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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS


CARRERA DE QUÍMICA DE ALIMENTOS
QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA II

Aguirre Gabriel
Integrantes:
Vinueza Katherine

Unidad: 02

Tarea N°: 02
Tema: Valoraciones de formación de complejos
Fecha: 12/02/2021

➢ CUESTIONES:

1. ¿De qué depende el ∆pM en el punto de equivalencia en una valoración de


formación de complejos?

[𝑋] pH
[ ] Constante de formación
[ ] Concentración analítica de ion metálico
[ ] Temperatura
[ ] Estequiometría del complejo
[ ] Concentración del ligando

2. ¿Por qué se prefiere el uso de ligandos polidentados a monodentados en la


determinación volumétrica de iones metálicos por formación de complejos?
Se prefiere el uso de ligandos polidentados porque en sus reacciones:

• La constante de formación global es muy elevada dando lugar a reacciones


cuantitativas.
• La estequiometria de las reacciones es 1:1, lo cual permite determinar el punto
final de la valoración.
• Por lo general son reacciones de cinética rápida.

(Silva & Barbosa, 2008)

3. Indicar tres requisitos básicos para que una sustancia pueda actuar como
indicador en valoraciones complexométricas.

• Posee varios grupos dadores de electrones, lo que le permite formar complejos


quelatos con el M+ a valorar.
• Varia de color debido al cambio en los valores de pM de la valoración.
• Posee características ácido-base, por lo tanto, se ve afectado por el pH del medio.

(Silva & Barbosa, 2008)

4. La constante de protonación 𝜷𝟐𝑯 del 𝒀𝟒− está relacionada con las constantes de
acidez del EDTA mediante la expresión: …
1
𝛽2𝐻 =
𝐾𝑎4 ∙ 𝐾𝑎3

5. Si se desea valorar una disolución de 𝑴𝟐+ 𝟎, 𝟎𝟏 𝒎𝒐𝒍𝑳−𝟏 con EDTA, ¿qué valor
mínimo ha de tener la constante condicional de formación del complejo metal-
EDTA para que la valoración sea cuantitativa?
El valor de esta constante condicional debe ser mayor o igual a 108 .
6. La expresión de pM antes del punto de equivalencia en la valoración de 𝑪𝒂𝟐+
con EDTA a pH=10, ajustado con una disolución reguladora cloruro de
amonio/amoniaco, depende de:

[ ] El indicador utilizado
[ ] Constante de formación del complejo
[𝑋] Concentración de ion metálico a valorar
[𝑋] Coeficiente de reacción secundaria del 𝐶𝑎2+ con el amoniaco
[ ] Coeficiente de reacción secundaria del EDTA con el ion hidrógeno

7. Para la valoración complexométrica de un ion metálico 𝑴𝟐+ se añade un


volumen conocido de una disolución estándar de EDTA. Posteriormente el
exceso de EDTA se valora con una disolución estándar de 𝑴𝒈𝟐+. ¿Qué tipo de
valoración se ha llevado a cabo?

[ ] Por sustitución
[𝑋] Por retroceso
[ ] Directa

8. Para que una reacción sea adecuada para ser utilizada en volumetrías de
formación de complejos es necesario que:

[ ] El ligando forme un complejo coloreado con el ion metálico


[ ] El complejo se forme rápidamente, aunque su constante de formación sea
pequeña
[𝑋] El ligando reacciona cuantitativamente con el ion metálico en la relación 1:1
[ ] El complejo formado presente un elevado número de coordinación
[𝑋] Se emplee un indicador con una gran selectividad frente al ion metálico a valorar
9. El complejo 𝑨𝒍𝒀𝟑− requiere de un calentamiento previo para su formación.
¿Qué tipo de valoración complexométrica emplearía para la determinación de
aluminio en una muestra?

[ ] Valoración por sustitución


[ ] Valoración directa
[𝑋] Valoración por retroceso

10. Indicar, de los siguientes factores, cuáles influyen positivamente (+) y cuáles de
forma negativa (-) en la amplitud del salto en el punto de equivalencia en
valoraciones de formación de complejos.

