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patents.google.com/patent/ES2261477T3/es
Composición herbicida.
Antecedentes de la invención
En esta especificación, en la que se discute o se refiere a un documento, acta u objeto de
conocimiento, esta referencia o discusión no debe tomarse como una admisión de que el
documento, acta u objeto de conocimiento o cualquier combinación de los mismos era en la fecha
de prioridad:
(a)
parte de conocimiento general; o
(b)
claramente relevante como un intento de resolver cualquier problema a la que se refiere esta
especificación.
Una composición de herbicida normalmente debe estar en una forma desde la que esté
disponible para actuar sobre la diana. Si, por ejemplo, una composición de herbicida se pulveriza
sobre una planta y el transportador se evapora, el herbicida puede permanecer en estado sólido y
esencialmente no disponible para su incorporación.
Mientras que la siguiente discusión se refiere a glifosato, debe entenderse que el mismo principio
se aplica a todos los herbicidas lipofóbicos con una porción acídica.
El glifosato es un herbicida no selectivo que se aplica en soluciones acuosas para controlar las
malas hierbas en la agricultura, industria y situaciones domésticas. También se han desarrollado
cosechas que son resistentes a herbicidas, como el glifosato y glufosinato, de forma que los
herbicidas puedan utilizarse para proteger la cosecha tras su emergencia. En esta especificación, el
término "glifosato" se refiere a N-(fosfonometil)glicina CAS Núm. [1071-83-6]. Actualmente, el
glifosato se neutraliza con una base, como la isopropilamina, lo que permite que pueda ser
transportado en un sistema acuoso.
Los adyuvantes se utilizan normalmente con estas composiciones acuosas de glifosato para
mejorar la eficacia o inducir otras propiedades deseables. Los adyuvantes pueden formularse en
productos comerciales que contienen glifosato listo para usar, o venderse como aditivos para
añadir a la mezcla en el tanque. Estos materiales adyuvantes incluyen (i) surfactantes y/o aceites
para humidificación, propagación y retención del pulverizador, (ii) agentes tamponadores y
acondicionadores acuosos para proteger el glifosato y (iii) materiales poliméricos que pueden
reducir la deriva del pulverizador.
Algunas veces el adyuvante es lipofílico, como los aceites de petróleo, aceites vegetales o aceites
esterificados, y normalmente en estas circunstancias es también necesario un sistema
emulsificador, lo que permite que el adyuvante hidrofóbico forme una emulsión con la
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composición de glifosato acuoso. Cuando se utiliza con adyuvantes lipofílicos y/o transportadores
de aceite, se espera que el glifosato permanezca en la fase acuosa y pueda no beneficiarse
plenamente de la utilización de tal adyuvante lipofílico.
Han habido intentos de mejorar la eficiencia del glifosato, lo que incluye la utilización de aminas de
mayor peso molecular que formen una sal con el glifosato. No obstante, la mayoría de estos
intentos con sales de aminas de mayor peso molecular se han centrado en el sistema
convencional de aplicación del glifosato, en el que el producto se diluye en agua para su uso. Las
aminas que se describen en estas aproximaciones incluyen aminas primarias, secundarias y
terciarias.
Los autores están al corriente de tan sólo un intento para formar composiciones esencialmente no
acuosas de herbicidas y estas composiciones se pretendían aplicar mediante pulverización
electrostática. Esta aproximación muestra el uso preferido de una cantidad estequiométrica de
una alquilamina primaria con entre 13 y 17 átomos de carbono que forme una sal con el herbicida.
También muestra la utilización de una porción significativa de un disolvente polar volátil en la
formación de la sal y la composición que es aplicada.
Resumen de la invención
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Se ha encontrado que es posible preparar una composición de herbicida esencialmente no acuosa
en la que un herbicida lipofóbico, como el glifosato, se disuelve en un transportador lipofílico
utilizando aminas terciarias hidrofóbicas para formar un complejo soluble en un disolvente
lipofílico. El herbicida lipofóbico no se disuelve en un transportador acuoso o en un transportador
acuoso dispersado en un transportador lipofílico. La composición de herbicida esencialmente no
acuosa es entonces adecuada para su utilización sin dilución en agua y puede proporcionar una
variedad de beneficios que incluyen los volúmenes de pulverización reducidos, y una eficacia
mejorada y resistencia a la lluvia.
