Simulación de curvas de inversión, velocidad del

sonido, capacidad calorífica, módulo de bulk y

efecto joule Thomson para el metano y el R-134
David Blanco, Franklyn sierra
Universidad Jorge Tadeo lozano

Abstract

The concept joule effect and investment curve applied to the hydrocarbon industry
is important for the processes of expansion of natural gas taking into account the
conditions of the fluid. For this mathematical models for the construction of
investment and curves modeling equation for silvering PSRK

INTRODUCCION corteza de la Tierra. Esta acumulación de

La capacidad calorífica se específica como
una propiedad física que se define como la
cantidad de calor necesaria para cambiar una
unidad de masa de una sustancia en un grado
en la temperatura. Esta propiedad es
considerada como un parámetro de entrada
esencial en la simulación matemática de
trasferencia de calor. En la ecuación de
conducción de calor, la densidad y la capacidad
de calor específico son las dos propiedades
importantes del de almacenamiento de energía
Velocidad del sonido La velocidad del sonido es
un parámetro principal en la modelización de las
propiedades termodinámicas de fluidos reales,
tales como coeficientes virales, capacidad de
calor etc. Depende de las propiedades físicas
del material donde se propaga, comúnmente
utilizada para Prevenir el golpe de ariete
Módulo de Bulk es la proporción entre el
cambio de presión y la compresión de volumen
fraccional, es un factor de la cantidad de
energía almacenada en el material sólido de la
energía elástica se puede liberar violentamente
durante un terremoto, de modo que el
conocimiento del módulo de compresibilidad de
los materiales que forman la corteza terrestre,
es una parte importante en el estudio de los
terremotos
Coeficiente de Joule Thompson el proceso de
expansión de joule Thompson o
estrangulamiento, es un proceso en el cual la
entalpia del fluido permanece constante, es
decir no hay transferencia de calor entre el
sistema y sus alrededores y no se realiza
trabajo. Como consecuencia, la temperatura
cambiara cuando la presión caiga
Importancia del fluido
Cuando a el metano se le hace pasar a través
de una válvula adiabática para realizar un
proceso de expansión , algunas veces la
temperatura disminuye durante el proceso , el
cual es el comportamiento que se presenta en
la mayoría de situaciones bajo condiciones
normales de operación en sistemas de
transporte de metano o gases naturales, sin
embargo, en alguno casos se ha observado que
la temperatura del gas puede aumentar durante
la expansión, incluso hay situaciones en la que
la temperatura no cambia
De que se presente un enfriamiento o un
calentamiento depende principalmente de tres
factores, la composición del gas, las
condiciones iniciales de presión y temperaturas