[+] Un incremento en el número de coordinación del complejo


[−] Un incremento en la concentración de ligando valorante
[−] El uso de un indicador metalocrómico con una amplia zona de viraje
[+] Un incremento en la constante de formación del complejo formado
[+] Un incremento del pH

11. La zona de viraje de un indicador metalocrómico responde a la expresión:

,
∆𝑝𝑀 = 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑀−𝐼𝑛 ±1
Y por tanto depende de:
[ ] Constante de formación del complejo metal-EDTA
[ ] Concentración inicial del ion metálico
[𝑋] Constante de formación del complejo metal-Indicador

12. Indicar (marcando con una X) las características de los tres tipos de
valoraciones complexométricas indicadas:

Se usa una disolución patrón de ………………. y se añade


EDTA 𝑀𝑌 2− 𝑀2+
Exceso Bureta Exceso Bureta
Valoración directa X
Valoración por retroceso X X
Valoración por sustitución X X

13. ¿Cómo se selecciona el indicador metalocrómico adecuado para una valoración


complexométrica?
Para seleccionar el indicador adecuado de forma cuantitativa, se debe considerar que
el intervalo de viraje del indicador (∆𝑝𝑀) este dentro del intervalo de pM en la zona
próxima al punto de equivalencia (Silva & Barbosa, 2008).

14. ¿Cómo se suele expresar normalmente la dureza de un agua?


𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌 (𝑚𝐿) ∙ 105
𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎(𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 (𝑚𝐿)
➢ PROBLEMAS:

2. Representar la curva de valoración de una disolución de 𝑷𝒃𝟐+ 0,01 mol 𝐋−𝟏


con EDTA a pH=5,0 y comprobar si alguno de los siguientes indicadores
mostrados en la tabla es apropiado para esta valoración:


Indicador log 𝐾𝑃𝑏−𝐼𝑛
Azul de metiltimol 6,0
Naranja de Xilenol 7,0
Datos

[𝑃𝑏 2+] = 0.01𝑀


𝑙𝑜𝑔𝐾𝑃𝑏𝑌 2− = 18 ; 𝐾𝑃𝑏𝑌 2− = 1018

a) 𝑎𝑌(𝐻) = 1 + 𝛽1𝐻 [𝐻 +] + 𝛽2𝐻 [𝐻 +]2 + 𝛽3𝐻 [𝐻 +]3 + 𝛽4𝐻 [𝐻 +]4

𝑎𝑌(𝐻) = 1 + 1010.2 [10−5 ] + 1016.3 [10−5 ]2 + 1019.0 [10−5 ]3 + 1021 [10−5 ]4

𝑎𝑌(𝐻) = 2.16 ∙ 106

Zonas F Cálculo pPb pPb


Punto inicial 0 𝑝𝑃𝑏 = −𝑙𝑜𝑔[𝑃𝑏2+ ] = −𝑙𝑜𝑔[0.01] 2
Antes del 0,5 𝑝𝑃𝑏 = − log 𝐶𝑀 − log(1 − 𝐹 ) = −𝑙𝑜𝑔[0.01] − log (1 − 0.5) 2,3
punto de 0,9 𝑝𝑃𝑏 = − log 𝐶𝑀 − log(1 − 𝐹 ) = −𝑙𝑜𝑔[0.01] − log (1 − 0.9) 3
equivalencia 𝑝𝑃𝑏 = − log 𝐶𝑀 − log(1 − 𝐹 ) = −𝑙𝑜𝑔[0.01] − log (1 − 0.99)
0,99 4
0,999 𝑝𝑃𝑏 = − log 𝐶𝑀 − log(1 − 𝐹 ) = −𝑙𝑜𝑔[0.01] − log (1 − 0.999) 5
Punto de 1 1 1
𝑝𝑃𝑏 = − log 𝐶𝑀 − log 𝑎𝑌(𝐻) + log 𝐾
equivalencia 2 2 2
1 1 1
= − log(0.01) − log(2.16 ∙ 10 ) + log(1018 )
6
2 2 2
1 6,83
Después del 𝑝𝑃𝑏 = − log 𝑎𝑌(𝐻) + 𝑙𝑜𝑔𝐾 + log(𝐹 − 1)
punto de 1,001 = − log(2.16 ∙ 106 ) + 𝑙𝑜𝑔(1018 ) + log(1.001 − 1) 8,66
equivalencia 𝑝𝑃𝑏 = − log 𝑎𝑌(𝐻) + 𝑙𝑜𝑔𝐾 + log(𝐹 − 1)
1,01 = − log(2.16 ∙ 106 ) + 𝑙𝑜𝑔(1018 ) + log(1.01 − 1) 9,66
𝑝𝑃𝑏 = − log 𝑎𝑌(𝐻) + 𝑙𝑜𝑔𝐾 + log(𝐹 − 1)
1,1 = − log(2.16 ∙ 106 ) + 𝑙𝑜𝑔(1018 ) + log(1.1 − 1) 10,66
𝑝𝑃𝑏 = − log 𝑎𝑌(𝐻) + 𝑙𝑜𝑔𝐾 + log(𝐹 − 1)
1,5 = − log(2.16 ∙ 106 ) + 𝑙𝑜𝑔(1018 ) + log(1.5 − 1) 11,36
𝑝𝑃𝑏 = − log 𝑎𝑌(𝐻) + 𝑙𝑜𝑔𝐾 + log(𝐹 − 1)
2 = − log(2.16 ∙ 106 ) + 𝑙𝑜𝑔(1018 ) + log(2 − 1) 11,66
Curva de valoración de Pb2+ 0,01 M con EDTA a
pH=5,0
14