Para minimizar las ineficiencias como la evaporación en vuelo, la elección del transportador no
acuoso implica el equilibrio de muchos factores como la viscosidad y la volatilidad. Se ha
encontrado además que la utilización de aminas terciarias con el herbicida lipofóbico permite la
utilización de disolventes polares no volátiles. Esto minimiza la posibilidad de que la evaporación
del disolvente polar deje el herbicida lipofóbico sólido sobre la hoja y esencialmente no disponible
para su incorporación.
(a) un complejo soluble en disolvente lipofílico que comprende el producto de reacción de:
(i)
no más de alrededor del 35% en peso de uno o más herbicidas lipofóbicos con una porción acídica;
y
(ii)
no más de alrededor del 99% en peso de una o más dimetilaminas terciarias con la estructura
(CH_{3})_{2}N-R, en la que R contiene un grupo alquilo de al menos 8 átomos de carbono y puede
contener otras porciones químicas, y en la que hay al menos un equivalente molar de dicha amina
para cada mol de herbicida lipofóbico;
(b) no más de alrededor del 60% en peso de uno o más disolventes polares esencialmente no
acuosos con una baja volatilidad;
(c) no más de alrededor del 90% en peso de uno o más disolventes adicionales seleccionados de
entre el grupo que consiste en surfactantes con HLB medio o bajo; y
(d) no más de alrededor del 99% en peso de uno o más transportadores lipofílicos.
Todas las proporciones están en peso a menos que se indique de otra manera.
El producto de reacción (a) puede ser un producto aislable de la reacción de (i) y (ii) o puede
formarse in situ.
El herbicida lipofóbico con una porción acídica posee una estructura química que incluye una o
más porciones ácidas y es, por lo tanto, capaz de reaccionar con un acceptor de protones. Cuando
se utiliza aquí el término "ácido", se refiere a la definición de un ácido de Brönsted-Lowry. El
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término "herbicida lipofóbico" incluye por lo tanto sustancias zwitteriónicas. Ejemplos de éstas son
el glifosato, glufosinato, bilanfos, fosamina o cualquier otro herbicida lipofóbico que forma un
complejo soluble en disolvente lipofílico con las aminas terciarias.
La cantidad de herbicida lipofóbico que reacciona para formar el complejo soluble en disolvente
lipofílico se calcula en referencia a la forma libre del herbicida lipofóbico como ingrediente activo.
La cantidad de herbicida lipofóbico en la composición se determinará normalmente por la tasa de
pulverización (litros de solución pulverizada por hectárea) y la cantidad de herbicida lipofóbico
necesario para alcanzar efectos adecuados. Por ejemplo, el glifosato se pulveriza normalmente
entre 250 y 1000 g/ha con una tasa de pulverización de entre 50 y 100 l/ha o a tasas de volúmenes
ultrabajos de entre 2 y 25 l/ha. Preferiblemente, la cantidad de herbicida lipofóbico no excederá un
25%. Más preferiblemente, la cantidad de herbicida lipofóbico está en el rango de entre el 0,1 y
10,0% del peso.
Cuando se utiliza glifosato, puede considerarse la combinación de (i) y (ii) como sales mono-, di- o
tri- amina de glifosato y tales combinaciones, como se hayan preparado, pueden utilizarse como
fuente de glifosato en esta composición.
A menos que haya al menos un equivalente molar de dimetilaminas terciarias por mol de
herbicida lipofóbico, es posible utilizar las aminas inferiores para que reaccionen con cualquier
porción acídica restante en el herbicida lipofóbico. Puede utilizarse el exceso de amina.
Preferiblemente, se utiliza más de un equivalente molar de dimetilamina terciaria por mol de
glifosato debido a que la naturaleza lipofílica del complejo con el herbicida lipofóbico aumenta de
tal forma que pasa a ser más fácil de disolver en un transportador lipofílico escogido. La cantidad
relativa de disolvente adicional necesario para ayudar en la solubilización del complejo, también se
reduce. Por lo tanto,·son posibles las composiciones altamente concentradas adecuadas para la
pulverización de volumen ultrabajo, ya que hay menos disolvente adicional en proporción con el
complejo para poder disolverlo en una pequeña cantidad de transportador lipofílico.
Preferiblemente, la cantidad de amina está en el rango de entre el 1 y el 50% en peso. Más
preferiblemente, la cantidad de amina esta en el rango de entre el 10 y el 25% en peso.