de entrada a la válvula y el vapor de caída de
presión.
Para observar el comportamiento del metano o
un gas durante un proceso de expansión se
elabora un diagrama de temperatura contra
presión. En el diagrama se van a observar dos
regiones típicas, en la primera región cualquier
caída de presión producirá un enfriamiento y en
la segunda durante la expansión se presentara
un calentamiento del gas. La región donde el
enfriamiento tiene lugar es separada de la
región donde se presenta el calentamiento por
la curva de inversión. El calentamiento de un
fluido durante la expansión es llamado efecto de
inversión Joule Thomson
En el caso del metano y gases naturales, el
proceso de licuefacción es usado para enfriar el
gas y separar los condesados líquidos, también
para facilitar su trasporte a regiones distantes
donde no existen redes de transporte por
tubería
El principal objetivo de los trabajos de
investigación sobre el efecto Joule Thomson
aplicado a la industria y en general, es verificar
la posibilidad de si un calentamiento ocurrirá
durante el proceso de expansión, o durante la
producción de un yacimiento bajo ciertas
condiciones iniciales. Además se examina bajo
qué condiciones de fluido de operación se
producirá el calentamiento
DESCRIPCIÓN DEL MODELO
La ecuación de estado PSRK utiliza el método
UNIFAC para calcular parámetros de mezcla
que incluye todos los parámetros UNIFAC ya
existentes. Este concepto hace uso de las
últimas novedades de Michelsen (1990b) y
tiene la principal ventaja, que cuando estamos
en vapor-líquido en equilibrio se pueden
predecir para un gran número de sistemas sin
introducir nuevos parámetros del modelo que
debe fijarse en el experimental
Dos modificaciones son necesarias para
obtener la ecuación de estado para PSRK los
equilibrios líquido-vapor de polar, así como no
polar modificaciones de mezcla que hacen
referencia a la temperatura ,la dependencia del
parámetro de componente puro , que se
expresó originalmente por Soave en términos
del factor w acéntrico:
𝑅2 𝑇𝑐2
𝑎 = 0.42748 𝑓(𝑇)(1)
𝑃𝑐
𝑓 (𝑇) = [1 + 𝑐1(1 − 𝑇𝑟0.5 )]2 (2)
𝑐1 = 0.48 + 1.574𝑤 − 0.176𝑤 2 (3)
Por su dependencia de la temperatura se
obtiene los datos de presión de vapor
suficientemente precisa de las sustancias no
polares, pero todavía son necesarias mejoras
para los componentes polares. Por lo tanto, la
expresion propuesta por Mathias y Copeman
(1983) se utiliza en la ecuación PSRK:
𝑓 (𝑇) = [1 + 𝑐1 (1 − 𝑇𝑟0.5 ) + 𝑐2 (1 − 𝑇𝑟0.5 ) + 𝑐3 (1 − 𝑇𝑟0.5 )]2 (4)
𝑓 (𝑇) = [1 + 𝑐1(1 − 𝑇𝑟0.5 )]2 Tr<1 (5)
El uso de los tres parámetros ajustables mejora
especialmente la descripción de las presiones
de vapor de componente puro para los
componentes polares. Esto es por supuesto
importante cuando se requiere una predicción
fiable del comportamiento real de mezclas 𝑍
𝑉𝑔 −𝐵
𝑝2 = 𝑙𝑜𝑔 ( 𝑍 −𝐵 ) (14)
polares. 𝑙

