje de cobre

% = 0.094257 mg x 100% = 1.84 x 10 -3

5120 mg

9.- En un análisis de una aspirina se determina a 230 nm de longitud de onda.

La medición arrojó los siguientes resultados

NoPatrón Concentración mg/L AAS ABS b= 1 cm

1 5.0 0.223

2 10.0 0.444

3 15.0 0.699

Muestra 0.540

Calcular el % AAS si se pesa 0,1000 g de muestra, se diluye a 100 ml, se mide

un volumen alícuota de 1 ml, y se lleva a un volumen final de 50 ml.

a) Cálculo de la absortividad media

a1= 0.223 = 0.0446

1 cm x 5 mg/L

a2= 0.444 = 0.0444

1 cm x 10 mg/L
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a3= 0.699 = 0.0466

1 cm x 15 mg/L

am= 0.0452 L/cmmg

b) Concentración de la muestra

Cm= 0.540 = 9.9630 mg/L

1 cm x 0.0452 L/ cmmg

Dilución

9.9630 mg/L x 50 ml = 1 ml x C2

C2 = 498.15 mg/L

498.15 mg/L x0. 100 L = 49.8154mg AAS

c) % AAS

= 49.8154 mg AAS x 100% = 49.82

100 mg muestra

10.- La determinación de cadmio en un mineral, se obtuvieron los siguientes

datos usando el método de absorción atómica. Los pares muestran en cada caso

la ABS correspondiente a la concentración de cadmio indicada.

Concentración ppm Cd ABS

0.00 0.00

2.00 0.053
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3.80 0.104

5.80 0.160

8.00 0.220

9.60 0.310

Calcule la concentración en ppm de cadmio en una muestra desconocida que

presenta una ABS

de 0.179.

a) Ecuación de ajuste

Y= 0.0309 (x) -0.0092

a= 0.0309

b= 0.0092

R2= 0.9839

b) cálculo de la concentración

0.179 = 0.0309 (x) -0.0092

0.179+0.0092 = 0.0309X

X= 6.09

11.- Se analiza cobalto en una muestra de petróleo que pesa 5 g, se disuelve

por calcinación y se diluye a 500 ml en una fiola. Se mide una alícuota de 25

ml y se le da el siguiente tratamiento.
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Co (II) 3 ppm (ml) ligando H2O ABS

0.00 20.0 5.0 0.398 ( 1 )

5.00 20.00 0.00 0.510 ( 2 )

Calcule el % de cobalto (II) en la muestra original

a) ABS corregida

ABS = 0.510-0.398 = 0.112 ABS Co

b) Cobalto en los 5 ml

5 ml x 3 mg = 0.015 mg Co

1000 ml

C) cobalto en la muestra

0.015 mg x (0.398 ABS ) = 0.0533 mg Co

0.112 ABS

d) dilución

0.0533 mg Co x 500 ml = 1.066 mg = 0.001066 g

25

E) % Co

% Co = 0.001066 g Co x 100% = 0.021% Co

5 g muestra

% Co = 1.066 mg Co x 100% = 0.021% Co

5000 mg muestra
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12.- La tolbutamida, es un producto farmacéutico, presenta un peso molecular

de 270 g/mol, una absortividad molar de 703, medido a 262 nm.

Si se disuelve una tableta de la tolbutamida en agua y la solución se diluye

hasta 2500 ml, medido en un espectrofotómetro su absorbancia es de 0.520,

medido en cubeta de 1 cm. ¡Cuál es el peso de la tolbutamida en la tableta.

a) Concentración analito

C= 0.520 = 7.396 x 10 -4 mol/L

(1 cm ) (703 L/ cm x mol)

b) Peso de la muestra

7.396 x 10 -4 mol /L (2.5 L ) (270 g) = 0.49995 g

1 mol

13.- Una solución de cloranfenicol se disuelve en agua y se mide en un

instrumento a 248 nm y presenta una absorbancia de 0.610 en celda de 1 cm.

La concentración de la solución es de 20 microgramos por ml. El cloranfenicol

presenta un peso de 323.1 g/mol.