Los disolventes polares esencialmente no acuosos con una baja volatilidad pueden seleccionarse
de entre los disolventes disponibles por los expertos en la materia, por ejemplo, butano-1,3-diol,
hexilenglicol, 2-etilhexanol o dipropilenglicol monometil éter. Estos disolventes polares son
necesarios para la formación del complejo lipofílico del herbicida lipofóbico con la dimetilamina
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terciaria y la consiguiente estabilización de la composición de herbicida como un líquido.
Normalmente, la cantidad de disolvente polar está en el rango de entre el mismo peso que el de
herbicida lipofóbico y dos veces el peso del herbicida lipofóbico. En una formulación lista para
usar, la cantidad de disolventes polares esencialmente no acuosos que presentan baja volatilidad
está preferiblemente en el rango de entre el 1 y el 10% en peso.
Pequeñas porciones de disolventes polares volátiles como el agua, etanol o isopropanol pueden
utilizarse para ayudar en la acción de los disolventes polares esencialmente no acuosos con una
baja volatilidad. Éstos volátiles pueden eliminarse luego fácilmente de la composición si se desea.
Ya que estos disolventes volátiles se utilizan en pequeñas proporciones, la estabilidad total de la
composición no queda afectada negativamente si el disolvente volátil se evapora al utilizarse.
Los tipos de reactivos que pueden utilizarse como disolventes adicionales se definen en referencia
al término "surfactante", no obstante, no es necesario que estas sustancias presenten las
características típicas de los surfactantes cuando se utilizan en la composición, en particular
porque se están utilizando sin ser diluidos en agua. Todos los surfactantes consisten en una
molécula que combina tanto grupos hidrofílicos como lipofílicos. El HLB de un surfactante es una
expresión de su equilibrio hidrófilo-lipófilo, es decir, el equilibrio del tamaño y la fuerza de los
grupos hidrofílicos y lipofílicos de los emulsificantes. A un surfactante que es predominantemente
lipofílico se le asigna un número HLB en el rango de 0 a 10, y a un surfactante que es
predominantemente hidrofílico se le asigna un número HLB por encima de 10.
Ejemplos de surfactantes adecuados con un HLB de bajo a medio, que pueden utilizarse como
disolventes adicionales son los mono y diglicéridos de los ácidos grasos que forman grasa (glicerol
monooleato o glicerol dioleato), ésteres de ácidos grasos parciales de anhídridos de sorbitol
(sorbitan monooleato o sorbitan monolaurato), ésteres de ácidos grasos parciales de otros
polioles como el pentaeritritol, poliglicerol y pentitoles de azúcar, hexitoles y sus anhídridos y
lecitina. Otros ejemplos incluyen los etoxilatos no iónicos de baja molaridad con alquilos o
arilalquilos de 12 a 21 átomos de carbono y de 2 a 9 moles de óxido de etileno aducidos, como el
Teric 12A3 (alcohol C12 o C12-15 con 3 moles de óxido de etileno) y Teric DD5 (dodecilfenol con 5
moles de óxido de etileno). Otros ejemplos incluyen las alcanolamidas grasas, como la
dietanolamida oleica, organopolisiloxanos o alquilpoliglicósidos.
El transportador lipofílico puede ser cualquier transportador lipofílico adecuado conocido por los
expertos en la materia. Por ejemplo, el transportador lipofílico puede ser fracciones de petróleo,
aceites vegetales, triglicéridos sintéticos, ésteres de alquilo de ácidos grasos, alcoholes grasos,
alcoholes guerbet o cualquier mezcla de los mismos. Preferiblemente, los transportadores
lipofílicos son destilados ligeros parafínicos alifáticos o aceites vegetales y sus derivados.
Normalmente, se utiliza una fracción de petróleo ya que es económicamente más efectivo. Estas
fracciones pueden ser, por ejemplo, 70, 100 o 150 segundo disolvente neutral. Preferiblemente, no
excederá el 99% en peso del transportador lipofílico. Si la composición se aplica a cultivos
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resistentes a herbicida, entonces preferiblemente, el transportador lipofílico es bajo en
aromáticos. Los aceites vegetales y sus derivados son preferibles por razones ecológicas. La
elección del transportador lipofílico puede verse influenciada por su viscosidad y la tecnología de
aplicación por pulverización.
