Avances en Plasticos

Diario de
Química de los Materiales A
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Los avances en plásticos de base biológica y modi plastificantes fi cationes
Citar esta: J. Mater. Chem. UNA, 2013, 1,

13379
Tizazu Mekonnen, una Paolo Mussone, una Hamdy Khalil segundo y David Bressler * una
En los próximos fewdecades Se espera que los materiales bioplásticos para complementar y gradualmente reemplazar algunos de los materiales a base
Este artículo está licenciado bajo una licencia 3.0 de Creative Commons.
de combustibles fósiles. La investigación multidisciplinaria e ff Orts han generado un significante fi nivel de peralte de éxito técnico y comercial hacia estos
Open Access artículo. El 09 de agosto de 2013. Consultado el 07/23/2019 07:21:58 AM.
materiales de origen biológico. Sin embargo, la amplia aplicación de estos plásticos de base biológica está todavía desafiado por uno o más de sus
posibles limitaciones inherentes, como la mala procesabilidad, fragilidad, hidrofilicidad, pobre humedad y de barrera de gas, la compatibilidad inferior,
propiedades eléctricas, térmicas y físicas pobres. La incorporación de aditivos tales como plastificantes en los biopolímeros es una práctica común para
mejorar estas limitaciones inherentes. Generalmente, los plastificantes se añaden a los dos materiales poliméricos sintéticos y de origen biológico para
impartir Florida flexibilidad, mejorar la tenacidad, y bajar la temperatura de transición vítrea. Esta opinión se presentan los plásticos más comunes de base
biológica y proporciona una visión general de los avances recientes en la selección y uso de plastificantes, y su correo ff efecto sobre el rendimiento de
estos materiales. Además de los plastificantes, también presentamos una perspectiva de otras técnicas emergentes de mejorar el rendimiento global de
los plásticos de base biológica. Aunque una amplia variedad de plásticos de base biológica están en desarrollo, esta revisión se centra en plastificantes
utilizados para los bioplásticos más ampliamente estudiados, incluyendo poli (ácido láctico), polihidroxialcanoatos, almidón termoplástico, plástico
proteináceos y acetatos de celulosa. También se discuten el desafío en curso y futuros potenciales de plastificantes para plásticos de base biológica.
Recibido 1 ª de julio de 2013 Aceptado el
séptimo de agosto de 2013
DOI: 10.1039 / c3ta12555f
www.rsc.org/MaterialsA
1. Introducción
Los plásticos son polímeros orgánicos sólidos amorfos que cubren una amplia gama de
Bioré • Ning Conversiones y Fermentaciones Laboratorio, Departamento de Agricultura, Alimentación y Ciencias de
una
productos de polimerización adecuados para la fabricación de diversi • productos ed. la
la Nutrición de la Universidad de Alberta, Edmonton, AB T6G 2P5, Canadá. E-mail: david.bressler@ales.ualberta.ca ;
producción de plásticos anual en todo el mundo se estima que superará los 300 millones de
Fax: +1 780-492-4265; Tel: +1 780-492-4986
toneladas en 2015 (ref. 1) que representa billones de dólares en términos de rentabilidad
económica a nivel mundial. 2
segundo El Grupo de Woodbridge, 8214 Kipling Avenue, Woodbridge, ON, Canadá, L4L 2A4
Tizazu Mekonnen obtuvo su licenciatura Dr. Mussone mantiene una posición como
en Física Aplicada (2004) y el grado de investigador asociado con el Bioré • Ning
maestría en Ingeniería Química (2009) de Conversiones y Laboratorio de
la Universidad de Addis Abeba, Etiopía. El Fermentaciones en la Universidad de
está actualmente • nalizar su doctorado en Alberta. Dr. Paolo Mussone obtuvo una
bio-ingeniería bajo la supervisión del maestría en Ingeniería de Procesos de la
Profesor David Bressler en el Bioré • Ning Universidad Politécnica de Milán en Italia y
Conversiones y Fermentaciones un doctorado en química de superficies y
Laboratorio de la Universidad de Alberta, Ciencia coloidal de la Universidad de
Canadá. investigación de doctorado del Sr. Manchester en el Reino Unido. general de
Mekonnen investigación de la Dra Mussone
trabajo implica hidrólisis y BioRe • Ning de la biomasa proteína de residuos peligrosos para atención se centra en la conversión de biomasa en productos químicos y materiales de valor
fabricar y estudiar nuevos biopolímeros y biopolímeros - añadido. De particular interés es el desarrollo de plataformas tensioactivo polimérico
materiales híbridos polímero sintético para diversas aplicaciones industriales. renovables para los procesos de procesamiento de petróleo pesado y de tratamiento de aguas
residuales.
Esta revista es ª La Real Sociedad de Química 2013 J. Mater. Chem. UNA, 2013, 1, 13379 - 13398 | 13379
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Los plásticos son materiales muy apreciados debido a su bajo coste y versatilidad plásticos, ésteres de celulosa y plásticos a base de proteínas (Fig. 1). Otros plásticos de
extraordinaria y constituyen la mayor petrolera segunda aplicación sólo para la energía. 3 base biológica, tales como bio poliuretano enriquecido fabrican utilizando modi • aceites
Entre las muchas aplicaciones de los plásticos, envases representa casi un tercio de su vegetales ed, monómeros de polietileno derivadas de la deshidratación de bio-etanol,
uso, seguido de los productos de construcción y de consumo. 4 La comunidad de la monómeros de polipropileno derivan de deshidratación de monómeros producidos
ciencia de materiales se ha esforzado durante décadas para generar plásticos de base bio-butanol y poli (tereftalato de etileno) vía
biológica para sustituir o complementar los plásticos sintéticos convencionales a base
de materia prima exclusivamente del petróleo. De acuerdo con las estimaciones fermentación, pirólisis catalítica o gasi • cación de la biomasa, 8
actuales, se espera que la producción mundial de bioplásticos para crecer a una tasa que tienen al menos parcial de abastecimiento de las plantas constituyen tecnologías
anual de hasta el 30% en la próxima década para llegar a 3,5 millones de toneladas en emergentes espera que se signi • impacto en el mercado no puede.
2020. 5
plásticos de base biológica podrían superar los problemas de sostenibilidad y los

retos medioambientales que plantea la producción y la eliminación de los plásticos
Los bioplásticos también puede ser de origen biológico ( es decir polímero derivado de sintéticos. Sin embargo, el gran escala despliegue comercial de plásticos de base
materias primas renovables) y biodegradable ( es decir polímero que puede volver a la biológica para reemplazar los materiales plásticos convencionales sigue siendo
naturaleza). 6 Biodegradabilidad y compostabilidad dependen de la estructura química en desafiado por varios factores. Algunos de los desafíos que se atribuyen a la
lugar de la fuente de materia prima. Según el Departamento de Agricultura de Estados relativamente pobre rendimiento, variabilidad de las propiedades de la materia prima
Unidos (USDA), los productos de base biológica son de • nidas como bienes comerciales o asociada con la ubicación y el momento de la cosecha, altos costos de producción y la
industriales (distintos de los piensos o alimentos) compuesta en su totalidad o en signi • parte falta de infraestructura. plásticos desarrollo reciente en bacterias sintetizados (PHA) y la
peralte de productos biológicos. 7 Así, el uso sinónimo del plástico y biodegradable plástico utilización de los propios bloques de construcción de la naturaleza tales como proteínas,
basado en bio términos no es correcto. Algunos de los plásticos de base biológica más grasas, carbohidratos, lignina, etcétera obtenido a partir de materias primas agrícolas y
comúnmente conocidos en el mercado de hoy en términos de producción y renovabilidad desechos de la industria agrícola constituyen un progreso importante hacia plásticos de
son poli (ácido láctico) (PLA), polihidroxialcanoatos (PHAs), almidón base biológica en la última década.
Figura 1 Principales plásticos de base biológica y sus rutas de producción. 6
Dr. Hamdy Khalil es el director global Dr. Bressler Actualmente es una
senior de Tecnologías Avanzadas e Profesor titular de la División de la

innovación. Fue pionero en la introducción Facultad de agricultura, tecnología de la
de productos químicos derivados de vida Biorecursos y la Alimentación y Medio
renovables Ambiente
recursos dentro la Ciencias a la
fabricación de piezas de automóviles y la Universidad de Alberta. También es
aplicación de la Fase Transfer Catalysis en director fundador de la Bioré • Conversiones
la síntesis Ning Network, una organización centrada
de heterocíclico en facilitar el desarrollo de la novela,
compuestos. Dr. Khalil es un
miembro del Consejo de Administración de comercialmente viable
varias or- industrial tecnolo- conversión de biomasa
nizaciones. Presidió y participó en muchas conferencias internacionales relacionadas gías y productos de valor añadido dentro de Alberta, Canadá. área general del Dr.
con la biotecnología, así como la tecnología de poliuretano. Dr. Khalil es un miembro Bressler de la investigación es la aplicación industrial de los sistemas químicos, térmicos y
de la Sociedad Americana de Química y el Instituto Canadiense de Química. Tiene biológicos para la conversión de los productos agrícolas convencionales a los productos
varias patentes y publicaciones en las áreas de Bio-polioles, selladores, látex y químicos de la plataforma y otros productos de valor añadido.
poliestireno.
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Plastificantes durante mucho tiempo han sido conocidos por su correo ff cacia en la tal como poli (cloruro de vinilo) 29 - 31 ye ff orts para producir plastificantes renovables y
mejora de la • flexibilidad de los plásticos sintéticos, tales como cloruro de polivinilo biodegradables 29,30 constituyen un motivo adicional para el reciente desarrollo de nuevos
(PVC) y resinas epoxi. Se están desarrollando nuevos tipos de plastificantes plastificantes. Esta opinión brie • y los informes de los recientes progresos en el
compatibles con plásticos de base biológica. Por razones técnicas y económicas, desarrollo de plastificantes utilizados para plásticos de base biológica, y su in • influencia
aditivos de polímero son una gran y cada vez más signi • componente no puede de la en el rendimiento de los plásticos de base biológica.
industria de los polímeros. 9 Entre los aditivos, plastificantes constituyen alrededor de un
tercio del mercado mundial de aditivos, 10 con un consumo mundial de más de 4,6
millones de toneladas métricas en 2003 (ref. 11) y más de 6,4 toneladas métricas en
2. Mecanismo de plastificación
2011. 12 Generalmente, los plastificantes son moléculas pequeñas, relativamente no
volátiles, orgánicos que se añaden a los polímeros para reducir la fragilidad, imparten • flexibilidad,
Hay dos tipos de plastificantes se de • define en la ciencia de polímeros: interna y
y mejorar la tenacidad, la reducción de la cristalinidad, la reducción de transición vítrea y externa. 22,23,32 plastificantes internos son parte de las moléculas de polímero,
temperaturas de fusión. 13,14 La plastificación reduce el número relativo de polímero - contactos
co-polimerizados en la estructura del polímero, gra • ed o se hace reaccionar con el
de polímero disminuyendo de ese modo la rigidez de la estructura tridimensional polímero original, con lo que las cadenas de polímero más di FFI culto a • t y compacto
permitiendo de ese modo la deformación sin rotura. 15 En consecuencia, plastificantes estrechamente entre sí. 23 así lo • ES polímeros por reducción de la temperatura de
transición vítrea ( T sol) y reducir el módulo elástico. 22
mejorar la procesabilidad, • flexibilidad, durabilidad y, en algunos casos, reducir el costo

de los polímeros. 16,17
plastificantes externos, por otro lado, son moléculas de baja volatilidad añadido para
interactuar con polímeros y producir inflamación sin reacción química. fuerzas
moleculares internas entre moléculas de plastificante y entre un plastificante y un
El uso de polímeros plastificados en aplicaciones farmacéuticas que van desde el polímero tal como las fuerzas de dispersión, fuerzas de inducción, dipolo -
envasado de materiales o sustancias auxiliares en formas de dosificación
convencionales a membranas o matrices modificar y controlar las características de interacción dipolo, enlaces de hidrógeno son importantes en la plastificación externa. 23
liberación de fármaco en los sistemas terapéuticos ha sido reportado en la literatura. 16,18,19
Se han propuesto varias teorías para explicar el mecanismo de acción y de