MÉTODOS Y SIMULACIÓN 𝑍𝑉𝑔 (𝑍𝑙 −𝐵)

𝑝3 = 𝑙𝑜𝑔 (𝑍 (𝑍 ) (15)
𝑙 𝑉𝑔 −𝐵)
Sabemos que la ecuación de estado tiene la
𝐴
siguiente forma: 𝑓 = 𝑝1 + 𝑝2 𝐵 + 𝑝3 (16)
𝑅𝑇 𝑎
𝑃 = 𝑣−𝑏 − 𝑣(𝑣+𝑏)(6) Obteniendo la siguiente grafica P vs T con sus
respectivos resultados

Esta ecuación depende de los siguientes Figura (1) P vs T

parámetros

𝑅 2 𝑇𝑐2
𝑎 = 0.42748 𝑓(𝑇) (7)
𝑃𝑐

𝑓 (𝑇) = [1 + 𝑐1 (1 − 𝑇𝑟0.5 ) + 𝑐2 (1 − 𝑇𝑟0.5 ) + 𝑐3 (1 − 𝑇𝑟0.5 )]2(8)

𝑓 (𝑇) = [1 + 𝑐1(1 − 𝑇𝑟0.5 )]2 Tr<1 (9)

𝑅𝑇𝐶
𝑏 = 0.08664 (10)
𝑃𝐶

Al adimencionar la ecuación de estado PSRK

promero igualándola a 0 obtenemos la siguiente
expresión

𝑍 3 − 𝑍 2 + (𝐴 − 𝐵2 )𝑍 − 𝐴𝐵 = 0 (11) Tabla (1) valores de T y Presión de sat

Donde T(K) P(Pa)
𝑃𝑎 90.0 [ 9844.51133295]
𝐴 = (𝑅 𝑇)2 (12) 95.0 [ 18559.31550124]
100.0 [ 32653.83375696]
𝑃𝑏 105.0 [ 54190.64897569]
𝐵= (13) 110.0 [ 85564.56201809]
𝑅𝑇
115.0 [ 129459.3491581]
Calculamos las tres raíces, pero en este 120.0 [ 188798.82882017]
documento nos vamos a centrar en la raíz 125.0 [ 266697.70034225]
mayor que se refiere al estado vapor cuando 130.0 [ 366415.87243059]
está en equilibrio, para calcular las presiones de 135.0 [ 491318.40792443]
saturación se plantea una ecuación apartir de 140.0 [ 644841.98471194]
las relaciones de maxwell 145.0 [ 830467.93940855]
150.0 [ 1051701.46092351]
𝑝1 = 𝑍𝑉𝑔 − 𝑍𝑙 (10) 155.0 [ 1312056.24826256]
160.0 [ 1615043.85883621]
Para evaluar la capacidad calorífica
mantenemos la presión constante con un valor
Figura (3) Temperatura Vs Cp a presión constante
de 30 bar para el metano y el R-134 y
del R-134
aseguramos un rango de temperatura de 180K
a 300K para el metano y 373K a 500K para el
R-134 asegurándonos de estar en fase vapor ,
usamos la siguiente ecuación, luego evaluamos
la capacidad calorífica pero ahora mantienen
una temperatura constante 190K para el metano
y 440 para el R-134 y un rango de presión de 0
bar a 45 bar para ambos compuestos. Para
evaluar el Cp usamos la siguiente ecuación que
depende de primeras y segundas derivadas de
la ecuación de estado PSRK
𝜕𝑃 2
𝑇( ) 𝑉 𝜕2 𝑃
𝜕𝑇 𝑉
𝐶𝑝 = − 𝜕𝑃 + 𝑇 ∫∞ (𝜕𝑇2 ) 𝑑𝑉 + 𝐶𝑝 𝑔𝑖 − 𝑅 (17)
( ) 𝑉
𝜕𝑉 𝑇
Figura (4) Presión Vs Cp para el metano
Donde
𝜕𝑃 𝑅𝑇 𝑎(2𝑣+𝑏)
(𝜕𝑉) = − (𝑣−𝑏)2 + 2 (18)
𝑇 (𝑣(𝑣+𝑏))

𝜕𝑃 𝑅 𝑑𝑎
(𝜕𝑇 ) = (𝑣−𝑏)2 − 𝑣(𝑣+𝑏) (19)
𝑉

𝑉 𝜕2 𝑃 𝑍+𝐵 𝑅(𝑀−𝑁)2
∫∞ (𝜕𝑇 2 ) 𝑑𝑉 = log (𝑍−0.5𝐵) + 𝑀2 −2𝐴(𝑍+𝐵) (20)
𝑉

𝑍 2 +2𝐵𝑍−𝐵2
𝑀=
𝑍−𝐵
(21)

𝐵𝑑𝑎
𝑁=
𝑅𝑏
(22)

Figura (2) Temperatura Vs Cp a presión constante

Figura (5) Presión Vs Cp para el R-134
del metano
Tabla (2) resultados temperatura y Cp a presión Tabla (4) resultados presión y Cp a temperatura
constante para el metano constante para el metano

T(K) Cp(J/mol) P(Bar) Cp(J/mol)

180 71,14 0.0 33,25
185 62,37 2.0 33,96
190 56,99 4.0 34,74
195 53,30 6.0 35,59
200 50,61 8.0 36,51
205 48,57 10.0 37,52
210 46,96 12.0 38,63
215 45,68 14.0 39,84
220 44,42 16.0 41,19
225 43,56 18.0 42,69
230 42,85 20.0 44,37
235 42,26 22.0 46,26
240 41,76 24.0 48,4
245 41,34 26.0 50,85
250 40,99 28.0 53,68
255 40,70 30.0 56,99
260 40,46 32.0 60,9
265 40,26 34.0 65,63
270 40,10 36.0 71,47
275 39,97 38.0 78,89
280 39,87 40.0 88,77
285 39,59 42.0 102,9
290 39,55 44.0 126,45
295 39,53