La siguiente tabla presenta las proporciones de los componentes que son normales en las
composiciones de glifosato esencialmente no acuosas adecuadas para su aplicación por
pulverización en volúmenes convencionales, volúmenes bajos y volúmenes ultrabajos.
disolvente 0,1 9 30 1 15 90 2 25 90
adicional
transportador 50 85 99 0 73 98 0 50 95
lipofílico
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En otra forma preferida de la invención, la composición de herbicida comprende además uno o
más pesticidas que son compatibles con la naturaleza lipofílica de la composición de herbicida. El
término "pesticidas" incluye herbicidas, fungicidas e insecticidas. Por ejemplo, puede añadirse 2,4-
D a la composición. En algunas situaciones, el glifosato solo, por ejemplo, no es suficiente para
solucionar las necesidades del granjero y un herbicida lipofílico se combina con la composición de
glifosato.
Las soluciones no acuosas de herbicidas lipofóbicos pueden formarse así para su aplicación por
pulverización en situaciones en las que es importante la evaporación del agua o el volumen de
pulverización.
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(a) un complejo soluble en disolvente lipofílico que comprende el producto de reacción de:
(i)
no más de alrededor del 35% en peso de uno o más herbicidas lipofóbicos con una porción acídica;
y
(ii)
no más de alrededor del 99% en peso de una o más dimetilaminas terciarias con la estructura
(CH_{3})_{2}N-R, en la que R contiene un grupo alquilo de al menos 8 átomos de carbono y puede
contener otras porciones químicas, y en la que al menos hay un equivalente molar de tal amina
por cada mol de herbicida lipofóbico;
(b) no más de alrededor del 60% en peso de uno o más disolventes polares esencialmente no
acuosos con baja volatilidad;
(c) no más de alrededor del 90% en peso de uno o más disolventes adicionales seleccionados del
grupo consistente en surfactantes con HLB de bajo a medio; y
(d) no más de alrededor del 99% en peso de uno o más transportadores lipofílicos.
De acuerdo con un tercer aspecto de la invención, se proporciona un método para tratar las malas
hierbas que comprende el paso de aplicar una composición de herbicida esencialmente no acuosa
que comprende:
(a) un complejo soluble en disolvente lipofílico que comprende el producto de reacción de:
(i)
no más de alrededor del 35% en peso de uno o más herbicidas lipofóbicos con una porción acídica;
y
(ii)
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no más de alrededor del 99% en peso de una o más dimetilaminas terciarias de la estructura
(CH_{3})_{2}N-R, en la que R contiene un grupo alquilo de al menos 8 átomos de carbono y puede
contener otras porciones químicas, y en la que al menos hay un equivalente molar de tal amina
por cada mol de herbicida lipofóbico;
b) no más de alrededor del 60% en peso de uno o más disolventes polares esencialmente no
acuosos con baja volatilidad;
(c) no más de alrededor del 90% en peso de uno o más disolventes adicionales seleccionados de
entre el grupo que consisten en surfactantes con HLB de bajo a medio; y
(d) no más de alrededor del 99% en peso de uno o más transportadores lipofílicos.
De acuerdo con un cuarto aspecto de la invención, se proporciona un método para preparar una
composición de herbicida pulverizable esencialmente no acuosa que comprende los pasos de
(i)
no más de alrededor del 35% en peso de uno o más herbicidas lipofóbicos con una porción acídica;
y
(ii)
no más de alrededor del 99% en peso de una o más dimetilaminas terciarias de la estructura
(CH_{3})_{2}N-Rn en la que R contiene un grupo alquilo de al menos 8 átomos de carbono y puede
contener otras porciones químicas, y en la que al menos hay un equivalente molar de tal amina
por cada mol de herbicida lipofóbico; y
(iii)
no más de alrededor del 60% en peso de uno o más disolventes polares esencialmente no acuosos
con baja volatilidad;
(b) combinar la mezcla formada en (a) con no más de alrededor del 90% en peso de uno o más
disolventes adicionales seleccionados del grupo consistente en los surfactantes con HLB de bajo a
medio, y no más de alrededor del 99% en peso de uno o más transportadores lipofílicos.
Preferiblemente los reactivos del paso (a) se combinan con calor/agitación. Las condiciones de
reflujo se pueden utilizar cuando sea apropiado. Preferiblemente la combinación en el paso (b)
comprende la agitación de la muestra mientras se calienta.
En otra realización, se prepara el complejo soluble en disolvente lipofílico y se aisla del disolvente
polar esencialmente no acuoso antes de ser utilizado. Ésto es útil cuando el disolvente polar
esencialmente no acuoso que se está utilizando no es adecuado como componente de la
composición de herbicida, por ejemplo, debido a los requisitos de registro del producto, y es
preferible que sea eliminado.