El comportamiento de procesamiento, tales como • formación lm y dispersión de plastificantes de polímeros. Entre estas teorías, los siguientes mecanismos de
revestimiento, y las propiedades de polímeros en diversas aplicaciones se mejoran en plastificación han sido ampliamente aceptados para describir el correo ff ect de
gran medida por la elección adecuada de tipo y la cantidad de plastificante. 16,20 Generalmente, plastificantes en las redes poliméricas: 33 - 36 ( a) la teoría de lubricidad: esta teoría es similar
la elección de estos plastificantes para ser utilizado como modi • ERS de plástico está a las piezas de metal de lubricación por aceite. El plastificante actúa como un lubricante
limitada por la seguridad requerida, favorabilidad ambiental, química y propiedad física para reducir la fricción y facilita la movilidad de la cadena de polímero una sobre otra,
que dictan su miscibilidad, temperatura de procesamiento y requiere por lo tanto la reducción de la deformación; (B) la teoría de gel: esta teoría se extiende
la teoría lubricidad y sugiere que un interrumpe plastificante y reemplaza polímero -
• flexibilidad hacia la aplicación de destino. 17
El riesgo de lixiviación de ciertos plastificantes, tales como ftalatos durante el
almacenamiento o aplicación de usuario final, constituye un importante riesgo de interacciones de polímero (enlaces de hidrógeno, van der Waals o fuerzas iónicas, etc.) que
seguridad. 21 - 24 Esto, junto con otros defectos ( p.ej las cadenas de polímero de retención juntos resulta en la reducción de la estructura de
toxicidad, mala compatibilidad) limita algunos plastificantes de aplicación en el gel de polímero y el aumento • flexibilidad; y (c) la teoría de volumen libre: para cualquier
envasado de alimentos médicos, farmacéuticos y material polimérico el volumen libre es de • define como el espacio interno disponible en
• campos. El signi plastificante ideales • cativamente disminuye la temperatura de un polímero para el movimiento de las cadenas. volumen libre se describe
transición vítrea ( T sol), es biodegradable, no volátil, y no tóxico, y exhibe la lixiviación o generalmente como el di ff rencia entre el volumen observado en el cero absoluto y el
migración mínima durante el uso o el envejecimiento. volumen medido a una temperatura seleccionada. resinas rígidas se caracterizan por
volumen libre limitado mientras • resinas flexibles tienen cantidades relativamente
Los recientes avances en plásticos de base biológica se ve impulsado por factores grandes de volumen libre. Los plastificantes incrementan el volumen libre de resinas y
tales como la preocupación pública por el agotamiento de las materias primas a base de también mantienen el volumen libre una • er el polímero - plastificante procesamiento post
petróleo, el deseo de las empresas de fabricación para desarrollar fuentes de materias mezcla se enfría. La teoría explica volumen libre del correo ff ect de plastificantes en la
primas más sostenibles, la mejora de las propiedades, así como relación de competencia reducción de la temperatura de transición vítrea.
coste de los bioplásticos. 25,26 Como estas industrias de plástico de base biológica crecen
continuamente, la demanda de nuevos tipos de plastificantes con nuevas características, el
rendimiento y otros aditivos que son compatibles con los bioplásticos también crece en la
misma dirección. 27 En el ámbito de la elaboración de materiales de embalaje a partir de Aunque estas teorías son ampliamente aceptados y utilizados en la selección de
materiales de base biológica, una alta ductilidad a temperatura ambiente que se requiere y plastificante para polímeros, Shtarkman y Razinskaya 35 hincapié en la limitación de las
por lo tanto, no hay ninguna tolerancia para el polímero • lagrimeo lm o formación de grietas teorías de plastificación actuales. De acuerdo con estos autores, 35 las teorías de
cuando se somete a tensiones durante la fabricación de embalajes o uso. 28 Por otra parte, plastificación son limitados y no es factible para la selección de plastificante por las
el aumento de la utilización de polímeros plastificados para aplicación biomédica y siguientes razones: (1) los estudios directos del mecanismo de plastificación es
farmacéutica, dieciséis la búsqueda de plastificantes más seguras para los plásticos deficiente y (2) las teorías de plastificación existentes han limitado la predicción de
comerciales capacidad y se limitan únicamente a los casos particulares. Para este propósito, los
autores 35 sugerido la
necesidad de una compatibilidad - mi FFI ciencia - estudio de la propiedad que tiene en cuenta stereosequence de estas lactidas en la cadena principal del polímero dan lugar a una
la estructura del sistema polimérico para seleccionar una especificación • c plastificante en amplia gama de pesos moleculares. Estos cambios como resultado impacto en el
lugar de confiar en las teorías. comportamiento de fusión, propiedades térmicas, mecánicas, ópticas, propiedades de
Se desarrollaron los plastificación teorías / mecanismos antes mencionados para los barrera y propiedades biológicas de PLA. 49,50
plásticos sintéticos, en particular PVC. Se ha prestado escasa dedicado al desarrollo de

nuevas teorías / o la mejora de los mecanismos establecidos teorías para explicar el PLA es quebradizo, con relativamente pobre resistencia al impacto y baja
temperatura de degradación térmica que limita su aplicabilidad. 39,40
mecanismo de la plastificación de los plásticos de base biológica recientemente
desarrolladas y emergentes. La compleja naturaleza de algunas de las macromoléculas Relativamente pobre resistencia, junto con su hidrofobicidad, propiedades
biológicas materias primas hace que los plásticos de base biológica radicalmente di ff Erent semicristalinos, procesabilidad térmica limitada, la falta de grupos funcionales reactivos
partir de los polímeros sintéticos a base repeatingmonomer común. Por lo tanto, a lo largo de la cadena principal del polímero y el alto costo constituyen la mayoría de
renovada e ff orts se requiere para investigar otras más posibilidades de plastificación su limitación en aplicaciones industriales y médicas de ancho. 39,45 En consecuencia,
explicativo y teorías. a
competir con el bajo coste y la • polímeros de gran consumo flexibles y mejorar el
rendimiento PLA, una considerable investigación e ff Ort se está llevando a cabo. Estos
intentos includemodifying PLA con plastificantes, mezcla con otros polímeros, 51 copolimerización,
3. La plastificación de plásticos de base biológica
y la incorporación de • materiales de carga. 37,45,52

3.1. El poli (ácido láctico) plásticos
El poli (ácido láctico) (PLA) es uno de los plásticos innovadores más prometedores para 3.1.1. Los plastificantes para poli (ácido láctico). Los compuestos de bajo peso
diversas aplicaciones de uso final. Este polímero es termoplástico, renovable, molecular tales como el ácido láctico oligomérico, glicerol, triacetina, y citratos de bajo
biodegradable y biocompatible, un conjunto de atributos altamente atractivas para la peso molecular, 17 ésteres parciales de ácidos grasos 53,54 son plastificantes comunes de
industria farmacéutica, biológica y aplicaciones médicas. 37,38 La materia prima de PLA, L- ácido
PLA. Un gran número de investigaciones también han sido reportados en la mezcla de
láctico, puede ser producido por la fermentación de los recursos de azúcar renovables PLA con diversos polímeros como plastificantes, por ejemplo, almidón termoplástico
tales como almidón y otros polisacáridos. 39,40 Además, PLA exhibe un notable equilibrio
de propiedades de rendimiento comparable a los termoplásticos tradicionales 39 procesado (TPS), 51 poli (óxido de etileno), 55,56 polietileno
utilizando técnicas de procesamiento plástico convencionales. Desde un punto de vista glicol) (PEG), 55 escuela politécnica( 3- caprolactona), 55 - 57 acetato de polivinilo), 58
propiedad física es O • en libremente en comparación con el poliestireno. 37 poli (hidroxi butirato), 59 acetato de celulosa, 60 poli (butileno succinato), 61 y poli
(hexametilen succinato), 61 para mejorar su • flexibilidad. La mayoría de los materiales de
PLA plastificada resultante mostró mejor resistencia al impacto, una mayor deformación
Similar a poliestireno, calidad estándar PLA tiene alto módulo y la fuerza. 37,41 Por otra en la rotura y la mejora de la resiliencia. Tabla 1 informa plastificantes monoméricos y
parte, los productos de degradación de polilactidas no son tóxicos que mejora las poliméricos comunes y su plastificación e ff ECTS de la temperatura de transición vítrea y
aplicaciones prácticas de la biomedicina. 42 PLA se comercializa actualmente para una la propiedad mecánica de PLA.
amplia gama de vista tecnológico importante • campos y aplicaciones de empresas como
Cargill y Dow Chemicals. 38
Los resultados de la Tabla 1 muestran que todos los citratos en concentración 20%
PLA pertenece a la familia de los poliésteres alifáticos comúnmente hechas a partir reducen la temperatura de transición vítrea y mejorar la • flexibilidad al tiempo que
de ácido láctico (ácido 2-hidroxipropiónico) bloque de construcción se muestra en la Fig. reduce la resistencia a la tracción del control PLA. Un significante • mejora no puede de
3. La síntesis de ácido láctico en peso molecular alto PLA puede seguir dos di ff rutas alargamiento a la rotura se logró a expensas de la resistencia a la tracción. Ljungberg y
Erent de polimerización, 40,43 como se representa en la Fig. 4. El ácido láctico monómero Wesslen 63 también investigado el uso de triacetina, citrato de tributilo, citrato de trietilo,
es polimerizado de condensación para producir un bajo peso molecular, polímero frágil, citrato de acetil tributilo, citrato de acetil trietilo como posibles plastificantes de PLA y
vítreo en el • primera ruta, que, en su mayor parte, no se puede utilizar a menos que informado de una drástica disminución de la temperatura de transición vítrea de PLA a
agentes de acoplamiento externos se utilizan para aumentar el peso molecular del concentraciones tan bajas como 15%, resultando en una homogénea y • exible • lm. Sin
polímero. 40 La segunda ruta de producción de PLA es recoger, purificar y de anillo embargo, se informó de que la migración de citratos en la • superficies lm durante el
abierto y polimerizar lactida para producir alto peso molecular (promedio METRO w> envejecimiento, especialmente los citratos de bajo peso molecular, fue un gran desafío. 17
Este problema podría resolverse
100 000) PLA. 40,43,44

La combinación de los monómeros de ácido láctico quirales (Fig. 2) o la
despolimerización de bajo peso molecular PLA (Fig. 3) podrían dar lugar a distintas
formas de polilactidas. Estos polilactidas son poli ( L- lactida) (o LL lactida), poli ( RE- lactida)
(o DD
lactida), poli ( LD- lactida) (o meso lactida) como se muestra en la Fig. 4 o una mezcla de L- y
RE- lactidas, llamada lactida racémica ( rac lactida). 38,46,47 Mientras que la RE- y L- lactidas son
ópticamente activos, meso
no es (Fig. 4). 46 Altamente cristalino PLA puede obtenerse con baja
re contenido (<2%), PLA totalmente amorfo por otro lado se puede obtener con alto re contenido
(> 20%). 48 PLA semicristalino se obtiene con 2 a 20% de re contenido. 2 La cantidad y
Figura 2 Estructura básica del PLA.