Tabla (5) resultados presión y Cp a temperatura

Tabla (3) resultados temperatura y Cp a presión constante para el R-134
constante para el R-134
P(Bar) Cp(J/mol)
T(K) Cp(J/mol) 4 110.712495462
373 239.681494038 8 112.198399079
383 166.880641968 12 113.785696156
393 149.800185126 16 115.483991558
403 141.534344023 20 117.303439501
413 136.702042619
24 119.254534869
423 133.729314799
28 121.347757247
433 131.762369352
32 123.593003546
443 130.478252692
453 129.65827877
36 125.998726587
463 129.167011846 40 128.57068098
473 128.915714196
483 128.843648248
Al evaluar el comportamiento de velocidad del Figura (8) Presión vs velocidad para el metano
sonido al igual que como se evaluó con el Cp se
mantuvo primero una presión constante de 30
bar y luego una temperatura constante de 190K
evaluándolas en la siguiente ecuación y
obteniendo las siguiente graficas 3 y 4

𝐶𝑝 𝜕𝑃 1000
𝑠𝑠 = 𝑣 √− 𝐶𝑣 𝜕𝑉 ( 23).
𝑃𝑀

Donde PM es el peso molecular del metano

obteniendo los siguientes datos Figura (9) Presión vs velocidad para el R-134

Figura (6) Temperatura vs velocidad para el

metano

Tabla (6) resultados de temperatura y velocidad

a presión constante para el metano
Figura (7) Temperatura vs velocidad para el R-
134 T(K) Vel(m/sl)
180 339,83
190 350,91
200 362,16
210 373,04
220 384,12
230 394,01
240 403,48
250 412,56
260 421,27
270 429,65
280 437,74
290 446,08
Tabla (6) resultados de temperatura y velocidad Al evaluar el comportamiento del módulo de
a presión constante para el R-134 bulk como se ha hecho con el Cp y la
velocidad del sonido dejamos constante
T(K) velocidad(m/s) presión y temperatura y graficamos usando la
373 370.650523978
383 388.311515197
ecuación (24)
393 403.271095227
1
403 416.659507689 𝑏𝑢𝑙𝑘 = 𝑠𝑠 2 (𝑣) (24)
413 428.920540327
423 440.2433628 Y se obtienen los siguientes resultados
433 450.850365215
443 460.837657908
453 470.29823247
463 479.304325865 Figura (10) Temperatura Vs módulo de bulk a
473 487.913397702
483 496.172048842
presión constante para el metano
Tabla (7) Resultados de presión y velocidad a
temperatura constante para el metano

P(Bar) Vel(m/s)
4 359,92
8 356,94
12 354,41
16 352,36
20 350,87
24 350,11
28 350,32
32 351,91
36 355,7
40 363,68
44 385,13
Tabla (8) Resultados de presión y velocidad a
temperatura constante para el R-134 Figura (11) Temperatura Vs módulo de bulk a
P(Bar)
presión constante para el R-134
velocidad(m/s)
4 490.161169763
8 484.022542199
12 478.416669828
16 473.156971112
20 468.239400617
24 463.696595777
28 459.578232056
32 455.947223667
36 452.879453069
Figura (12) presión Vs módulo de bulk a Tabla (10) resultados temperatura y módulo
temperatura constante para el metano de bulk a presión constante para el R-134

T(K) Bulk (N)

373 197928807.326
383 198058310.31
393 198557465.908
403 199140854.876
413 199763275.603
423 200331134.913
433 200878189.746
443 201375172.713
453 201822800.141
463 202223812.047
473 202581736.105
483 202900292.37
Figura (13) presión Vs módulo de bulk a
temperatura constante para el R-134

Tabla (11) resultados presión y módulo de

bulk a temperatura constante para el metano

P(Bar) Bulk(N)
4 33833138.3582
8 68802487.298
12 105488341.528
16 144625397.788
20 187267895.734
Tabla (9) resultados temperatura y módulo de 24 235005743.374
bulk a presión constante para el metano 28 290399392.923