(a) un complejo soluble en disolvente lipofílico que comprende el producto de reacción de:
(i)
no más de alrededor del 35% en peso de uno o más herbicidas lipofóbicos con una porción acídica;
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y
(ii)
no más de alrededor del 99% en peso de una o más dimetilaminas terciarias de la estructura
(CH_{3})_{2}N-R, en la que R contiene un grupo alquilo de al menos 8 átomos de carbono y puede
contener otras porciones químicas, y en la que al menos hay un equivalente molar de tal amina
por cada mol de herbicida lipofóbico; y
(b) no más de alrededor del 60% en peso de uno o más disolventes polares esencialmente no
acuosos que ayudan en la formación del complejo soluble en disolvente lipofílico, en el que el
complejo se forma en presencia del disolvente polar esencialmente no acuoso pero el disolvente
polar esencialmente no acuoso puede eliminarse tras la formación del complejo si se desea.
(a) un complejo soluble en disolvente lipofílico que comprende el producto de reacción de:
(i)
no más de alrededor del 35% en peso de uno o más herbicidas lipofóbicos con una porción acídica;
y
(ii)
no más de alrededor del 99% en peso de una o más dimetilaminas terciarias de la estructura
(CH_{3})_{2}N-R, en la que R contiene un grupo alquilo de al menos 8 átomos de carbono y puede
contener otras porciones químicas, y en la que al menos hay un equivalente molar de tal amina
por cada mol de herbicida lipofóbico;
(b) no más de alrededor del 90% en peso de uno o más disolventes adicionales seleccionados del
grupo consistente en surfactantes con HLB de bajo a medio; y
(c) no más de alrededor del 99% en peso de uno o más transportadores lipofílicos.
Se ha encontrado además que es posible utilizar una cantidad menor de dimetilaminas terciarias y
seguir obteniendo una composición de herbicida líquida homogénea esencialmente no acuosa.
(a) un complejo soluble en disolvente lipofílico que comprende el producto de reacción de:
(i)
no más de alrededor del 50% en peso de uno o más herbicidas lipofóbicos con una porción acídica;
y
(ii)
no más de alrededor del 99% en peso de una o más dimetilaminas terciarias con la estructura
(CH_{3})_{2}N-R, en la que R contiene un grupo alquilo de al menos 8 átomos de carbono y puede
contener otras porciones químicas, y en la que al menos hay un equivalente molar de tal amina
por cada mol de herbicida lipofóbico;
(iii)
no más de alrededor del 20% en peso de una o más aminas hidrofílicas;
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en la que el total de equivalentes molares de las aminas en (ii) y (iii) es al menos equivalente a los
moles de herbicida lipofóbico;
(b) no más de alrededor del 60% en peso de uno o más disolventes polares esencialmente no
acuosos con baja volatilidad;
(c) no más de alrededor del 90% en peso de uno o más disolventes adicionales seleccionados de
entre el grupo consistente en surfactantes con HLB de bajo a medio; y
(d) no más de alrededor del 99% en peso de uno o más transportadores lipofílicos.
Ejemplos
A continuación, la invención se ilustrará y explicará en los siguientes ejemplos no limitantes.
Esterol 123 (disolvente lipofílico) Etil oleato (80% etilo/20% metilo) de Victorian Chemical
Company, Australia
Australia
Australia
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Glysolv DPM (disolvente polar) Monometiléter de dipropileneglicol de Huntsman, Australia
Prorex 36 (transportador lipofílico) aceite mineral neutral disolvente 100, de Mobil, Australia
Teric 12A3 (disolvente adicional) alcoholes sintéticos C12-15 y 3 moles de óxido de etileno
de
Corporation, Australia
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Ejemplo 1
Se sometieron a reflujo 62,5 partes de dimetilcocoamina, 15 partes de glifosato, 15 partes de 1,3-
butanodiol y 7,5 partes de etanol durante 15 minutos para formar un líquido de fase única con
alrededor del 15% de glifosato presente.
Esta fórmula es útil cuando es necesario un contenido alto de glifosato. Por ejemplo, esta fórmula
es adecuada para utilizar en pulverizaciones de cultivo en volumen ultrabajo.