Fig. 3 métodos de síntesis para alto peso molecular PLA. 44,45
aumentando el peso molecular. Por ejemplo, Ljungberg y Wesslen 17 transesterificación • ed 3.1.2. Otros métodos para mejorar el rendimiento de PLA. Nuevas estrategias de
citrato de tributilo ( METRO W 360 g mol 1) endurecimiento de PLA utilizando la familia de citrato (tributil O- acetilcitrato y citrato de
con dietil glicol que resultó en dos plastificantes oligómeros con pesos moleculares más tributilo) para mejorar la ductilidad PLA fueron reportados por Hassouna et al. 64 Esta
altos ( METRO W 4500 g mol 1 y 63 600 g mol 1). La investigación del correo ff ECTS de estos estrategia implica gra • ing de citrato de tributilo en modi anhídrido ordenada y maleico • ed
oligómeros en las propiedades de envejecimiento de PLA termomecánica y muestra que PLA con tributil O- acetil. 62 El maleación de PLA se llevó a cabo mediante extrusión
ambos oligómeros no redujeron la T sol tan grandemente como citratos monoméricas. reactiva con el objetivo de incorporar grupos funcionales hidroxilo en la PLA. La
Entre los dos plastificantes oligoméricos, una reducción relativamente mayor en T sol se ordenada PLA e hidroxilo funcionalizado PLA fueron entonces copolimeriza con citrato
logró por el oligómero con el peso molecular más bajo. de tributilo que ya contiene un grupo funcional hidroxilo. Tal endurecimiento demostró
que disminuye drásticamente la T sol de PLA. Sin embargo, el GRA • ing reacción de citrato
de tributilo en anhydridegra • ed-PLA reveló una shi • de PLA T sol hacia valores más altos
Del mismo modo, la variación del peso molecular, la concentración y la presencia en comparación con aseado PLA gra • ed con citrato de tributilo. UNA • er seis meses de
de grupos amida polares de plastificantes pueden interactuar positivamente con las envejecimiento, no se observó separación de fases y no es un fenómeno importante
cadenas de PLA, una ff ión de la compatibilidad entre PLA y el plastificante y el control de lixiviación se observó en ambos casos. Estas observaciones indican que la restricción
la elongación y la estabilidad morfológica que dan como resultado la lixiviación durante themobility como resultado de enlaces de hidrógeno que se produce entre PLA y citrato
el envejecimiento o uso. 17,63 El plastificante con el peso molecular más bajo que resultó de tributilo, así como la gra • ing reacción de citrato de tributilo en anhydridegra • ed-PLA
en menor T sol de PLA también puede facilitar la migración del plastificante de la masa disminuía los fenómenos de lixiviación.
del material en comparación con el plastificante de peso molecular superior. 17 El e ff ect
de triacetina (0 - 30%) y citrato de tributilo (0 - Se estudió 25%) de carga en PLA 63 y una
disminución casi lineal en T sol con el aumento de contenido de plastificante se observó.
Maglio et al. 55 estudiado la copolimerización de PLA con poli ( 3- caprolactona) (PCL)

y poli (oxietileno) (PEO) a
Fig. 4 Las estructuras químicas de dimérica (a) RE- lactida, (b) L- lactida y (c) meso lactida.
tabla 1 rendimiento mecánico y térmico de PLA plastificada con di ff Erent modi fi ERS
modi • ERS METRO W ( g mol 1) Conc. (% En peso) T g ( DO) mi una ( MPa) 3 una (%) s una ( MPa)
PLA 54,55 137 000 100 59 1720 7 51.7

citrato de trietilo 54 276 20 32.6 382 12.6
citrato de tributilo 54 360 20 17.6 350 7.1
Acetil citrato de trietilo 54 318 20 30 320 9.6
Acetil tributil citrato 54 402 20 17 420 9.2
El poli (oxietileno) 55 10 000 21 31 320 7 49
Escuela politécnica( 3- caprolactona) 55 10 000 20 35 961 25 19
Glicerol 51 92.09 20 53 - -
monolaurato de PEG 51 400 20 21 142 -
plastificado TPS 51 - 25 - 2.9 30.2
CLAVIJA 62 1500 10 34.3 1750 150 15.1
CLAVIJA 62 1500 20 23.2 1460 150 14.6
una Módulo de tracción ( MI), esfuerzo de tracción en el límite elástico ( s), y el alargamiento a la rotura ( 3).
mejorar la fragilidad y reducir T sol. Los copolímeros obtenidos como resultado exhiben piezoeléctrico, poliésteres termoplásticos perfectamente isotácticas / ópticamente
altos alargamientos a la rotura y, como resultado mucho más bajos módulos de tracción activos y biocompatibles susceptibles de procesamiento en estado fundido en varias • formas
que el polímero de PLA puro (Tabla 1). los T sol de los copolímeros también fue mucho final. 71 - 74 PHAs de alto peso molecular han atraído considerable atención como posibles
menor que la de la PLA originales. Un estudio reciente realizado por Hassouna et al. 62 gra sustitutos para plásticos de las materias primas no degradables ( p.ej polietileno y
investigado • ing de poli (etilenglicol) (PEG) en PLA a través de extrusión reactiva para polipropileno), así como biomateriales biodegradables y biocompatibles para propósitos
desarrollar plastificado PLA. Se demostró que la de implante. 72,75
T sol y el módulo se redujeron invariablemente. En todos los casos, tanto T sol El poli (3-hidroxibutirato) (PHB), R ¼ de metilo, siendo el • primero entre los PHAs
y el módulo elástico eran depende del contenido de PEG gra • ed en el PLA. los en el aislados, es el PHA más ampliamente estudiado produce en la naturaleza en la
lugar gra reactiva • ing de PEG en PLA mostraron una marcada T sol reducción de la presencia de exceso de carbono por una bacteria como gránulos de almacenamiento el
opción de mezcla. Otros plastificantes de PLA reportados en la literatura incluyen aceite suministro de alimentos, la energía y la reducción de potencia. 76,77 Este polímero y su
de soja epoxidado, sesenta y cinco líquidos iónicos, 66 plastificantes mixtos, 67 copolímero con polihidroxivalerato para hacer poli (3-hidroxibutirato- co- 3-hidroxivalerato)
(PHBV) son en la actualidad los PHAs solamente conocidos relevantes para
etcétera aplicaciones prácticas. 78 PHB y PHBV son completamente biodegradables en el medio
En resumen, se puede señalar que varios estudios han demostrado que los plastificantes ambiente y se pueden extruir, moldear y se centrifugaron en equipos de procesamiento
juegan un signi • papel no puede en la determinación de las propiedades de comportamiento de de plástico convencional. 71,79 Estas características hacen de estos polímeros en un
los plásticos PLA. Los plastificantes pueden resolver la mayoría de los problemas que se candidato ideal para la producción de materiales de embalaje biodegradables y otros
producen durante el procesamiento o en • uso final. Nuevas características de PLA observados artículos desechables. 79 Sin embargo, la producción a escala industrial de PHB / PHBV
durante la plastificación también puede allanar el camino para nuevas aplicaciones. Las se ve obstaculizada por bloqueos de carreteras. El procesamiento térmico es un reto a
limitaciones de los plastificantes PLA Actualmente estudiados incluyen la lixiviación durante el causa de sus relativas de descomposición a bajas temperaturas cerca de sus puntos de
uso, la falta de estabilidad térmica, la necesidad de o ff Ering más ductilidad y más rendimiento, fusión, que se pronuncia fragilidad, muy baja deformabilidad y la susceptibilidad a la
problemas de biocompatibilidad, coste, necesidad de alta porcentaje de carga para bajar degradación térmica rápida. 78,80 Además, el coste actual de la producción de PHB es alto
precio del PLA, la necesidad de un plastificante de base biológica que reduce la huella de comparado con otros plásticos sintéticos de alto volumen. 70,78 Debido a su estabilidad
carbono, etcétera térmica limitada, la masa fundida • ow índice cambia rápidamente con el tiempo
3.2. Los polihidroxialcanoatos (PHAs)
PHAs microbianos producidos son bio-poliésteres completamente biodegradables producidos
por una amplia variedad de microorganismos para el carbono interno y de almacenamiento de
energía como parte de su mecanismo de supervivencia. 68,69 PHAs, también conocido como poli
(4-alcan-2-oxelanones) de acuerdo con la IUPAC de nomenclatura, han atraído mucha atención
recientemente como materiales poliméricos alternativos que pueden ser producidos a partir de
recursos renovables y de residuos biológicos. PHAs, con la estructura general que se muestra
en la Fig. 5, varían ampliamente en su estructura y propiedades ( • flexibilidad, la cristalinidad,

Fig. 5 Estructura general de los PHA. norte ¼ 1 (R ¼ hidrógeno, poli (3-hidroxipropionato); R ¼ metilo, poli
temperatura de fusión, etc.),
(3-hidroxibutirato); R ¼ acetato, poli (3-hidroxivalerato); R ¼ propilo, poli (3-hidroxihexanoato); R ¼ pentilo, poli
(3hydroxyoctanoate); R ¼ nonilo, poli (3-hidroxidodecanoato)), norte ¼ 2 (R ¼ hidrógeno, poli (4-hidroxibutirato)), y norte