12

10

8
pPb

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
Fracción valorada

b)

Indicador 𝐥𝐨𝐠 𝐊 ′𝐏𝐛−𝐈𝐧 Cálculo de ∆𝒑𝑷𝒃 Intervalo de


viraje (pPb)

Azul de metiltimol 6,0 ∆𝑝𝑃𝑏 = 𝐾𝑃𝑏−𝐼𝑛 ±1 5,0-7,0
= 106 ± 1

Naranja de Xilenol 7,0 ∆𝑝𝑃𝑏 = 𝐾𝑃𝑏−𝐼𝑛 ±1 6,0-8,0
7
= 10 ± 1

Se puede apreciar que los valores de ∆𝑝𝑃𝑏 para ambos indicadores están dentro del
intervalo de pPb en la zona próxima al punto de equivalencia con un error de ±0.1%
(valores de F entre 0.999 y 1.001). Por lo tanto, estos dos indicadores son
apropiados para esta valoración.

3. Se valoran 50 ml de una disolución de 𝑴𝒈𝟐+ 0,01 mol 𝐋−𝟏 con EDTA 0,01 mol
𝐋−𝟏 a pH=10 utilizando negro de eriocromo T como indicador. El cambio de
color que pone de manifiesto el punto final de la valoración se observa cuando
la relación MgIn-/HIn2- es 0,1. Calcular el error que se comete en esta
valoración con el signo adecuado. MgY2- (logK = 9,10); MgIn- (log
𝑲′𝑴𝒈−𝑰𝒏=5,4); EDTA (𝐥𝐨𝐠 𝜶𝒀(𝑯) = 𝟎, 𝟒𝟏𝟐 a pH=10)

𝑝𝑀𝑔 =
En el punto final:
[𝐼𝑛− ] ′
𝑝𝑀𝑔 = 𝑙𝑜𝑔 +𝑙𝑜𝑔𝐾𝑀𝑔−𝐼𝑛
[𝑀𝑔𝐼𝑛− ]
[𝐻𝐼𝑛2− ] ′
𝑝𝑀𝑔 = 𝑙𝑜𝑔 +𝑙𝑜𝑔𝐾𝑀𝑔−𝐼𝑛
[𝑀𝑔𝐼𝑛− ]
1
𝑝𝑀𝑔 = 𝑙𝑜𝑔 ( ) +5.4
0.1

𝑝𝑀𝑔 = 6.4

Volumen de equilibrio:
𝐶𝑀𝑔 ∙ 𝑉𝑀𝑔 = 𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌
𝐶𝑀𝑔 ∙ 𝑉𝑀𝑔
𝑉𝑌 =
𝐶𝑌
0.01𝑀 ∙ 50𝑚𝐿
𝑉𝑌 =
0.01𝑀
𝑉𝑌 = 50𝑚𝐿

A partir de la zona después del punto de equivalencia:

𝑝𝑀𝑔 = − log 𝑎𝑌(𝐻) + 𝑙𝑜𝑔𝐾 + log(𝐹 − 1)