Ejemplo 2
Se prepararon las siguientes composiciones, que resultaron en líquidos claros que contenían
alrededor de 7,5% de glifosato. La dimetilcocoamina, etanol y glifosato se sometieron juntas a
reflujo para formar un líquido de fase única. Se añadió entonces el disolvente adicional y se
continuó mezclando entre 40 y 70ºC. Estas composiciones se pueden utilizar en aplicación por
pulverización en volumen ultrabajo directamente. También son solubles en VOG RHT 70 y por lo
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tanto, pueden convertirse en composiciones adecuadas para su aplicación por pulverización en
volumen bajo. No obstante, la pérdida de etanol de estas formulaciones resultó en composiciones
inestables.
Composición 1 2 3
Dimetilcocoamina 33 33 33
Etanol 9 9 9
Span 80 - - 50,5
Ejemplo 3
Se mezclaron 32 partes de dimetilcocoamina, 8 partes de 1,3-butanodiol y 8 partes de glifosato a
60ºC durante una hora. Entonces se añadieron 24 partes de Span 80, 2 partes de Glysolv DPM y 26
partes de Esterol 272 y continuó mezclándose entre 40 y 70ºC hasta que se formó un líquido claro
con alrededor del 8% de ácido de glifosato.
Esta composición es soluble en VOC RHT 70, si se desea una composición más diluida.
Ejemplo 4
Se combinaron 2 partes de glifosato con 8 partes de dimetilcocoamina y 4 partes de etanol, y se
sometieron a reflujo con agitación hasta que se formó una Mezcla A clara. Cuando se enfrió, la
Mezcla A era una pasta líquida con alrededor del 14-15% de glifosato.
Se añadieron a la Mezcla A 20 partes de Esterol 272 y se calentó a entre 30 y 50ºC con agitación
hasta que se formó
una Mezcla B clara. Cuando se enfrió, la Mezcla B era un líquido viscoso claro con alrededor del 5-
6% de glifosato.
Si se diluyen 340 partes de la Mezcla B hasta 1 litro con VOC RHT 70, se obtiene una preparación
que contiene el 2% p/v adecuada para la pulverización;
Si se diluyen 340 partes de la Mezcla B hasta 4 litros con VOC RHT 70, se obtiene una preparación
que contiene el 0,5% p/v adecuada para la pulverización.
Ejemplo 5
Se combinaron 79 partes de dimetilcocoamina con 21 partes de glifosato y 40 partes de etanol, y
se sometieron a reflujo hasta que se formó una solución clara. Se añadieron 210 partes de Esterol
272, 15 partes de Break-thru OE 444 y 635 partes de VOC RHT 70 con agitación entre 30 y 50ºC. El
producto final era un líquido claro con alrededor del 2% de glifosato presente.
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Ejemplo 6
Se combinaron 90 partes de dimetilcocoamina con 20 partes de glifosato y 30 partes de etanol y se
sometieron a reflujo hasta que se formó una solución clara. Se añadieron entonces 195 partes de
Esterol 272, 15 partes de Teric DD5 (o Teric 12A3) y 650 partes de VOC RHT 70, mezclando entre 30
y 50ºC. El producto final fue de 1000 partes de un líquido claro con alrededor de 2% de glifosato
presente.
Esta formulación permite a los granjeros y/o operadores aéreos utilizar composiciones de aceite
mineral autoemulsificantes que contengan surfactantes, como los concentrados de aceite agrícola,
como el transportador lipofílico cuando se prepara la composición.
Ejemplo 7
Se sometieron a reflujo con agitación Glifosato (50 partes), 1,3-butanodiol (50 partes), etanol (50
partes) y dimetilcocoamina (132 partes, aproximadamente 2,14 equivalentes molar de glifosato), a
80-90ºC durante 90 minutos hasta que se formó una Mezcla C clara. La Mezcla C fue un líquido
claro con 17-18% de glifosato.
Se combinó la Mezcla C (20 partes) con Esterol 272 (30 partes) para proporcionar un líquido claro
con 7% de glifosato.
Se combinó la Mezcla C (24 g) con Esterol 272 (36 g) y una cantidad suficiente de Shell P878 para
proporcionar 200 ml de un líquido claro con 2% p/v de glifosato.