dependiendo de los microorganismos que producen, las condiciones de la biosíntesis y ¼ 3 (R ¼ hidrógeno, poli (5-hidroxivalerato)).
el tipo de fuente de carbono. 70 Los PHAs son
y sus productos de descomposición volátiles deben ser manejados con seguridad. lentas mucho más electrónico ff ectantes de triglicéridos de soja epoxidado o aceite de linaza.
velocidades de cristalización del PHB también conducen a productos pegajosos ( p.ej • bras, • LMS,Esto podría ser debido a la mejor reactividad de soyato de epoxi que los triglicéridos de
etc.). 70 Su copolímero con valerato (PHBV) tiene en general mejores propiedades, contrapartida debido a su tamaño molecular más bajo y la estructura molecular simple.
especialmente con respecto a una tenacidad mejorada con una pérdida aceptable de
resistencia y módulo. 73
El uso de bajo peso molecular, compuestos biodegradables y no tóxicos como
Sin embargo, el presente coste de producción a gran escala de PHBV sigue siendo aditivos plastificantes tales como sebacato de dibutilo (DBS), sebacato de dioctilo
superior a la de PHB. 78 (DOS), polietilenglicol (PEG), Lapro1503 (L503), Lapro15003 (L5003), y un
La dureza y la procesabilidad de PHB se pueden mejorar mediante la incorporación poliisobutileno polímero no polar ( PIB) con una concentración de hasta 50% en peso
de la hidroxivalerato (HV) monómeros en el proceso de fermentación bacteriana. 81 Mientras fue investigado para mejorar las características deformativos de PHB. 89 Estos
PHBV con un alto contenido de HV tiene una alta • flexibilidad, baja cristalinidad, y plastificantes eran completamente compatible con el polímero y forma un sistema
velocidad de cristalización bajo, se compromete la resistencia a la fluencia y el módulo monofásico en mezclas de hasta 15 - 20% en peso. A la inversa, cuando la
de PHB de Young, que puede resultar en materiales de caucho, por su parte, aumenta concentración fue más allá de 20% en peso del sistema se vuelve considerablemente
el costo de los materiales. 81 Diversos enfoques, tales como el uso de agentes de débil, debido a la sobrecarga. La mayoría de los plastificantes examinados por el autor
causar una disminución considerable de la temperatura de cristalización y mejora de las
nucleación, plastificantes y agentes que promueven la cristalización del polímero, modi • cación
de la estructura del polímero, mezcla, etc., se han llevado a cabo para superar el propiedades mecánicas. Otros plastificantes reportados en la literatura incluyen
procesamiento y el producto di FFI cultades y otras deficiencias. 70,73,78,82 dodecanol, ácido láurico, tributirina, y trilaurina. 90
3.2.1. Plastificantes para los PHAs. El uso de plastificantes monoméricos y 3.2.2. Otros métodos de endurecimiento. La mezcla de PHB o materiales a base de
poliméricos de PHA disminuye la temperatura de transición vítrea y los puntos de fusión, PHBV con polímeros tales como poli (succinato de butileno), 81 poli (succinato de etileno), 81,91
lo que permite el procesamiento a temperatura inferior y evitar la degradación térmica. 79,82 polietileno, 92 polipropileno, 92 escuela politécnica( 3- caprolactona), 93 ácido polilactico), 93,94 etcétera
Además, plastificantes mejoran tanto la dureza y por lo • Ness del polímero por la Se ha examinado extensivamente, y se informó de mejoras de las propiedades
disminución de su cristalinidad, lo que debilita la unión intramacromolecular y facilitar mecánicas y térmicas. Sin embargo, en la mayoría de estos estudios pobre interfacial
cambios conformacionales. 83 La plastificación de PHBV usando aceite de soja, aceite de adhesión y la fase de separación de la PHB (V) y los otros mezclas de polímeros se
soja epoxidado, aceite de linaza epoxidado, ftalato de dibutilo, plastificante de poliéster informó. Estas limitaciones podrían ser mejorados mediante el uso de un agente,
(Lapol 108), citrato de trietilo, citrato de acetil tributilo y polietilenglicol se ha descrito en funcionalización, extensión de la cadena, la reticulación química controlada de
la literatura 82 - 88 como se muestra en la Tabla 2. compatibilización y la optimización de las condiciones de proceso.
Mamá et al. 81 utilizado un iniciador de radicales libres (peróxido de dicumilo) para

Se observa de la Tabla 2 que los plastificantes depresión de la temperatura de inducir compatibilización y la reticulación parcial entre PHB y PBS. Las mezclas
transición vítrea y la mejora inducidas en el alargamiento a la rotura con todos los compatibilizadas resultantes se muestra para tener un tamaño de partícula más
aditivos plastificantes utilizados, con la excepción del aceite de soja triglicérido. De Park pequeño, la adhesión interfacial mejorada y, por consiguiente como resultado una mejor
y Choi de estudio, 83 citrato de trietilo fue la mayor e ff plastificante reflexivo en términos de resistencia a la tracción, resistencia al impacto y el alargamiento a la rotura. Sadi et al. 95 evaluado
reducción de la temperatura de transición vítrea, así como en términos de mejora de la la compatibilización de correo FFI ciencia de polipropileno / PHB se mezcla con
resistencia al impacto y alargamiento. El di ff rencia en el correo ff cacia de estos copolímeros tales como poli (propileno sol- anhídrido maleico), poli (etileno- co- acrilato de
plastificantes se puede atribuir a la variación en el combinado e ff ect de la estructura metilo), poli (etileno- co- glicidil metacrilato), y poli (etileno- co- metil-acrilato co- metacrilato
química, la compatibilidad de peso molecular o la solubilidad del plastificante con el de glicidilo). Su estudio mostró que el poli (propileno sol- anhídrido maleico), que tiene la
polímero. 83 Por otra parte, los estudios de resistencia al impacto y propiedades de adherencia más fuerte entre las fases, fue el más e FFI ciente en términos de mejorar las
alargamiento por Seydibeyoglu prestaciones mecánicas de la mezcla.
et al. 88 mostraron que los aceites funcionalizados tales como soyato de epoxi son
Tabla 2 mi ff ect de modificación de plastificación fi ERS de la temperatura de transición vítrea y las propiedades mecánicas de PHBV
Muestra modi • concentración er (% en peso) METRO W ( g mol 1) T g ( DO) 3 (%) TS (MPa)
PHBV 83 100 680 000 6.6 6 43.1

Aceite de soja 83 20 814,3 3.4 3 33.7
aceite de soja epoxidado 83 20 874.2 19.0 7.2 22.1
Escribe bien estúpido 83 20 278.2 28.5 10 11.7
citrato de trietilo 83 20 276,1 30.0 10 10.9
sal de soja epoxi 88 20 - - 7.51 13.8
Aceite de soja 88 10 - - 5.09 18.7
aceite de linaza epoxidado 88 10 - - 7.46 19.6
Optimización de las condiciones de procesamiento, tomando la relación entre DO). 102 Alto T sol y fragilidad de almidón aremainly causada por la presencia de fuertes
estructura, composición y propiedades del polímero en cuenta, es de particular enlaces de hidrógeno inter e intra-molecular entre las macromoléculas de almidón. 101 Además,
importancia también. 96 tasas de cizallamiento alto durante las operaciones del proceso, los polímeros de TPS basadas únicamente en almidón son extremadamente sensibles al
tales como extrusión (10 - agua 103 y Can Do ff er de significación • cambio no puede peso molecular durante el
100 000 S 1) y moldeo por inyección (1000 - 100 000 S 1) 97 Además de la calefacción aplicado procesamiento (por extrusión o moldeo por inyección). 104 Estos inconvenientes limitan las
durante el procesamiento se espera que cambie el peso molecular y, como resultado su posibles formas que se pueden impartir a los materiales en • LMS con propiedades
rendimiento. Por ejemplo, Yamaguchi et al. 98 reportado 25 - la reducción de peso molecular mecánicas adecuadas 105 y por lo tanto de un valor práctico limitado. Por lo tanto, el
30% de PHB a través de cizallamiento de PHB en 180 C, a una velocidad de cizallamiento almidón debe ser modi • ed a la ruptura de los gránulos cristalinos, disminuir la T sol temperatura
de 6,3 s 1 dentro de 5 min intervalo además de una disminución de un orden de magnitud en andmelting ( T metro) ya sea mediante la incorporación de plastificantes, 106
la viscosidad de cizallamiento.
la mezcla con otros polímeros, 51,52 química modi • catión o combinaciones antes de que
puedan ser procesados en los plásticos. 107
3.3. El almidón termoplástico (TPS)
3.3.1. Los plastificantes para el almidón termoplástico. Durante la elaboración
El almidón, un polisacárido de estructura granular, es uno de la carga de alimentación termoplástica de almidón, típicamente entre 70 y 90 C en presencia de un plastificante ( p.ej
más atractivo para el desarrollo de polímeros biodegradables, ya que es relativamente agua), un gránulo semicristalino de almidón se transforma en un material homogéneo
barato, abundante y renovable. El almidón juega un papel importante tanto en el con la escisión del enlace de hidrógeno entre moléculas de almidón. Este proceso,
desarrollo de los plásticos de base biológica comercializados 99 y en la industria de llamado gelatinización, conduce a la pérdida de cristalinidad 106 y está asociado con la
bioetanol. El papel del almidón en el desarrollo de plásticos de base biológica podría pérdida de hélices dobles, así como con la pérdida de la estructura cristalina laminar
estar en el desarrollo de (a) almidón termoplástico plásticos (TPS) donde TPS se gama y larga. 108 Los plastificantes penetran gránulos de almidón y destruyen los enlaces
obtiene a través de modi directa • cación de almidón, (b) poli (ácido láctico) en el que se de hidrógeno internos del almidón, y eliminan almidón - interacciones de almidón debido
originó su materia prima (ácido láctico) a partir de azúcares de almidón derivado PHAs a que se sustituyen por almidón - interacciones plastificante. El material termoplástico
(c) fermentación y donde se utilizan azúcares derivados del almidón como fuente de moldeable plastificado, llamado TPS, es
carbono para los microorganismos productores de PHAs.
• t para el moldeo por inyección, extrusión o moldeo por soplado similar a otros
polímeros termoplásticos sintéticos. 109
El almidón se compone de dos homopolímeros de RE- glucosa: la lineal (1,4)
-vinculada una- RE- glucano amilasa, típicamente constituyen aproximadamente el 30% de Hay varias sustancias utilizadas como plastificantes para la preparación de almidón
almidón en función de la fuente de almidón, y un altamente ramificado (1,6) -vinculada una- termoplástico. Algunos de los plastificantes TPS más estudiados y reportados en la
RE- amilopectina glucano (Fig. 6). Comúnmente, amilopectina toma parte en la formación literatura incluyen polioles tales como glicerol, glicol, sorbitol, xilitol, maltitol, etilenglicol,
de una estructura cristalina y de amilosa no lo hace. 100 almidón Virgen es frágil y di FFI culto propilenglicol, butanodiol; 107110111 sacarosa, fructosa, manosa, 112 ácidos grasos (tales como
de procesar en artículos debido a sus relativamente altas temperaturas de transición miristato o palmitato), 113 etcétera También es necesario tener en cuenta que el agua es
vítrea y de fusión. los T sol de virgen se estima almidón seco a aproximadamente 240 DO, 101 un buen plastificante de almidón. Sin embargo, el uso de solo como un plastificante
que es superior al punto de partida de su degradación térmica (aproximadamente 220 agua no es preferible debido a que el producto resultante será frágil cuando se
Fig. 6 Estructura de polímeros de almidón (a) de amilosa y (b) de amilopectina.
equilibrada con la humedad ambiental 110 y debido a la volatilización de agua. El glicerol, glicerol. El e ff ect de la gelatinización del almidón en presencia de plastificantes de alto
un plastificante clásica de almidón, es quizás el plastificante de poliol más ampliamente peso molecular de poliol y el agua también se estudió en condiciones estáticas y
estudiado y usado de TPS. Esto es debido a su bajo coste, no toxicidad (para la dinámicas por Taghizadeh y Favis. 108 Su investigación mostró que el glicerol y sorbitol
alimentación y aplicación biomédica) y alto punto de ebullición (292 DO). Por otra parte, exhiben temperaturas de gelatinización similares, mientras que un ascendente T sol se
la hidrólisis y / o transesterificación • cación de los lípidos (triglicéridos) en ácidos grasos observó a partir de glicerol a diglicerol y poliglicerol atribuido a la disminución de
para la industria de biodiesel producir glicerol como subproducto. La utilización de tales densidad viscosidad y aumento de peso molecular y enlace de hidroxilo de los dos
subproductos ofrece glicerol con un conductor adicional de mercado, además de la últimos plastificantes.
oportunidad de mejorar la economía de las industrias tanto en el biodiesel y
bioplásticos. No obstante, el glicerol es conocida para lixiviar durante el envejecimiento
y exposición a la humedad, una limitación importante para aplicaciones a gran escala. Otros plastificantes tales como urea, formamida, combinaciones de urea y
formaldehído, 125 utilizado con almidón de maíz termoplástico a di ff También se informó de
concentraciones Erent. evaluación de propiedades por Ma et al. 125 mostraron que las
mezclas de urea (20% en peso) y formamida (10% en peso) plastificado TPS exhiben
Las propiedades del almidón plastificado pueden ajustarse cambiando la mejor estabilidad térmica, resistencia al agua y mejores propiedades mecánicas que el
temperatura de procesamiento, contenido de agua y las propiedades y la cantidad de glicerol convencional plastificado TPS. De acuerdo con Ma
plastificantes. Por ejemplo, Yu et al. 101
informó de que el alargamiento a la rotura del almidón termoplástico es signi • cativamente et al., 125 las razones de dicha mejora propiedad con la urea - formamida plastificante
mejorada por plastificación con glicol, glicerol y glicol de hexileno. Además, las mezcla podría ser debido a la formación de enlaces de hidrógeno más estables y más
propiedades térmicas de almidón plastificado son una función del contenido de agua y fuertes con los grupos hidroxilo de moléculas de almidón que con glicerol. Yang
plastificante. 110114 La fuente de almidón también es importante para la propiedad de TPS.
Esto se debe a que los almidones de diversas fuentes tienen di ff Erent amilosa / et al. 126127 ethylenebisformamide informado, sintetizado a partir de formiato de metilo y
amilopectina proporciones, pesos moleculares, distribuciones de peso molecular y la etilendiamina, como una novela y e ff plastificante reflexivo de almidón de maíz y almidón
cristalinidad tamaño granular (Fig. 7). Esto como resultado de • uye las temperaturas de de patata. Ethylenebisformamide ha demostrado ser e ff reflexivo en la destrucción de la
transición de gelatinización y de vidrio 115116 que se correlacionan directamente con la morfología cristalina del gránulo de almidón nativo y conversión en una fase homogénea
termoplasticidad del TPS. El e ff ect de diversos plastificantes en di ff concentraciones TPS a través de plastificación y extrusión bajo cizallamiento y presión. La morfología del
Erent sobre las temperaturas de gelatinización, estabilidad térmica, y la temperatura de almidón cristalino nativo y el almidón plastificado homogénea a 25% y 30% de carga
transición vítrea se ha estudiado y descrito en la literatura. Algunos de los plastificantes ethylenebisformamide se estudió por microscopía electrónica de barrido (SEM) 126127 y se
y su correo ff ECTS se revisan y se muestran en la Tabla 3. muestra en la Fig. 7.
Abdorreza et al. 117 demostraron que el tipo y concentración de plastificantes gobiernan El estudio SEM (Fig. 7) mostró claramente que la acción de ethylenebisformamide y
la capacidad de sellado térmico, así como la resistencia de sellado de almidón de sagú procesamiento de temperatura (en este caso extrusión) resultó en la destrucción de los
basado • LMS. Los mismos autores mostraron que el sorbitol-plastifica • películas exhibieron gránulos cristalinas nativas de almidón (Fig. 7a y d) la morfología de forma fase
signi • cativamente mejor capacidad de sellado térmico que hizo el tipo de glicerol. Sin continua de TPS que tiene un di ff Erent cristalinidad como adicionalmente con • confirmada
embargo, la fuerza más alta del sello se obtuvo con una combinación de sorbitol y por radiografía di ff cristalografía raction. 126127 El e ff ect de plastificante
Fig. 7 Microscopía electrónica de barrido micrografía de (a) los gránulos de almidón de maíz nativo, (b) ethylenebisformamide (25%) plastificado TPS, (c) ethylenebisformamide (30%) plastificado TPS (adaptado de: Ref. 126 John Wiley &
Sons, derechos de autor ª 2006) y (d) almidón de patata natural.
Tabla 3 plastificantes comunes para algunas de las fuentes de almidón comunes
concentración plastificante (% en peso) inicio de Gelatinización pico /

