ESTIMACIÓN A PARTIR DE MÉTODOS DE CONTRIBUCIÓN DE GRUPOS UNIFAC

Manuel Andres Rivera Guerrero

Wilver David Baquero Guerra

Universidad de Pamplona (Norte de Santander)

2021
 ESTIMACIÓN A PARTIR DE MÉTODOS DE CONTRIBUCIÓN DE GRUPOS UNIFAC

BAQUERO, Wilver David (1002996311)

El método UNIFAC es un sistema semi-empírico para la predicción de actividad no

electrolítica. Estimación en mezclas no ideales. UNIFAC utiliza los grupos funcionales
presentes en las moléculas que componen la mezcla líquida para calcular los coeficientes
de actividad. Utilizando interacciones para cada uno de los grupos funcionales presentes en
las moléculas, así como algunos coeficientes de interacción binaria, se puede calcular la
actividad de cada una de las soluciones. [1]
Se han diseñado métodos de contribución de grupos para predecir los coeficientes de
actividad en la fase liquida. El objetivo ha sido poder predecir los datos de equilibrio de fase
para las decenas de miles de mezclas posibles de interés para el diseñador del proceso. Los
métodos utilizan la contribución de relativamente pocos grupos funcionales que componen
los compuestos. El método UNIFAC es probablemente el más útil para el diseño de
procesos. [2]
El método UNIFAC es el método de contribución de grupos preferido en el diseño, y se
incluye en todas las simulaciones comerciales y programas de diseño. SE ha de tener
cuidado al aplicar el método de UNIFAC. Las limitaciones específicas de este método son:

 Presión no mayor que unos pocos bar (es decir, limitado a 5 bar).
 Temperatura por debajo de 150 °C
 Componentes no condensables o electrolitos.
 Los componentes no deben contener más de 10 grupos funcionales.

Este modelo constituye actualmente el método estandarizado más conveniente para

evaluar los coeficientes de actividad en mezclas liquidas y a partir de su estimación predecir
el equilibrio liquido vapor, para sistemas de comportamiento no ideal.
Para este método se tomaron en cuenta las interacciones intermoleculares, la forma y
tamaño de la molécula de cada componente del sistema y es especialmente adecuado para
evaluar el comportamiento de soluciones conformadas por compuestos orgánicos.
Basándose en el concepto de que en una mezcla liquida, las propiedades de la solución
están determinadas por las propiedades de las especies presentes no consideradas como
estructuras moleculares integradas sino como la relación e interacción de grupos
funcionales determinados que estructuran cada molécula e la solución.
Por otra parte, el coeficiente de energía de actividad se evalúa en términos de la energía
libre de exceso, es decir, la energía extra de la solución que la hace no ideal. Y a su vez, el
coeficiente de actividad es un reflejo de esa no idealidad.

La ecuación UNIQUAC considera a g Ξ GE / RT formada por dos partes aditivas; un término

combinatorio gc que toma en cuenta el tamaño molecular y las diferencias de forma, y un
término residual gR (no una propiedad residual) que toma en cuenta las interacciones
moleculares [3]:
 (1)
La función gc contiene únicamente parámetros de especies pura, mientras que la función gR
incorpora dos parámetros binarios para cada par de moléculas. Para un sistema
multicomponente donde

(2)

(3)

(4)

(5)

La influencia de la temperatura sobre g entra a través de los parámetros de interacción rji

de la ecuación (3), que dependen de la temperatura:

(6)

Los parámetros para la ecuación UNIQUAC son, por lo tanto, valores de (uji- Ui¡)
Se puede encontrar una expresión para el lny, aplicando la ecuación 7 a la ecuación UNIQUAC para
g [ecuaciones (1) a la (3)]. El resultado se plasma en las siguientes ecuaciones:

(7)

(8)

(9)

(10)
donde, adicionalmente a las ecuaciones 5 y 6

(11)

(12)

(13)

Tabla 1. Parámetros del subgrupo de EVL-UNIFAC

Los coeficientes de actividad no sólo dependen de las propiedades de los subgrupos Rk y Qk.
sino también de las interacciones de los subgrupos. En este caso, los subgrupos similares se
asignan a un grupo principal, como se muestra en las primeras dos columnas de la tabla 1
Las designaciones de los grupos principales, como "CH2", "ACH", etc., son únicamente
descriptivas. Todos los subgrupos pertenecientes al mismo grupo principal se consideran
idénticos en relación con las interacciones de grupo. Por tanto, los parámetros que
caracterizan las interacciones de grupo se identifican con pares de grupos principales. [3]
El método UNIFAC se basa en la ecuación UNIQUAC, para la cual los coeficientes de actividad se
obtienen con la ecuación 8 Cuando se aplica a una solución de grupos, las ecuaciones 9 y 10 se
escriben:

(14)

Tabla 2. Parámetros de interacción de EVL UNIFAC, - amk en kelvín

(15)

(16)

(17)

(18)

(19)

(20)

(21)

(22)

Bibliografía

1. Behera, M. (2010). Vapor Liquid Equilibrium Modeling Using UNIFAC Group

Contribution Method and Its Application In Distillation Column Design and Steady
State Simulation. Thesis - Bachelor.
2. Diseño en ingeniería química - Ray Sinnott, Gavin Towler - Google Libros
 https://books.google.com.co/books?id=xxbeDwAAQBAJ&pg=PA457&dq=estimacio
n+a+partir+de+metodos+de+contribucion+de+grupos+UNIFAC&hl=es-
419&sa=X&ved=2ahUKEwjZ7bLygqjyAhWLl2oFHV82Du4Q6AEwA3oECAMQAg#v=o
nepage&q=estimacion%20a%20partir%20de%20metodos%20de%20contribucion%
20de%20grupos%20UNIFAC&f=false
Accessed: 2021-08-10
3. 4. 4 H. K. Hansen, P. Rasmussen, Aa. Fredenslund, M. Schiller y J. Gmehling, lEC Research,
vol. 30, pp. 2352-2355, 1991.
4. Metodo UNIFAC by Federico Salazar - issuu
https://issuu.com/fsalazar2011/docs/equilibrio_22
Accessed: 2021-08-11