Ejemplo 8
Se sometieron a reflujo con agitación, Glifosato (50 partes), 1,3-butanodiol (50 partes), etanol (50
partes), dimetilcocoamina (71 partes, aproximadamente 1,07 equivalentes molar de glifosato) y
agua (20 partes) a 80-90ºC durante una hora. Entonces se añadieron Esterol 272 (118 partes),
Vicamid 825 (66 partes) y Span 80 (57 partes) y la mezcla se calentó con agitación para formar la
Mezcla D, un líquido claro con 10-11% de glifosato.
Se combinó la Mezcla D (40 g) con una cantidad suficiente de Shell P878 para formar 200 ml de un
líquido claro con 2% p/v de glifosato.
Ejemplo 9
En este ejemplo, se probaron las composiciones que contienen diferentes herbicidas lipofóbicos.
La cantidad de herbicida por hectárea se rebajó por debajo de la tasa de aplicación típica para
permitir una valoración de la diferencia de la efectividad de las composiciones.
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3
13/20
Se utilizaron los siguientes tratamientos control. Glifosato se refiere a Glifosato CT (que contiene
450 g/l de glifosato como la sal de isopropilamina), 2,4-D se refiere a Amicida 500 (que contiene
2,4-D 500 g/l como la sal de dimetilamina) y Glufosinato se refiere a BASTA (que contiene
glufosinato-amonio 200 g/l). El control 7 valora el daño causado por la composición lipofílica con
ácido cítrico sustituido por el herbicida.
Control Glifosato (75 g/ha), 2,4-D (150 g/ha) en solución acuosa con 0,1% de BS 1000
6
Control Glifosato (75 g/ha), 2,4-D (75 g/ha) en solución acuosa con 0,1% de BS 1000
8
Control Glifosato (150 g/ha), 2,4-D (150 g/ha) en solución acuosa con 0,1% de BS 1000
9
Método
Los tratamientos se aplicaron en Lolium rigidum y/o Emex australis en las dos condiciones estándar
y con 10 mm de lluvia estimulada dos horas tras la pulverización. Cada prueba tuvo 7 réplicas. Las
plantas se valoraron 14 días tras la pulverización.
Los tratamientos control que contienen herbicidas se diluyeron en agua y se aplicaron en una tasa
de 64 l/Ha. Las composiciones prueba esencialmente no acuosas se aplicaron directamente en
una tasa de 10 l/Ha.
Resultados
Un guión (-) significa que la composición se probó en aquellas circunstancias.
Control 5 1,443 - - -
Composición 4. 0,895 - - -
Composición 5. 0,183 - - -
Composición 6. 0,117 - - -
Composición 7. 0,339 - - -
Composición 8. 0,261 - - -
Composición 9. 0,106 - - -
(Continuación)
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sin lluvia con lluvia sin lluvia con lluvia
Sobre Emex australis, en los niveles de concentración de 75 y 150 g/Ha, las composiciones de
prueba 16 y 17 se comportaron marcadamente mejor que los tratamientos control 2-3, tanto en
las condiciones con lluvia como sin lluvia. Los tratamientos control no fueron efectivos para
controlar Emex australis en condiciones de lluvia, no obstante las composiciones de prueba 16 y 17
en condiciones de lluvia superaron los tratamientos control sin lluvia.
Sobre Emex australis, las Composiciones 20 a 22, se comportaron mejor que los Controles 6, 8 y 9.
De nuevo, los tratamientos control no fueron efectivos para controlar Emex australis en
condiciones de lluvia, pero las composiciones de la invención en lluvia fueron comparables con o
superaron los tratamientos control sin lluvia, indicando que la composición de la invención
proporciona resistencia a la lluvia para el herbicida.
(c) Glufosinato
Sin lluvia sobre Emex australis, la Composición 18 se comportó mejor que el Control 10, por lo
tanto la composición de la invención proporciona un efecto adyuvante en la concentración de 50
g/Ha de glufosinato.
16/20
Con lluvia, las Composiciones 18 y 19 se comportaron mejor que los Controles 10 y 11 que no
fueron efectivos para controlar el Emex australis. Por lo tanto, las composiciones de la invención
proporciona resistencia a la lluvia para el herbicida.
Ejemplo 10
En este ejemplo, se probaron por su eficacia composiciones esencialmente no acuosas que
contienen glifosato.
Método
Los tratamientos se aplicaron sobre Lolium rigidum en condiciones equivalentes a sin lluvia y 10
mm de lluvia, dos horas tras la pulverización. Cada prueba tuvo 7 réplicas. Se valoraron las plantas
14 días tras la pulverización.