fuente de almidón plastificante gelatinización ( DO) conclusión ( DO)/ T sol
Almidón de trigo en Glicerol sesenta y cinco 74.7 91.5 una

presencia de agua 108
Sorbitol sesenta y cinco 73 92 una
diglicerol sesenta y cinco 90 115 una
almidón de sagú 117 Almidón (control) 0 123,7 157,2 segundo
Glicerol 30, 40, 50 149, 152, 141 169, 175, 164 segundo
Sorbitol 30, 40, 50 124, 126, 122 158, 151, 155 segundo
Sorbitol: glicerol (1: 1) 30, 40, 50 120, 118, 142 150, 147, 176 segundo
Maicena 118119 Glicerol, 118119 PLA, 120 - - -

poli (butileno adipate- co-
tereftalato) 120
Almidón de patata 111121 Glicerol - xilitol 40 - 66.4 do
Glicerol - sorbitol 40 - 69.3 do

xilitol - sorbitol 40 - 44.1 do

Almidón de arroz 122 - 124 Glicerol 20, 25, 30, 35

Polietilenglicol) 3, 6, 9
Sorbitol 30, 35, 40, 45
Otros (formamida, 123 urea, 124 10 - 30
propileno y trietilenglicol 124)
una conclusión de gelatinización. segundo pico de gelatinización. do T sol.
carga tenía también un correo ff ect en la continuidad de la fase de TPS plastificado. temperatura, están ganando interés debido a sus propiedades únicas, incluyendo la no
Mayores concentraciones resultaron en fases más uniformes para el intervalo de carga volatilidad, no • inflamabilidad, bajo
estudiado. formación de enlaces de hidrógeno posible entre ethylenebisformamide y la viscosidad, la estabilidad química y electroquímica. 132 Estos líquidos (ejemplos de
almidón 126 durante la plastificación se muestra en la Fig. 8 a continuación. Los enlaces estructuras se muestran en la Fig. 9) tienen un fuerte enlace de hidrógeno formando
de hidrógeno formados pueden ser más fuertes que los enlaces intra e intermoleculares habilidades con almidón debido a su alta concentración de iones cloruro. TPS plastifica
en el almidón, y como un almidón resultado de maíz y de patata estaban e ff caz usando 1-butil-3methylimidazolium cloruro de muestra menos higroscopicidad y un
plastificado con ethylenebisformamide. 126127 En general, además del tipo de plastificante, alargamiento mucho más alto a la rotura en el estado gomoso que las muestras de TPS
la cantidad de plastificante utilizado y el método de procesamiento aplicado también una ff de glicerol-plastificado control. 130 La aplicación potencial de los líquidos iónicos
ect las propiedades físicas, térmicas y mecánicas de los bioplásticos a base de almidón plastificado almidón electrolitos de biopolímero como sólidos también fue reportado por
resultantes. Por ejemplo, Flores et al. 128 estudiado y denunciado el correo ff ect de di ff técnicas
Wang et al. 129 Esto allana el camino para una amplia variedad de aplicaciones
de gelatinización Erent y secado en el rendimiento de glicerol plastificado almidón • LMS. potenciales de bioplásticos TPS tales como plásticos antiestáticos, la protección
Los autores 128 • hallazgo muestra que las técnicas de gelatinización y secado utilizan electrónica, biosensor, y membranas sensibles al medio ambiente.
para obtener TPS • LMS una ff características de la red ejadas que, como resultado
determina los cambios en las propiedades físicas potencialmente una ff ión de la • lm
rendimiento también. 3.3.2. Otros métodos para mejorar el rendimiento del TPS.
química modi • catión también puede ser un correo ff caz método de mejorar el
rendimiento y la capacidad de procesamiento de productos de TPS. Por ejemplo,
hidroxilación, 133134 acilación, 135 oxidación 136 y acetilación 136137 de almidón mediante la
En estudios recientes, el uso de nuevos plastificantes líquidos iónicos sustitución de los grupos éster o éter para el hidroxilo se informó para mejorar el
multifuncionales tales como cloruro de 1-alil-3-metilimidazolio 109.129 y 1-butil-3-metil comportamiento de procesamiento, la hidrofobicidad y las propiedades mecánicas. La
cloruro de imidazolio como un plastificante 130 y un agente compatibilizante 131 de almidón síntesis de acetato de almidón termoplástico con un alto grado de sustitución a través
ha sido reportado. Los líquidos iónicos, sales orgánicas que son líquidos a temperatura de la acetilación del almidón es uno de los común
ambiente
Fig. 8 enlaces de hidrógeno posibles entre ethylenebisformamide y almidón. 126
Fig. 9 Estructura química de los líquidos iónicos de cloruro de 1-alil-3-metilimidazolio y cloruro de imidazolio 1-butil-3-metilo.
química modi • cationes del almidón. 137138 Los acetatos de almidón mostraron tener mayor producir nuevo tejido, sin necesidad de factores de crecimiento caros. 151 Las proteínas vegetales que
estabilidad térmica y la hidrofobicidad debido a la reducción del grupo hidroxilo con la se pueden utilizar para los plásticos de base biológica incluyen proteína de soja, 150 zeína de maíz, 33 proteina
acetilación. Algunos de los modi químico • cationes pueden reducir biodegradabilidad, de trigo, 152153 proteína de semilla de algodón, 154 Dom • ower proteína, 155 etcétera Las proteínas animales
biocompatibilidad y generar algo de subproducto químico tóxico durante la síntesis. 139 Por tales como harina de sangre, 156 gelatina y el colágeno, 157 queratina y canilla de la pluma, 158 proteína
otro lado, algunos de los químicamente modificado • almidón ed ( p.ej acetato de almidón) de huevo, 159 proteína de suero, 155 carne y huesos 160161 también se puede utilizar como un material de
podría ser biocompatible y lo suficientemente seguro para ser utilizado en la ingeniería alimentación de tales plásticos de base biológica (Tabla 4).
de tejidos y otras aplicaciones médicas. 138
Las proteínas son biomateriales interesantes sobre la base de 20 aminoácidos que