𝑉𝑌 − 𝑉𝑒𝑞
𝑝𝑀𝑔 = − log 𝑎𝑌(𝐻) + 𝑙𝑜𝑔𝐾 + log ( )
𝑉𝑒𝑞

𝑉𝑌 − 50𝑚𝐿
6.4 = − 0.412 +9.10 + log ( )
50𝑚𝐿
𝑉𝑌 − 50𝑚𝐿
6.4 + 0.412 − 9.10 = log ( )
50𝑚𝐿
𝑉𝑌 − 50𝑚𝐿
−2.288 = log ( )
50𝑚𝐿
𝑉𝑌 − 50𝑚𝐿
10−2.288 =
50𝑚𝐿
𝑉𝑌 = (10−2.288 ∙ 50𝑚𝐿) + 50𝑚𝐿

𝑉𝑌 = 50.25𝑚𝐿

𝟓𝟎. 𝟐𝟓𝒎𝑳 − 𝟓𝟎𝒎𝑳


%𝑬 = | | ∙ 𝟏𝟎𝟎
𝟓𝟎𝒎𝑳
%𝑬 = +𝟎. 𝟓%
4. ¿Qué peso de Y𝐇𝟐 𝐍𝐚𝟐. 𝟐𝐇𝟐 𝐎 debe tomarse para preparar 1,0 litro de
disolución de tal forma que 1,0 ml de la misma sea equivalente a 1,0 mg de
sulfato de calcio? Pesos moleculares: Y𝐇𝟐 𝐍𝐚𝟐 . 𝟐𝐇𝟐 𝐎 = 𝟑𝟕𝟐, 𝟐 ; CaS𝐎𝟒 =
𝟏𝟑𝟔, 𝟏
Disociación de la sal:

𝐶𝑎𝑆𝑂4 → 𝐶𝑎2+ + 𝑆𝑂4 2−


Reacción de valoración:

𝐶𝑎2+ + 𝑌𝐻2 2− ←
⃗⃗⃗ 𝐶𝑎𝑌 2− + 𝐻 2+
Por estequiometría se conoce que:
𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+ = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑚𝐶𝑎𝑆𝑂4
= 𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌
𝑃𝑀𝐶𝑎𝑆𝑂4

𝑚𝐶𝑎𝑆𝑂4 𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴
= ∙ 𝑉𝑌
𝑃𝑀𝐶𝑎𝑆𝑂4 𝐿𝑠𝑜𝑙
𝑚Y𝐻 𝑁𝑎 .2𝐻 𝑂
2 2 2
𝑚𝐶𝑎𝑆𝑂4 𝑃𝑀Y𝐻 𝑁𝑎 .2𝐻 𝑂
2 2 2
= ∙ 𝑉𝑌
𝑃𝑀𝐶𝑎𝑆𝑂4 𝐿𝑠𝑜𝑙

𝑚𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∙ 𝑃𝑀Y𝐻2 𝑁𝑎2 .2𝐻2 𝑂 ∙ 𝐿𝑠𝑜𝑙


𝑚Y𝐻2 𝑁𝑎2 .2𝐻2 𝑂 =
𝑃𝑀𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∙ 𝑉𝑌
1𝑚𝑔 ∙ 372.2𝑔/𝑚𝑜𝑙 ∙ 1000𝑚𝐿
𝑚Y𝐻2𝑁𝑎2 .2𝐻2𝑂 =
136.1𝑔/𝑚𝑜𝑙 ∙ 1𝑚𝐿
𝑚Y𝐻2𝑁𝑎2 .2𝐻2𝑂 = 𝟐𝟕𝟑𝟒. 𝟕𝟓𝒎𝒈

𝑚Y𝐻2 𝑁𝑎2 .2𝐻2 𝑂 = 𝟐. 𝟕𝟑𝟓𝒈

9. Una muestra de 1,00g que sólo contiene MgC𝑶𝟑 se disuelve en HCl 1,0 mol 𝐋−𝟏
y se diluye a 1,0 litro con agua destilada. 50ml de esta disolución consumen
25,0 ml de una disolución de EDTA para su valoración. Con esta disolución de
EDTA se determina la dureza de un agua. Se toman 200ml de agua y se
consumen 15,5ml de EDTA para su valoración. Expresar la dureza del agua
en mg 𝐋−𝟏 (ppm) de CaC𝐎𝟑. Pesos atómicos Mg=24,3; Ca=40,1; C=12; H=1;
O=16
Concentración de MgC𝑂3:
𝑚MgC𝑂3 /𝑃𝑀MgC𝑂3
[𝐶MgC𝑂3 ] =
1𝐿
𝑔
1𝑔/84,3 [ ]
[𝐶MgC𝑂3 ] = 𝑚𝑜𝑙 = 1,186𝑥10−2 𝑀
1𝐿
Concentración de EDTA:
𝑉MgC𝑂3 ∙ 𝐶MgC𝑂3
𝐶𝑌 =
𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴
50𝑚𝐿(1,186𝑥10−2 𝑀)
𝐶𝑌 =
25𝑚𝐿
𝐶𝑌 = 2,373𝑥10−2 𝑀
Dureza del agua:
𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌 (𝑚𝐿) ∙ 105
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 (𝑚𝐿)
2,373𝑥10−2 𝑀 ∙ 15,5𝑚𝐿 ∙ 105
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 =
200𝑚𝐿
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 183,87