T(K) Bulk(N)
180 354659676 Tabla (12) resultados presión y módulo de
190 319674004
200 302043730 bulk a temperatura constante para el R-134
210 291008190
220 284304099.658 P(Bar) Bulk (N)
230 278422349.833 4 26770926.5679
240 273776098.826
8 53237109.5119
250 269961773.511
260 266733934.32 12 79601703.2653
270 263934866.696 16 105992090.739
280 261458857.092 20 132560322.806
290 259862020.774 24 159489009.266
28 186998670.04
32 215356728.805
36 244888280.767
Cuando evaluamos efecto joule Thompson Figura (16) presión Vs joule a temperatura
cuando se evalúa a presión y temperatura constante para el metano
constante en un rango que nos permita
evaluarlo en el estado vapor con la siguiente
ecuación
𝜕𝑃
1 𝜕𝑇
𝑗ℎ𝑜𝑢𝑙𝑒 = − 𝐶𝑝 (𝑣 − 𝑇 (− 𝜕𝑃 )) (25)
𝜕𝑉

Figura (14) Temperatura Vs joule a presión

constante para el metano

Figura (17) presión Vs joule a temperatura

constante para el R-134

Figura (15) Temperatura Vs joule a presión

constante para el R-134

Tabla (18) resultados temperatura y Joule a

presión constante para el metano

T(K) Jhoule(K/Bar)
180 1.18762067805
190 1.10378993603
200 1.01500258619
210 0.931728281789
220 0.859755570262
230 0.79065412135
240 0.728036620645
250 0.671230775992
260 0.619595074418
270 0.572553857222
280 0.529602286924
290 0.49290931099
Tabla (14) resultados temperatura y Joule a Curvas de inversión
presión constante para el R-134
Partiendo de la ecuación general de PSRK
T(K) Joule(K/Bar) 𝜕𝑣
373 1.10888387801 ecuación (6) calculamos ( )
𝜕𝑇
383 0.980767061027
393 0.881918330652
403 0.799148558147
413 0.728990774877
𝜕𝑣 𝜕𝑎𝑓(𝑇) 𝜕𝑣
423 0.667977697435 (𝑣−𝑏)𝑅−𝑅𝑇( ) 𝑣(𝑣+𝑏)( 𝜕𝑇 )−𝑎𝑓(𝑇)(2𝑣+𝑏)(𝜕𝑇)
𝜕𝑇
433 0.614833069079 0= (𝑣−𝑏)2
− 2 (26)
𝑣 2(𝑣+𝑏)
443 0.567829155356
453 0.525921093075
463 0.488303483509
𝜕𝑎𝑓(𝑇)
473 0.454341840629 (𝑣−𝑏)( )
𝜕𝑇
483 0.423527202927
𝜕𝑣 𝑅−
𝑣(𝑣+𝑏)
= 𝑅𝑇 𝑎𝑓(𝑇)(2𝑣+𝑏)(𝑣−𝑏) (27)
𝜕𝑇 −
𝑉−𝑏 2
Tabla (15) resultados presión y Joule a 𝑣2(𝑣+𝑏)
temperatura constante para el metano
Remplazamos en
P(Bar) Jhoule(K/Bar) 𝜕𝑣
4 1.24134413082 𝑇 𝜕𝑇 − 𝑣 = 0 (28)
8 1.23470160073
12 1.22435499793 Obtenemos
16 1.20952207301 𝜕𝑎𝑓(𝑇)
0 = (2𝑣 + 𝑏)(𝑣 − 𝑏)2(𝑎𝑓(𝑇)) − (𝑣 − 𝑏)2 (𝑣 + 𝑏) ( )𝑇 −
20 1.18918851316 𝜕𝑇
𝑏𝑅𝑇𝑣(𝑣 + 𝑏 )2 (29)
24 1.16198769994
28 1.12597460888 Esta ecuación nos arrojara la temperatura de
32 1.07814562448 inversión, con este valor vamos a la ecuación de
36 1.01322054364 estado y calculamos la presión de inversión y
40 0.919480978855 obtenemos la siguiente grafica
44 0.749459959725
Figura (19) curva de inversión para el metano
Tabla (16) resultados presión y Joule a
temperatura constante para el R-134