Otras modificaciones de tenacidad • cationes informaron recientemente en la literatura confiere una amplia gama de funcional y • propiedades en función de diversas
para mejorar el rendimiento y globales economía de polímeros a base de TPS incluyen la condiciones extrínsecas o intrínsecas tales como tipo de plastificante y la concentración
mezcla de TPS con la proteína, 131 PVA, 140
lm-formación. 162 El principal inconveniente de los plásticos a base de proteínas, con la
policaprolactona, polihidroxibutirato, polimetacrilato, poliestireno sobre todo en notable excepción de la queratina, es su sensibilidad hacia humedad relativa. 163 Por
presencia de urea y polioles plastificantes. 103120 modi superficiales • cationes tales como ejemplo, Zheng et al. 163 informaron de que las hojas de proteína de soja sumergidas en
recubrimiento de superficie polimérico, 109 foto química y reticulación de TPS y mezclas agua durante 20 h absorbidos hasta% de agua 180. Además, la proteína • películas y
también se muestra para reducir características hidrófilas superficiales y mejorar la recubrimientos son O • es bastante STI ff y quebradizo debido a amplias interacciones
resistencia al agua, aumentar la resistencia a la tracción y el módulo de Young, mientras intermoleculares entre las cadenas de proteínas a través de enlaces de hidrógeno,
que la disminución de la elongación a la rotura. 140 - 142 En resumen, los plásticos a base de fuerzas electrostáticas, enlaces hidrófobos y disulfuro • de reticulación. 34 Por lo tanto, el
almidón han crecido para representar importante motivo porción del mercado polímero procesamiento termoplástico de proteínas en los plásticos de base biológica suele ir
biodegradable. El éxito comercial de polímeros TPS es enormemente una ff ected por la acompañado de plastificación y / o otra forma de modi • catión para el desarrollo con
fuente, la seguridad, la calidad, el costo y la funcionalidad de plastificantes. métodos éxito de biopolímeros proteicos útiles. Los plastificantes pueden reducir la interacción de
plastificación / endurecedores selectivos de TPS proporcionan una base atractiva para cadena a cadena antes mencionada e inducir • flexibilidad, resistencia a la humedad y la
el desarrollo de polímeros de almidón que se pueden utilizar como materiales de facilidad de procesabilidad.
embalaje biodegradables y renovables, membranas sensibles al medio ambiente, y en
aplicaciones biomédicas y farmacéuticas, tales como vehículos de fármacos y
proteínas, aplicaciones de ingeniería de tejidos, etcétera
Termoendurecible procesamiento de plásticos de proteínas, por otra parte, se
produce a través de reticulación química que implica la formación de puentes de enlace
covalente entre cadenas de proteínas mediante el uso de un agente de reticulación. El
Chie reticulantes • y se dirigen a la reacción entre ellos mismos y los grupos funcionales de
proteínas -
3.4. los plásticos a base de proteínas
tales como aminas primarias, carboxilo, hidroxilo, y sul • ydryls - de residuos de
Las proteínas son renovables, biodegradables y naturales ópticamente activo 143 polímeros aminoácidos para proporcionar resistencia mecánica y resistencia a la humedad. 160161 gra
producidos por animales, plantas y bacterias. Hasta hace poco las proteínas se han de proteína-polímero • ING es otro método de producción de un biomaterial a base de
utilizado exclusivamente en las industrias alimentarias. Los estudios recientes sobre los proteínas por lo general con ventajas complementarias de cada componente. procesado
usos no alimentarios de materias primas agrícolas iniciaron un interés en los plásticos a termoplástico, que consiste en la fusión de un polímero, seguido por la configuración y la
base de proteínas también. Debido a la capacidad de formación de matriz continua y refrigeración, es el método más ampliamente adoptado para la producción de bioplásticos
coherente de las proteínas, diversas proteínas tanto de origen vegetal y animal han basados en proteínas.
recibido atención para la producción de plásticos biodegradables, comestible • LMS y
sábanas. 144145 Además, los agentes y los compuestos activos microencapsular en 3.4.1. Los plastificantes de plásticos a base de proteínas. Los plastificantes de
aplicaciones farmacéuticas, 146147 adhesivos, mezcla y materiales compuestos, 142148 proteínas se añaden generalmente a la matriz de proteína durante el procesamiento
termoplástico, tal como extrusión o moldeo por inyección para mejorar la procesabilidad,
reducir la fragilidad y modificar las propiedades de la • estructura nal. 164 Los plastificantes
apósito para heridas 149 y bionanocomposites 142150 puede ser producido. biomateriales basados en añadidos a la resina de proteína o compuesto generalmente constan de bajo peso
proteínas también pueden promover la regeneración de tejidos, tales como crecimiento de hueso molecular, las sustancias de baja volatilidad, que compiten principalmente para el enlace
nuevo, 149 integrar en los coágulos de sangre y estimular la deposición de colágeno, y estimular a de hidrógeno y las interacciones electrostáticas
las células a
Tabla 4 Ejemplos de plastificantes, biomasa animal y proteína derivada de la planta, y las propiedades mecánicas de los biopolímeros hechas
plastificante La proteína estudiada TS (MPa) E ( MPa) 3 (%) Árbitro.
Urea (20%) La harina de sangre 12.3 608 - 156

Gluten de trigo - - - 165
tartrato de dietilo (30%) pluma pluma 19.2 1267.9 1.6 158
Pollo • bras 19.0 907,9 3.3 166
tartrato de dibutilo (30%) zeína de maíz 20 1325 - 167
El glicerol (30%) zeína de maíz 19.3 620 - 167
Gluten de trigo 6.7 51 118 168
Proteína de soya 13.8 250,5 177,5 169
pluma pluma 15.2 380,5 13.6 158
plumas de pollo 15.7 332,3 8.5 166
proteínas de cacahuete 8.0 147,0 63.0 168
Dom • proteína ower 8.5 - 140 170
glicol de etileno (30%) plumas de pollo 17.8 354,0 43.8 166

pluma pluma 16.8 321 64.9 158

propilenglicol (30%) plumas de pollo 22.3 811.2 7.6 166
pluma pluma 20.5 529,5 11.2 158
Proteína de soya 4.5 108,4 8.5 169
El ácido oleico (20%) Gelatina 54 2500 2.9 171
Sorbitol (20%) Gelatina 52 1997 4.4 171
Manitol (20%) Gelatina 57 2250 4.5 171
con las cadenas de proteínas para producir la hinchazón. 34 Tabla 4 a continuación resume Las mejores propiedades mecánicas, transparencia, • owability, y la procesabilidad se
los plastificantes comunes para di ff fuentes de biomasa proteína Erent que se han utilizado observaron en el caso de etilenglicol plastificado canilla queratina y pluma queratina,
en el tratamiento termoplástico de las proteínas en la literatura. concebiblemente debido a la formación de un fuerte enlace de hidrógeno entre el
etilenglicol y queratina pluma.
Similar a la mayoría de los otros plásticos de base biológica, la composición, el
tamaño y forma de plastificantes en • influir en la,,, permeabilidad a la humedad Las proteínas son materiales hidrófilos y, como tal, que necesitan para ser acoplado
mecánica física térmica y comportamiento de envejecimiento de los plásticos con plastificantes adecuados para reducir la absorbancia de agua de los plásticos
proteináceos. 158166170171 orliac et al. 170 demostrado que el sol • ower aislado de proteína de • LMS
correspondientes. Por lo tanto, se llevan a cabo extensos intentos de mejorar las
plastificado con di ff polialcoholes Erent, tales como glicerol, etilenglicol, propilenglicol, propiedades de barrera de humedad. 173 - 175 La introducción de materiales hidrófobos tales
polietilenglicoles, y glicoles de polipropileno, exhiben propiedades mecánicas altas, y como lípidos, ácidos grasos de cadena larga y ceras incorporado en proteínas • LMS ha
una buena impermeabilidad a la humedad al nivel que puede ser utilizado para el mostrado resultados prometedores. 173176177 Por ejemplo, Sohail et al. 173 estudiado y
acolchado agrícola. Cao reportado la mejora de la propiedad de barrera de humedad de biopolímeros de
proteína (caseína
et al. 171 en comparación con la plastificación e ff ect de polietilenglicol (PEG) con di ff Erent
pesos moleculares (300, 400, 600, 800, • LMS), como resultado de la incorporación de la cera en el • formación lm y revestimiento
1500, 4000, 10 000, 20 000) en gelatina • LMS. El resultado mostró que el PEG con de cera superficie. La aplicación de la cera sobre las propiedades de barrera a la humedad
peso molecular más bajo dio mejor plastificación e ff ect (mayor alargamiento), menor era más E FFI ciente en caseína recubierto de cera • LMS que los biopolímeros de cera
permeabilidad al vapor de agua y mejor e visual ff ect. Un aumento en el peso molecular Incorporated. Mientras que tanto la cera de revestimiento y la incorporación mejoraron la • flexibilidad
de PEG en contraste indujo un aumento en la resistencia a la tracción, módulo de de la • LMS a expensas de la reducción de resistencia a la tracción, los polímeros de cera
elasticidad y una disminución en la elongación de gelatina • LMS. Los grupos polares ( - OH)incorporada exhibieron mejor • flexibilidad que los revestidos queridos. Pommet et al. 176 igualmente
en las cadenas de plastificante se cree que el desarrollo de polímero - enlaces de informado una mejora de la permeabilidad al vapor de agua de la proteína de gluten • LMS
hidrógeno plastificante reemplazando el polímero - con el uso de ácidos grasos saturados con un número par de carbonos de 6 a 18
interacciones de polímero en biopolímero • LMS. 172 Por lo tanto, el hidrógeno capacidad de

unión de los PEG era una ff ected por factores tales como el número de grupos hidroxilo (C6: 0: hexanoico ácido, C8: 0: octanoico ácido,
por mol, tamaño molecular, la solubilidad y la polaridad que explicarán la variación C10: 0: ácido decanoico, C12: 0: ácido láurico, C14: 0: ácido mirístico, C16: 0: ácido
observada. Estudios recientes realizados por Ullah et al. 158166 también demostraron que la palmítico, C18: 0: ácido esteárico).
variación en interacciones de enlace de hidrógeno entre plastificantes (glicerol, tartrato de Shellhammer y Krochta 178 estudiado el correo ff ect de tipo lípido y la cantidad en la
dietilo, propilenglicol y tartrato de dietilo) y la queratina de plumas de las aves de corral plastificación del suero de leche biopolímero proteína usando cera de abejas, cera de
de plumas y plumas de aves de corral • ber podría ser responsable de la variación en la candelilla, cera de carnauba y una fracción de alto punto de fusión de grasa de leche
plastificación e FFI cacia. anhidra. Según los autores, un aumento en el nivel de lípidos disminuyó la fuerza de los
biopolímeros.
Entre los lípidos estudiados, la incorporación de cera de candelilla proporcionado los más unido a otra cadena de polímero. La reticulación por otra parte es la unión de dos o
débiles • LMS, seguido de cera de abeja, grasa de leche, y cera de carnauba. Además, una moremolecules o cadenas moleculares a través de un enlace covalente por otro
correlación positiva entre la permeabilidad al vapor de agua de los lípidos y los lípidos monómero o polímero llamado agente de reticulación. Gra • ing de polímeros a los
plásticos proteína plastificados explica el incremento en la permeabilidad de vapor de agua resultados de las cadenas de proteínas en una nueva clase de biomateriales proteínicos
de algunos de los biopolímeros. Fabra et al. 177 reportado la formación de estructuras de que comprenden bloques de construcción naturales y sintéticos que son importantes en
bicapa por los ácidos grasos saturados en caseinato de sodio • lm solución que dio lugar a la diversos • campos de aplicación, incluida la administración de fármacos, la biotecnología,
mejora de la permeabilidad al vapor de agua de formación. La auto-asociación de la nanotecnología y nanobiotecnología. 187188 Los materiales producidos como resultado de
acidmolecules grasos saturados se produce a formbilayers de di ff tamaños Erent en el • lm la unión covalente de polímeros sintéticos a las proteínas tienen el potencial de combinar
formación de dispersiones, y estas estructuras laminares crecer y persistir en el secado • lm. sinérgicamente las ventajas de las proteínas y polímeros sintéticos. Los materiales
Las formaciones de cristal, como consecuencia limitar en gran medida la permeabilidad al híbridos pueden mantener la estructura química, diversas funcionalidades, la estabilidad,
vapor de agua y producen no rígido • exible • LMS que muestran opacidad y de bajo brillo. la solubilidad, la biocompatibilidad y biocompostaje de las proteínas mientras se mantiene
Según los mismos autores, 177 ácidos grasos insaturados tales como el ácido oleico no la estabilidad y procesabilidad de
formaban estructuras laminares debido al doble enlace mientras que provoca un plastificante
sinérgica e ff ect con agua que aumenta seriamente la permeabilidad al vapor de agua y sintético
polímeros. 189190
el gra • polimerización de estireno en aislado de proteína de soja, 191 metacrilato de