Los tratamientos control que contienen herbicidas se aplicaron a una tasa de 64 l/Ha de acuerdo
con la práctica actual.
Resultados
17/20
Composición 27. 0,284 0,292
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Conclusiones
Los resultados de las pruebas muestran que el glifosato es activo en un ambiente no acuoso con
resultados comparables o mejores.
Se sabe que la lluvia tras la aplicación reduce la eficacia de ciertos productos incluyendo herbicidas
basados en glifosato. Esto queda patente cuando se compara los resultados de los productos
comerciales con y sin lluvia simulada, tal como se muestra en la Tabla anterior, en la que el peso
fresco de cada uno de los Controles 1, 2 y 3 es mayor para cada ejemplo en la que se aplica lluvia.
Por contra, las Composiciones no acuosas 23 a 30 no muestran tal pérdida de actividad cuando se
aplica la lluvia simulada y se puede decir que es resistente a la lluvia.
Ejemplo 11
En este ejemplo, se probaron por su eficacia composiciones esencialmente no acuosas que
contienen glifosato.
Las Composiciones 35 a 40 poseen cada una un 0,5% p/v de glifosato. Estos tratamientos se
pulverizaron a 50 l/ha para proporcionar 50 g/ha de glifosato bajo condiciones estándar y con 5
mm de lluvia simulada 2 horas tras la aplicación. El Control 2 se pulverizó en cantidades
equivalentes.
18/20
Control \begin{minipage}[t]{135mm} Roundup Max (glifosato 510 g/l como la sal de MEA) diluido en
1 agua y pulverizado a 64 l/ha proporcionó 50 y 150 g/ha de glifosato. \end{minipage}
Resultados
Cada prueba tuvo siete réplicas y las plantas se valoraron 14 días tras la pulverización.
Conclusión
Los ejemplos 35 a 38 contienen al menos un equivalente molar de dimetilamina terciaria por cada
mol de glifosato. Los Ejemplos 39 y 40 contienen menos de un (aprox. 0,16 equivalentes molares
de cada uno) equivalente molar de dimetilamina terciaria por cada mol de glifosato con el resto de
glifosato que formando el complejo con la amina hidrofílica, monoetanolamina, de acuerdo con el
sexto aspecto de la invención.
Cada uno de los ejemplos 35 a 40 muestra una eficacia similar al producto comercial Round-Up
Max bajo las Condiciones Estándar.
Los Ejemplos 35 a 38 se ven menos afectados por la lluvia simulada que los ejemplos 39 y 40 o el
Control 1. El aumento en el peso fresco es hasta un 50% para los ejemplos 35 a 38 (reducción vista
en 36) mientras que para cada uno de los Ejemplos 39, 40 y Control 1, el aumento en el peso
fresco es mayor del 100%. Los Ejemplos 35 a 38 o composiciones que contienen al menos un
equivalente molar de dimetilamina terciaria por cada mol de glifosato son más resistentes a la
lluvia que otras composiciones lipofílicas o el control acuoso.
Ejemplo 12
19/20
La mayoría de las composiciones mostradas en los ejemplos anteriores han sido diseñadas para
probarse en dosis subletales del herbicida para pruebas comparativas, o son adecuadas como
composiciones herbicidas cuando se pulverizan a tasas considerablemente mayores de 10 l/ha.
Las siguientes Composiciones 41 a 46 han sido preparadas como los ejemplos de composiciones
de herbicidas esencialmente no acuosas, que contienen cada una de ellas 50 g/l del herbicida
glifosato. Estos ejemplos están considerados como composiciones herbicidas adecuadas para la
pulverización a 10 l/ha para proporcionar 500 g/ha de activo.
Ejemplo 13
En este ejemplo, se preparó una composición que contiene glifosato y 2,4-D.
Glifosato 51 partes
Agua 2 partes
1,3-butanodiol 20 partes
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La composición final contenía 19,9% p/v de glifosato. Ésta fue una composición concentrada
adecuada vara vender a los granjeros que pueden después diluirla con disolventes adicionales y
transportadores lipofílicos o con un aceite agrícola concentrado.
Las palabras "que comprende" y formas derivadas de "que comprende" tal como se utiliza en la
descripción, no limita la invención reivindicada ni excluye cualquier variante o adiciones.
Las modificaciones y mejoras a la invención serán evidentes para los expertos en la materia. Tales
modificaciones y mejoras pretenden estar dentro del alcance de esta invención.
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