15. Una muestra que contiene CaC𝐎𝟑, 𝐙𝐧𝐎 y materia inerte. Se pesan 2,5000 g,
se disuelven en H𝟐 𝐒𝐎𝟒 diluido, se neutraliza la disolución con amoniaco, se
añade una disolución amortiguadora de amoniaco-cloruro de amonio y se
enrasa a 250ml. Una alícuota de 25ml de esta disolución consume 21,5ml de
EDTA 0,0500 mol 𝐋−𝟏 cuando se utiliza negro de eriocromo T como indicador. A
otra alícuota de 25ml se añade KCN, y en este caso solamente se consumen 16,2 ml
de EDTA. Calcular el porcentaje de cinc y de calcio de la muestra. Pesos atómicos:
Zn=65,37; Ca=40,1

Primera alícuota en ausencia de KCN Segunda alícuota en presencia de KCN


𝐶𝑎2+ + 𝑌 4− ←⃗⃗⃗ 𝐶𝑎𝑌 2−
2+ 4− 𝐶𝑎2+ + 𝑌 4− ←
⃗⃗⃗ 𝐶𝑎𝑌 2−
𝑍𝑛 + 𝑌 ← ⃗⃗⃗ 𝑍𝑛𝑌 2−

El volumen de EDTA que valora al Zn2+:


𝑉𝑌(𝑍𝑛2+ ) = 𝑉𝑌(sin 𝐾𝐶𝑁) − 𝑉𝑌(Con 𝐾𝐶𝑁)

𝑉𝑌(𝑍𝑛2+ ) = (21.5 − 16.2)𝑚𝐿

𝑉𝑌(𝑍𝑛2+ ) = 5.3𝑚𝐿

El volumen de EDTA que valora al Ca2+:


𝑉𝑌(𝐶𝑎2+) = 𝑉𝑌(Con 𝐾𝐶𝑁)

𝑉𝑌(𝐶𝑎2+ ) = 16.2𝑚𝐿

Factor de dilución:
𝑉𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜
𝐹𝐷 =
𝑉𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
250
𝐹𝐷 =
25
Porcentaje de Zinc en la muestra:
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑍𝑛2+ = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
= 𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌
𝑃𝑀𝑧𝑛
𝑉𝑌 ∙ 𝐶𝑌 ∙ 𝑃𝑀𝑧𝑛
%𝑍𝑛2+ = ∙ 𝐹𝐷 ∙ 10
𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
65.37𝑔
5.3𝑚𝐿 ∙ 0.05𝑀 ∙
%𝑍𝑛2+ = 𝑚𝑜𝑙 ∙ 10 ∙ 100
2.5𝑔 ∙ 1000𝑚𝐿
%𝑍𝑛2+ = 6.93%
Porcentaje de Calcio en la muestra:
𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+ = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
= 𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌
𝑃𝑀𝑐𝑎
𝑉𝑌 ∙ 𝐶𝑌 ∙ 𝑃𝑀𝐶𝑎
%𝐶𝑎2+ = ∙ 𝐹𝐷 ∙ 10
𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
40.1𝑔
16.2𝑚𝐿 ∙ 0.05𝑀 ∙
%𝐶𝑎2+ = 𝑚𝑜𝑙 ∙ 10 ∙ 100
2.5𝑔 ∙ 1000𝑚𝐿
%𝐶𝑎2+ = 12.99%