Calcular la absortividad especifica y molar

a) Concentración

20 ug x ( 10 -6 g ) ( 1 mol) = 6.19 x 10 -8 mol/ml

ml (1 ug ) ( 323.1 g)
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6.19 x 10 -8 mol/ ml x 1000 ml/L = 6.19 x 10-5 mol/L

b) absortividad molar

e = 0.610 = 9854.6042 L / cmx mol

(1 cm) ( 6.19x10-5 mol/L)

b) Absoritividad especifica “a” en concentraciones mg/ml y mg/L

a= 20 ug x ( 10 -6 g ) (1000 mg) = 0.02 mg/ml

ml (1 ug ) (1 g )

a= 0.610 = 30.5 ml/ cm. mg

(1cm) ( 0.02 mg/ml

a = 0.610 = 3.05x 10 -2 L/ cm. mg

(1cm) ( 0.02 mg/ ml ) (1000 m l/ L)

14.- Una solución 6.4 x 10 -5 M de un producto que tiene una absorbancia de

0.847 en cubeta de 1 cm a 255 nm.

a) Calcular la absortividad molar del compuesto

b) Son suficientes los datos de (a) para afirmar que este compuesto

cumple la Ley Beer

c) Se disolvieron en agua exactamente 10 mg de una muestra de este

producto (200g/mol) y se diluyó hasta un litro. La absorbancia a 255

nm en cubeta de 1 cm fue de 0.556.


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Calcular la pureza del producto.

A) Absortividad molar

= 0.847 =13234.375 L/cmx mol (Lx Cm-1x

mol-1 )

(1 cm) (6.4x 10 -5 Mol/L

c) NO

d) Concentración

Cm = 0.556 = 4.20 x 10 -5 mol/L

(1 cm) (13234.375 L/cmx mol)

Peso del analito

4.20 x 10 -5 mol/L x ( 200 g) = 8.4 x 10 -3 g x ( 1000 mg)

= 8.4 mg analito

1 mol ( 1 g)

% pureza

%= 8.4 mg analito x 100% = 84.00

10 mg muestra

15.- La presencia de etileno en muestras de etano se determina usando

absorción de etileno en cercanía de 5.2 micras (u). Se preparó una serie de

soluciones y dio los siguientes datos:

TABLA DE RESULTADOS
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Soluci %T

ón estándar
0.50 75.8
1.0 57.5
1.50 43.6
2.0 33.1
2.50 25.1
3.0 19.1

Calcular el % de etileno en una muestra desconocida si su % de transmitancia


a 5.2 u es de 38.7%T usando la misma celda y el mismo instrumento.

a) Cálculo de las ABS (ABS= -log T)


Solución estándar ABS

0.50 0.1203
1.0 0.2403
1.50 0.3605
2.0 0.4801
2.50 0.6003
3.0 0.7189
muestra 0.4122

a) Regresión lineal

CURVA DE CALIBRADO
0.8

0.7 f(x) = 0.239577142857143 x + 0.000806666666666678


R² = 0.999996292326665
ABSORBANCIAítulo del eje

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
Concentración
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b) Ecuación de ajuste

Y = 0.2396 X + 0.0008
X= concentración
a= 0.2396
b= 0.0008
reemplazando datos
0.4122=0.2396 X + 0.0008
X = 0.4122 - 0.0008 = 0.4114 = 1.78
0.2396

16.- La concentración de un producto llamado silicón en una película


polimérica tenía que analizarse usando un tipo de vibración Si-H de más o
menos 2200 cm - 1 . Películas cuidadosamente preparadas indicaron que casi no
había interferencia a esta frecuencia. Los siguientes datos se obtuvieron con
una serie de estándares
% silicón ABS
0.00 0.04
0.80 0.11
1.40 0.16
2.20 0.22
3.0 0.29

La absorción de la muestra desconocida de la película se midió, exhibiendo


una absorbancia de 0.18. Calcule la

ABS
0.35

0.3
f(x) = 0.0824344023323615 x + 0.041997084548105
0.25 R² = 0.999285198691327

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5

concentración de silicón en la película.

a) Ecuación de ajuste
Y= 0.0824 x + 0.042
Reemplazando datos
0.18= 0.0824 X + 0.042
21
PROBLEMAS DE ANALISIS QUÍMICO 2 ING. ARMANDO SALINAS SÁNCHEZ

X= 0.18 – 0.042= 0.138


0.0824

X = 1.67%

17.- El berilio forma un complejo con acetil acetona (166.2 g/mol). Calcular la
absortividad molar del complejo, dado que una solución es 1.34 ppm tiene un
porcentaje de transmitancia de 55.70%, cuando se mide en una celda de 1 cm y
a 295 nm, que es la longitud de onda máxima de absorción.

a) Cálculo de la concentración molar


1.34 mg x (1 g ) x ( 1 mol) = 8.062 x 10 -6
mol/ L
L 1000 mg (166.2 g)

b) Cálculo de la absorbancia
T = 55.70 = 0.5570
100
ABS= -log (0.5570) = 0.2541
c) Absortividad molar ᵋ
ᵋ= 0.2541 = 31518,23 L
-6
(1 cm) (8.062 x 10 mol/L) cmx mol

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