2-hidroxietil en proteína de soja, 192 poli (etilenglicol) en la proteína de soja, 193 policaprolactona
• lm • flexibilidad en niveles de humedad relativa intermedios. 179 en zeína, 194 de poliuretano a base de agua en la proteína de soja, 195 poli (óxido de etileno)
El sinérgica e ff ECTS de la utilización de glicerol mixto (polar) y plastificantes de de diglicidil éter de proteína de trigo, 196 metacrilato de metilo, metacrilato de etilo y
ácido oleico (anfifílicos) en caseinato de sodio 179 y zeína biopolímeros proteínas 180 También metacrilato de butilo en camelinameal 197 ha informado beenwidely. Wu et al. 194 informó
se informó recientemente. De acuerdo con Ibragimo et al., 181 la plastificación obtenido por que la gra • ing de policaprolactona en proteína zeína resultó en una dramática • mejora la
glicerol es estructural (entre paquetes) y la de ácido oleico es molecular (intra-paquete). flexibilidad, mientras que la fuerza se mantuvo constante. Además, la temperatura de
Estos dos di ff moléculas Erent con di ff mecanismos Erent plastificación proporcionan la transición vítrea y temperatura de fusión también se mostró a disminuir debido a la
posibilidad de su interacción durante • formación lm. La combinación de estos dos plastificación e ff ect de policaprolactona en la proteína. kurniawan et al. 196 también mostró
plastificantes en zeína • LMS exhiben sinergia y como resultado un cambio en la que la modi químico • cación de biopolímeros a base de proteínas de trigo con poli (óxido
resistencia a la tracción: se observaron disminución de la temperatura de transición de etileno) diglicidil éter dio como resultado la formación de un di ff estructura de la red
vítrea y el cambio en la estructura molecular microscópico (la más alta en relación 3 1 Erent del biopolímero con un mejorado
de ácido oleico a glicerol). 180
Tummala et al. 182 reportado el uso de glicerol, sorbitol y su mezcla para plastificar y • flexibilidad, y un mejor rendimiento mecánico. Modi reticulación química • cación de
compatibilizar de proteína de soja y poliéster amida, y se compara su en • influencia en el proteína con diversos agentes para mejorar la resistencia mecánica, térmica y de
rendimiento de los biopolímeros resultantes. Mientras que los plásticos de amida de humedad de los biopolímeros resultantes es otra técnica que ha sido ampliamente
soja-poliéster plastificadas sorbitol eran más rígido, con un mayor módulo a la tracción y estudiado. 160.161.196.198.199 La reticulación química de las proteínas por lo general depende de
resistencia a la tracción y estabilidad térmica, glicerol plásticos amida de soja-poliéster la disponibilidad de los productos químicos particulares que son capaces de reaccionar
plastificadas tenían la más alta resistencia al impacto. La mezcla de los dos en el otro con la especificación • tipo c de grupos funcionales que existen en las proteínas. Los
lado proporciona una resistencia a la tracción intermedio y el módulo. Otros tipos de agentes de reticulación químicos usados más ampliamente de proteínas incluyen
modi biopolímero proteína • cationes reportados en la literatura incluyen la mezcla de aldehídos (formaldehído, glutaraldehído, glioxal, benzaldehído), 161200201
agentes gelificantes tales como agar, Agargel, fitagel, 183 incorporación de nanoarcillas, 184 etcétera
Un estudio reciente realizado por Kim y Netravali 183 demostrado que la mezcla de
agentes de gelificación con la proteína de soja signi • cativamente mejora la resistencia a carbodiimida, anhídrido maleico,
la estabilidad mecánica, térmica de los biopolímeros de proteínas. Esto es debido a la hidroxisuccinimida, etcétera 202 - 204 La mayoría de los estudios muestran que la reticulación
posible formación de estructuras de redes interpenetrantes (IPN) entre los agentes mejora la resistencia a la tracción, módulo de tracción, y la humedad y resistencia a los
gelificantes y la proteína con un alto grado de interacciones intermoleculares. 183 disolventes, mientras que el • flexibilidad se reduce. 160161 En resumen, los plásticos
basados en proteínas pueden ser fácilmente modi • ed a través de plastificación; gra • ing o
reticulación debido a la presencia de varios grupos funcionales proporciona plásticos
proteinbased gran promesa en una amplia gama de aplicaciones. La investigación
adicional en plastificante / modi • selección técnica de cationes que combina las
3.4.2. Otros métodos para mejorar la eficacia de la proteína características de la di ff Erent materia prima proteína con el rendimiento es necesario si
plásticos basados. Las técnicas más comúnmente utilizado para modi polímero • cationes los plásticos a base de proteínas son a alcanzar su pleno potencial comercial.
además de plastificación están mezclando, gra • ING, reticulación, y la formación de
material compuesto, que son todos los sistemas de múltiples componentes. 185186 Mientras
que la mezcla es la mezcla física de múltiples polímeros para obtener las propiedades
requeridas, gra • ing y reticulación están entre los principales métodos irreversibles de la
3.5. Acetato de celulosa
modificación química de las propiedades del polímero. Gra • ING es un método por el cual
un monómero o un polímero está covalentemente La celulosa es un polímero natural abundante, renovable y biodegradable que
constituye la parte de esqueleto de las plantas. Es un
polisacárido homogénea formada por la repetición de la conexión de RE- bloques de caracterizado por STI ff Ness, resistencia moderada de calor, la transmisión de vapor de
construcción de glucosa (Fig. 10), con un grado medio de polimerización de 1500 a humedad, resistencia a la grasa, claridad y apariencia, y resistencia al impacto
3000 dependiendo de la fuente. 205 moderado. 206 La presencia de grupos funcionales polares en la cadena de acetato de
Por materiales industriales se están desarrollando a partir de celulosa y su derivado en celulosa o ff ers una ventaja adicional de una FFI nidad a disolventes incluyendo
un amplio rango de aplicación debido a su abundancia, bene del medio ambiente y plastificantes y los iones de litio para el desarrollo de electrolitos de polímero. 214
biocompatibilidad • ts, coste relativamente bajo y facilidad de modi • catión. La celulosa por
sí mismo es poco soluble en disolventes comunes y no está en estado fundido ya que Sin embargo, debido a la alta viscosidad y temperatura elevada de transición vítrea,
se descompone antes de que se somete a la masa fundida • Ay. 206 Sin embargo, la derivados de acetato de celulosa en sí no son procesables como un termoplástico. 209 En
química de la celulosa abre el camino a diversas modi químico • cationes, tales como un correo ff ORT para modificar sus propiedades y facilitar el procesamiento, acetato de
esterificación • cationes y etheri • entrada dar catión en una amplia variedad de productos celulosa es modi • ed a través de plastificación por diversos ésteres alifáticos y
incluyendo revestimientos, de base para fotográfica • LMS, • filtros, farmacéuticos, aromáticos, 215216 químicamente modificado • ed a través de gra • ing sobre la cadena
fragancias, aditivos de polímeros, membranas y materiales de construcción. 207 - 209 principal de polisacárido, y modi • catiónico mediante la formación de mezclas de
polímeros. 208216217
El derivado más industrialmente relevante y más antigua de éster de celulosa es acetato 3.5.1. Plastificantes para acetato de celulosa. Las propiedades térmicas y reológicas
de celulosa biodegradable. 208 El acetato de celulosa y ésteres de celulosa mixtos, tales de los polímeros son factores cruciales para la procesabilidad termoplástica de
como diacetato de celulosa, triacetato de celulosa, propionato de acetato de celulosa y polímeros. Una amplia ventana de procesamiento sin la degradación térmica del
acetato butirato de celulosa, son todos los materiales disponibles comercialmente. 208 Estos polímero es necesario ajustar el comportamiento reológico requerida de los polímeros.
materiales termoplásticos son generalmente sintetizados a través de esterificación • cación El acetato de celulosa se caracteriza por temperaturas de transición y fusión altos de
de celulosa, 210 donde otros grupos sustituyentes reemplazan los grupos hidroxilo de la vidrio. Como tal, la adición de adyuvantes de procesamiento tales como plastificantes se
celulosa (Fig. 10). Por ejemplo, acetato de celulosa es el producto de esterificación • reacción requiere para mejorar su comportamiento reológico o procesabilidad térmica en la masa
de cationes entre la celulosa y el anhídrido acético en presencia de catalizador de ácido fundida de polímero. Los plastificantes más comunes para plásticos de acetato de
sulfúrico para formar triacetato de celulosa completamente acetilado, seguido por celulosa reportados en la literatura incluyen ftalato de dietilo, ftalato de dimetilo, fosfato
hidrólisis parcial para eliminar el catalizador ácido y producir un grado de sustitución en el de trifenilo, el adipato de etilhexilo, • EXOL, triacetina, triacetato de glicerol, trietilenglicol,
polímero que da las propiedades de trabajo deseadas. 211 Otros métodos de síntesis de dipropionato de glicol y una amplia variedad de otros plastificantes. 218 - 220
éster de celulosa, tales como transesterificación • catiónico de la celulosa con ésteres de
vinilo bajo catálisis, son reportados en la literatura recientemente. 212
Zepnik et al. 221 han estudiado recientemente el correo ff ect de tipo plastificante y la
concentración en acetatos de celulosa utilizando benzoato, acetatos, fosfatos y citratos
Las materias primas, tales como algodón, papel reciclado, celulosa de madera, y caña basado plastificantes. Un aumento en la concentración de plastificante resultó en signi • ensanchamiento
de azúcar se utilizan en la fabricación de biopolímeros de éster de celulosa en forma de no puede de la ventana de procesamiento termoplástico debido a una fuerte disminución
polvo. 210 polvos de éster de celulosa combinados con plastificantes y aditivos se extruyen de la temperatura de transición vítrea. Por lo tanto, era posible sintonizar la reología,
para producir diversos grados de plásticos celulósicos comerciales en forma granulada. De resistencia en estado fundido y acetato de procesamiento de celulosa termoplástico
gran interés como potenciales plásticos biodegradables también son ésteres de ácidos cambiando la concentración de plastificante. Por otro tamaño de la mano molecular,
alifáticos de cadena larga de celulosa. 206213 Estos ésteres de celulosa son estructura química, y la variación de la solubilidad de los plastificantes, se mostró a en • uir
su compatibilidad, y en última instancia el correo FFI cacia. En general se acepta que los
plastificantes que tienen una mayor compatibilidad termodinámico con la causa polímero
base mejor plastificación que aquellos con compatibilidad limitada. La selección de un
correo FFI plastificante ciente para ésteres de celulosa fue sugerido por Fridman y
Sorokina 219 quien desarrolló un conjunto de criterios para el correo FFI ciente plastificación
del acetato de celulosa. un correo FFI ciente plastificante debería tener en cuenta la
compatibilidad de los componentes, la durabilidad temperatura y las propiedades
mecánicas durante el procesamiento y servicio de tiempo de la • polímero final.
El e FFI deficiencia de un plastificante depende también de la concentración de