20. Para estandarizar una disolución de EDTA, se añaden a un Erlenmeyer 50ml


de una disolución de Mg𝟐+ de 0,25 g 𝐋−𝟏 , 10ml de disolución reguladora
NH𝟒 𝐂𝐥/𝐍𝐇𝟑 y unas gotas del indicador negro de eriocromo T. se consumen 27,5 ml de
la disolución EDTA en la valoración. Con esta disolución de EDTA se valora una
muestra de 100ml de agua y se consumen 21,25ml de valorante. Expresar la dureza
del agua en mg 𝐋−𝟏 (ppm) de carbonato de calcio. Pesos atómicos: Ca=40,1;
C=12; O=16; Mg=24,3.
Estandarización de una disolución de EDTA:
𝑀𝑔2+ + 𝑌 4− ←
⃗⃗⃗ 𝑀𝑔𝑌 2−
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+ = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝐷𝑇𝐴
𝐶𝑀𝑔 ∙ 𝑉𝑀𝑔 = 𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌
𝐶𝑀𝑔 ∙ 𝑉𝑀𝑔
𝐶𝑌 =
𝑉𝑌
(1.028 ∙ 10−2 𝑀)50𝑚𝐿
𝐶𝑌 =
27.5𝑚𝐿
𝐶𝑌 = 1.87 ∙ 10−2 𝑀
Cálculo de la dureza de la muestra:
𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌 (𝑚𝐿) ∙ 105
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 (𝑚𝐿)
1.87 ∙ 10−2 𝑀 ∙ 21.25𝑚𝐿 ∙ 105
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 =
100𝑚𝐿
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 397.3𝑚𝑔/𝐿

23. El calcio y magnesio contenidos en un agua se determinan mediante valoración con


EDTA. Una alícuota de 100ml, ajustada a pH=10, consume 31,3ml de EDTA
0,0106mol𝐋−𝟏 cuando se utiliza negro de eriocromo T como indicador. Una
segunda alícuota de 100ml se alcaliniza con NaOH y se valora con el mismo
EDTA, consumiendo en este caso 19,2 ml utilizando murexida como indicador.
A) Determinar la dureza total del agua, expresada en mg 𝐋−𝟏 de 𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 . B)
Calcular la concentración correspondiente de calcio y magnesio, expresada en
mg L-1. Pesos atómicos: Ca=40,1; Mg=24,3; C=12; O=16.
Reacciones a pH=10:

𝐶𝑎2+ + 𝑌 4− ↔ 𝐶𝑎𝑌 2−

𝑀𝑔2+ + 𝑌 4− ↔ 𝑀𝑔𝑌 2−
Reacciones a pH alcalino:

𝐶𝑎2+ + 𝑌 4− ↔ 𝐶𝑎𝑌 2−
mmoles de EDTA totales:
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0,0106 𝑚𝑜𝑙𝐿−1 (31,3𝑚𝐿)


𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0,33178𝑚𝑚𝑜𝑙
mmol Ca2+:

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+

𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+ = 𝐶𝑌 ∙ 𝑉𝑌

𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+ = 0,0106𝑚𝑜𝑙𝐿−1 (19,2𝑚𝐿)

𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+ = 0,20352𝑚𝑚𝑜𝑙
Concentración de Ca2+contenida en el CaCO3:

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎2+ ∙ 𝑃𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3


𝑝𝑝𝑚𝐶𝑎2+ =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
0,20352𝑚𝑚𝑜𝑙 ∙ 100,1𝑚𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑝𝑝𝑚𝐶𝑎2+ =
0,1𝐿
𝑚𝑔
𝑝𝑝𝑚𝐶𝑎2+ = 203,72
𝐿
mmol Mg2+:

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+ = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+ = 0,33178𝑚𝑚𝑜𝑙 − 0,20352𝑚𝑚𝑜𝑙

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+ = 0,12826𝑚𝑚𝑜𝑙
Concentración de Mg2+ contenida en el CaCO3:

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔2+ ∙ 𝑃𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3


𝑝𝑝𝑚𝑀𝑔2+ =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
0,12826𝑚𝑚𝑜𝑙 ∙ 100,1𝑚𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑝𝑝𝑚𝑀𝑔 2+ =
0,1𝐿
𝑚𝑔
𝑝𝑝𝑚𝑀𝑔2+ = 128,39
𝐿
Concentración total del CaCO3:

𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 𝑝𝑝𝑚𝐶𝑎2+ + 𝑝𝑝𝑚𝑀𝑔2+


𝑚𝑔
𝑝𝑝𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3 = (203,72 + 128,39) [ ]
𝐿
𝑝𝑝𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 332,11 𝑚𝑔𝐿−1

➢ BIBLIOGRAFÍA

Silva, M., & Barbosa, J. (2008). Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas.
Madrid : Editorial síntesis .

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