P(Bar) Joule(K/Bar)
4 0.584964126069
8 0.586541581316
12 0.58743150187
16 0.587504416353
20 0.586612213744
24 0.584586982768
28 0.581240695219
32 0.57636635345
36 0.569741493145
Figura (20) curva de inversión para el R-134
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Como podemos observar en las figuras 2 y 3 a
media que aumenta el Cp a una presión
constante de 40 bar la temperatura disminuye,
se debe a que a medida que la temperatura
disminuye tanto el etano como el R-134
pueden absorber más calor del entorno por lo
que puede ser más eficiente, mientras al
comparar las figuras 4 y 5 a temperatura
constante de 190k para el metano y 440 para
el R-134 observamos que a medida que
aumenta el Cp aumenta la presión hasta en un
punto que se acerca a su presión critica y
empieza a tomar valores aproximadamente
constantes, al aumentar la presión más
pueden absorber calor del entorno, pero al
comparar las gráficas 2 y 4 podemos observar
que el sistema que cuando la temperatura
alcanza una presión de 40 bar empieza a
volverse constante alcanzando los máximos
valores del Cp muy parecido a la gráfica que
cuando tiene la presión constante empieza
alcanzar valores altos de Cp cuando la
temperatura es de 190 K por lo tanto podemos
decir que el Cp varia tanto para temperatura y
presión pero sus resultados van a tender ser
muy similares.
En cuanto a la velocidad del sonido al evaluar
las figuras 6 y 7 podemos observar que a un
aumento de temperatura a una presión
constante también va aumentar la velocidad
del sonido linealmente, esto se debe a que un
aumento en la temperatura traduce un
aumento de la frecuencia en que se produce
las interacciones entre partículas y este
aumento de actividad hace aumentar la
velocidad, mientras que al evaluar las gráficas
8 y 9 a temperatura constante podemos
observar que a media que la presión
disminuye la velocidad del sonido va a
decrecer por lo que van a tener mínimos
choque entre ellas lo que se va ver afectado
en la velocidad del sonido.
Al comparar las figuras 11 y 13 para el
refrigerante R-134 vemos que a medida que
tanto la temperatura como la presión
aumentan el módulo de bulk también va
aumentar, cuando tenemos una temperatura
constante con cambios de presión se puede
observar también que a medida que la presión
aumenta es mayor la resistencia que va a
ejercer el R-134 al ser comprimido mientras
que para el metano no va a ejercer mayor
resistencia para ser comprimido a una
temperatura constante
Los puntos que se grafican en la figuras 19 y
20 son evaluados cuando el coeficiente de
joule Thompson son iguales a 0 , en la figura
19 vemos que todos los valores que encierra la
curva de inversión van a ser mayores 0 por lo
que indica que cualquier caída de presión
producirá también una disminución de
temperatura del gas mientras los valores que
están por fuera de la curva van hacer menores
a 0 por lo que las caídas de presión en esta
zona producirán un aumento de la
temperatura den metano

CONCLUSIONES

 Conociendo las propiedades del componente

se puede obtener la curva de inversión de
cualquier gas junto con el uso de una ecuación
de inversión y una ecuación de estado
 Se pudieron evaluar los conceptos que
tenían como fin este articulo

BIBLIOGRAFÍA

 REID R.C.,Prausnitz J.M.,Polling

B.E.:Propiedades de los gases y líquidos ,4
edicion,Mcgraw-hill,1987
 Kortekaas,W.G.,Peters, C.J.: Swang, J.,
Joule Thomson expansion of high-Pressure-
high-temperature gas condensates
 Gary W. Dllayt and Robert A. Heldemann"
Calculation of Joule-Thomson Inversion
Curves from Equations of State. Ind. Eng.
Chem. Fundam., Vol. 25, No. 1, 1986.
 Inversion curves for methane Termochemica
Acta 287 (1996) 43-52
 Apuntes de la clase termodinámica química
dictada por el profesor Felipe Perdomo