carga. La Fig. 11 y 12 muestran la e ff ect de uno de los plastificante celulosa común de
etilo (ftalato de dietilo) concentración de las propiedades térmicas y mecánicas de
acetato de celulosa (extrae de los datos tabulados reportados por Fridman y Sorokina 219).
Como aumenta la concentración de plastificante, se observó una reducción en la
temperatura de transición vítrea y por lo tanto un signi • se necesita significativamente
más baja temperatura de procesamiento, mientras que una caída sustancial estabilidad
La Fig. 10 Representación esquemática de la estructura molecular de (a) celulosa ( norte-
grado de polimerización) y éster (b) celulosa (grupo R-funcional para cada tipo de éster de celulosa). térmica
resultado en el plástico de éster de celulosa (Fig. 11). Por otro lado, un aumento en la
concentración de plastificante resultó en un incremento de la resistencia al impacto (Fig.
12) y el alargamiento a la rotura acompañado por una caída en la resistencia a la
tracción. tendencia similar de celulosa STI de etilo ff Ness y tenacidad propiedades se
observó por Mohanty et al. 210 al aumentar trietilo concentración plastificante citrato. En
resumen, el tipo de la concentración de plastificante y optimumplasticizer son
parámetros clave para reducir la temperatura de procesamiento sin comprometer la
estabilidad y otras actuaciones del plástico.
Mientras acetato de celulosa o sus productos de degradación son seguros, algunos

de sus plastificantes comunes, tales como ftalatos, triacetina, glicerina, polietilenglicol
están asociados con la alta toxicidad, relativamente alta di ff usion y solubilidad en agua. 222223
La Fig. 12 En Florida influencia de dietil ftalato concentración en resistencia al impacto (:), el alargamiento (-) y
Por ejemplo, el deterioro de acetato de celulosa como un resultado de la migración o la resistencia a la tracción (TS) ( UNA) basado en el fromFridman de datos y Sorokina. 212
evaporación de los plastificantes, la reacción de plastificantes con otros productos

químicos en su entorno para formother productos se ha documentado en la literatura. 218 Como

resultado de tal deterioro, no sólo plastificantes inseguras y productos de reacción
plastificante se liberan al medio ambiente, pero los materiales desarrollados a partir de
3.5.2. Otras técnicas para mejorar el rendimiento de
éster de celulosa se convirtió propenso al agrietamiento, alabeo, decoloración, exudación,
acetato de celulosa. química modi • cación de acetato de celulosa a través de gra • ING y
la contracción y la pulverización a medida que envejecen. 224
la reticulación con otros polímeros es la otra estrategia informado ampliamente para
mejorar el rendimiento de acetato de celulosa. 208217230 Gra • copolimerización de polímeros
en general o ff ers un medio atractivo y versátiles de impartir una variedad de grupos
Para mitigar estos problemas de seguridad, además de conocimiento de la funcionales a un polímero. 185 La celulosa de etilo gra • ING es un proceso destinado a la
tecnología y del gobierno legislaciones verdes, varios mitigación de correo ff se llevan a introducción de las ramas de los polímeros sintéticos a lo largo de la cadena principal de
cabo orts. estas correo ff orts incluyen el desarrollo de plastificantes seguras, más polisacárido para conferir especificidad • c propiedades adicionales a la antigua, sin
estable y más compatibles, de base biológica, y funcionales. plastificantes a base de modificar sus características intrínsecas. 231 Gra • ing o ff ERS la oportunidad de combinar
azúcar, tales como sorbitán, 216225 monopalmitato de polioxietileno sorbitán, 225 monoestearato las mejores propiedades de dos o más polímeros en una unidad física. Por otra parte,
de polioxietileno sorbitán, 216 También se informó. El uso de un plastificante líquido iónico mediante la variación de parámetros tales como el grado de polimerización,
sintetizado a partir de cloruro y la urea de colina, tal como un disolvente eutéctica
polidispersidades de la cadena principal y las cadenas laterales, gra • densidad, y la
profunda (DES), se ha informado recientemente como un plastificante seguro y novela
distribución de la gra • s, un material más polimérico con propiedades más valiosas
de acetato de celulosa. 226 Estos plastificantes tienen el potencial de alta solvatación de
puede resultar. 217 Gra • ing de acetato de celulosa con otros polímeros tales como poli
acetato de celulosa cristalina, y son menos costosos, no tóxico y biodegradable,
(ácido láctico), 232233 polimetacrilato de metilo), 231234 poli (hidroxibutirato- co- valerato), 235 caprolactona,
además de su gran electronegatividad y deslocalización de carga que a permite
32 poliestireno, 236 poli (etilenglicol) y poli (hidroxibutirato) 237 con nuevas y mejoradas
positivamente en • influencia conductividad iónica de éster de celulosa. 226227
características de rendimiento, incluyendo una mejor conductividad, estabilidad térmica,
y otras ventajas marcadas con un mejor control y capacidad de sintonización propiedad
ha sido reportado en la literatura.
Otros plastificantes de éster disolvente de celulosa iónicos reportados en la literatura

incluyen cloruro de 1-alil-3-metilimidazolio, 228 y otros líquidos iónicos a base de
metilimidazolio y metilpiridinio núcleos con alil-, cadenas etil-, o del lado de butilo. 229
4. Observaciones finales
El rápido desarrollo tecnológico de los plásticos de base biológica, tales como PLA,
polihidroxialcanoatos, (PHA), resina epoxi de base biológica y PE de base biológica, aún no
se ha traducido en signi • impacto en el mercado no puede, debido principalmente a las
limitaciones de costo y rendimiento de alta producción. Los plastificantes son aditivos
importantes y potenciadores del rendimiento de los polímeros. Como tales, pueden
aumentar la capacidad de tratamiento de la mayoría de estos plásticos de base biológica, y
constituyen una significante • oportunidad no puede y, al mismo barrera del tiempo en las
aplicaciones de los plásticos de base biológica en diversos • campos de aplicaciones. Por
otra parte, el rendimiento, la seguridad, la biodegradabilidad, la economía y la utilización
funcional de plásticos de base biológica son fuertemente dependientes de la actuación de
los plastificantes incorporados. Esta revisión destaca que selectiva
La Fig. 11 En Florida influencia de la concentración de ftalato de dietilo en T g (:) y la temperatura de procesamiento (-)
basado en los datos de Fridman y Sorokina. 219
uso de un plastificante a una concentración óptima permite controlar el equilibrio entre la Red de conversión de la Universidad de Alberta para el • el apoyo financiero que recibió
procesabilidad, resistencia, módulo, dureza y otras propiedades mecánicas importantes mientras estaban investigando y la preparación de este trabajo.
de los plásticos. Dicha selección se realiza normalmente basa en razones de aplicación
de plastificante, mecanismo de acción plastificante, la interacción y e ff ect del
plastificante en otros aditivos además del biopolímero, grado de concentración
dependiendo de la aplicación.
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Rdo., 2009, 38, 2046 - 2064. - 1478.

Avances en Plasticos

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Química de los Materiales A

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Los avances en plásticos de base biológica y modi plastificantes fi cationes

Citar esta: J. Mater. Chem. UNA, 2013, 1,

séptimo de agosto de 2013

DOI: 10.1039 / c3ta12555f

Diario de Química de los Materiales A Artículo principal

plásticos de base biológica podrían superar los problemas de sostenibilidad y los

Figura 1 Principales plásticos de base biológica y sus rutas de producción. 6

Dr. Hamdy Khalil es el director global Dr. Bressler Actualmente es una

senior de Tecnologías Avanzadas e Profesor titular de la División de la

Artículo principal Diario de Química de los Materiales A

mejorar la procesabilidad, • flexibilidad, durabilidad y, en algunos casos, reducir el costo

de los polímeros. 16,17

Se han propuesto varias teorías para explicar el mecanismo de acción y de

Diario de Química de los Materiales A Artículo principal

plásticos sintéticos, en particular PVC. Se ha prestado escasa dedicado al desarrollo de

y la incorporación de • materiales de carga. 37,45,52

100 000) PLA. 40,43,44

Artículo principal Diario de Química de los Materiales A

Fig. 3 métodos de síntesis para alto peso molecular PLA. 44,45

Maglio et al. 55 estudiado la copolimerización de PLA con poli ( 3- caprolactona) (PCL)

Diario de Química de los Materiales A Artículo principal

PLA 54,55 137 000 100 59 1720 7 51.7

desarrollar plastificado PLA. Se demostró que la de implante. 72,75

3.2. Los polihidroxialcanoatos (PHAs)

PHAs microbianos producidos son bio-poliésteres completamente biodegradables producidos

por una amplia variedad de microorganismos para el carbono interno y de almacenamiento de

(4-alcan-2-oxelanones) de acuerdo con la IUPAC de nomenclatura, han atraído mucha atención

en la Fig. 5, varían ampliamente en su estructura y propiedades ( • flexibilidad, la cristalinidad,

(3hydroxyoctanoate); R ¼ nonilo, poli (3-hidroxidodecanoato)), norte ¼ 2 (R ¼ hidrógeno, poli (4-hidroxibutirato)), y norte

el tipo de fuente de carbono. 70 Los PHAs son

Artículo principal Diario de Química de los Materiales A

Mamá et al. 81 utilizado un iniciador de radicales libres (peróxido de dicumilo) para

Muestra modi • concentración er (% en peso) METRO W ( g mol 1) T g ( DO) 3 (%) TS (MPa)

PHBV 83 100 680 000 6.6 6 43.1

Diario de Química de los Materiales A Artículo principal

Fig. 6 Estructura de polímeros de almidón (a) de amilosa y (b) de amilopectina.

Artículo principal Diario de Química de los Materiales A

plastificantes. Por ejemplo, Yu et al. 101

Sons, derechos de autor ª 2006) y (d) almidón de patata natural.

Diario de Química de los Materiales A Artículo principal

Tabla 3 plastificantes comunes para algunas de las fuentes de almidón comunes

concentración plastificante (% en peso) inicio de Gelatinización pico /

Almidón de trigo en Glicerol sesenta y cinco 74.7 91.5 una

diglicerol sesenta y cinco 90 115 una

almidón de sagú 117 Almidón (control) 0 123,7 157,2 segundo

Maicena 118119 Glicerol, 118119 PLA, 120 - - -

Glicerol - sorbitol 40 - 69.3 do

xilitol - sorbitol 40 - 44.1 do

Almidón de arroz 122 - 124 Glicerol 20, 25, 30, 35

una conclusión de gelatinización. segundo pico de gelatinización. do T sol.

Fig. 8 enlaces de hidrógeno posibles entre ethylenebisformamide y almidón. 126

Artículo principal Diario de Química de los Materiales A

Las proteínas son biomateriales interesantes sobre la base de 20 aminoácidos que

Diario de Química de los Materiales A Artículo principal

plastificante La proteína estudiada TS (MPa) E ( MPa) 3 (%) Árbitro.

Urea (20%) La harina de sangre 12.3 608 - 156

Dom • proteína ower 8.7 - 23 170

pluma pluma 16.8 321 64.9 158

interacciones de polímero en biopolímero • LMS. 172 Por lo tanto, el hidrógeno capacidad de

Artículo principal Diario de Química de los Materiales A