k

OFICINA ESPANOLA
DE
PATENTES Y MARCAS

19

k
2 191 128
kInt. Cl. : B01D 19/04

11 N
umero de publicacion:
7

51

ESPANA

A01N 25/30

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

12

kNumero de solicitud europea: 97102887.3

kFecha de presentacion: 21.02.1997
kNumero de publicacion de la solicitud: 0 791 384
kFecha de publicacion de la solicitud: 27.08.1997

T3

86
86
87
87

54 Ttulo: Agentes de control de espuma para tensioactivos silic

onicos en agricultura.

73 Titular/es: CROMPTON CORPORATION

72 Inventor/es: Policello, George A. y

74 Agente: D
avila Baz, Angel

30 Prioridad: 21.02.1996 US 12017

One American Lane

Greenwich Connecticut 06831-2559, US

45 Fecha de la publicaci
on de la mencion BOPI:

01.09.2003

45 Fecha de la publicaci
on del folleto de patente:

ES 2 191 128 T3

01.09.2003

Aviso:

k
k

Murphy, Gerald J.

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposici
on (art. 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fasc
culos: Oficina Espa
nola de Patentes y Marcas. C/Panam
a, 1 28036 Madrid

ES 2 191 128 T3
DESCRIPCION
Agentes de control de espuma para tensioactivos siliconicos en agricultura.
5

10

Antecedentes de la invenci
on
Una de las deficiencias m
as comunes con los adyuvantes agrcolas comprendidos por tensioactivos
organosiliconicos alcoxilados es que la espuma generada a partir de estos productos es difcil de controlar.
Los tensioactivos organosiliconicos, especialmente alcoxilatos de trisiloxano (TSA), son capaces de reducir la tensi
on superficial acuosa de soluciones de pulverizaci
on hasta valores por debajo de 21 mN/m. A
estos valores bajos, es difcil que los agentes de control de espuma convencionales, tales como polidimetilsiloxanos (PDMS), se extiendan en la interfase lquido/aire, debido a que la tensi
on superficial en masa
de estos agentes de control de espuma es similar a la tension superficial acuosa de estos tensioactivos
organosiliconicos.

15

20

25

30

35

En una publicaci
on relacionada, EP 0046342 describe el uso de un antiespumante en una composicion
de detergente que comprende un PDMS, y un copolmero de tipo peine de silicona-polioxialquileno (Copolmero). El Copolmero all es un agente de expansi
on para la composicion antiespumante, no un
antiespumante. La Patente de EE.UU. N 4.514.319 de Kulkarni y otros tambien describe el uso de un
Copolmero como un componente en una composicion antiespumante como un agente de expansi
on y un
emulsionante, pero no como un agente de control de espuma (FCA).
WO 94/22311 describe una mezcla de pulverizacion agrcola con bajo contenido de espuma superextensiva y la preparaci
on de la misma. La mezcla comprende un tensioactivo de trisiloxano que imparte
superextensi
on y exhibe baja espumaci
on. Sin embargo, la mezcla no comprende un agente de control de
la espuma.
EP 0 648 413 describe compuestos organosiliconicos lineales como adyuvantes para aplicaciones
agrcolas que tienen propiedades de extension mejoradas. Especficamente, se proporciona una composicion que comprende un aceite y un alquilsiloxano lineal. Se ha encontrado que la alquilsilicona
promueve la extensi
on del aceite portador sobre superficies de plantas y/o artr
opodos.
EP 0 459 512 describe una composici
on antiespumante basada en aceite siliconico que comprende
un copolmero siliconico organomodificado, una carga hidr
ofoba y una composici
on emulsionante que
contiene un ester de acido carboxlico de sacarosa y un emulsionante siliconico organomodificado. Se ha
encontrado que la composicion emulsionante es particularmente eficaz para dispersar aceites organicos y
antiespumantes siliconicos en composiciones acuosas.
Sumario de la invenci
on

40

La presente invencion muestra copolmeros con un bajo grado de polimerizacion (de 3 a 4 unidades de
Si) que proporcionan control para espumas generadas mediante tensioactivos basados en organosilicona en
agua y formulaciones que contienen la misma sin la necesidad de un componente antiespumante adicional.
El FCA de alcoxilato de siloxano (SA) de la presente invenci
on es un compuesto de la f
ormula
45

(CH3 )3 SiO[SiO(CH3 )2 ]X [SiOCH3 R1 ]Y Si(CH3 )3

50

(I)

ormula Ca H2a O(C3 H6 O)z R2

en la que X + Y = 1 a 2, Y 1, R1 es un grupo oxido de alquileno de la f
en la que a = 3 a 4, z es de 1 a 15, R2 es hidr
ogeno, un radical hidrocarburo de 1 a 4 carbonos o acetilo.
Descripci
on detallada de la invenci
on

55

60

Un objetivo de esta invenci

on es proporcionar una composici
on de SA para usar en formulaciones
agrcolas que de un control de espuma mejorado para espumas generadas a partir de tensioactivos organosiliconicos en sistemas acuosos, especialmente con relacion a FCAs basados en PDMS convencionales.
Otro objetivo de esta invenci
on es proporcionar un FCA de SA insoluble en agua que sea soluble en una
matriz de tensioactivo comprendida por un Copolmero solo o en mezclas con tensioactivos no silceos (es
decir, no basados en Si). Los FCAs que son insolubles en la matriz de tensioactivo hacen que la mezcla
se separe en fases en un corto perodo de tiempo, requiriendo que el aplicador remezcle los componentes
antes de usar para asegurar una eficacia completa, y son indeseables. Un objetivo adicional de esta
invencion es proporcionar una formulaci
on agrcola de baja espumaci
on, homogenea, transparente, que
tenga un FCA de SA insoluble en agua, y un TSA soluble o dispersable en agua cuando dicha formulaci
on
2

ES 2 191 128 T3
se use en una mezcla acuosa.

Las composiciones de la presente invencion estan comprendidas por una matriz de tensioactivo, un
FCA de SA e ingredientes opcionales que han de ponerse en agua. Las nuevas composiciones adyuvantes
agrcolas de baja espumacion comprenden una mezcla compatible de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 50 % en peso de FCA de SA y de aproximadamente 99,9 % a 50 % en peso de la matriz de
tensioactivo. En la formulacion, est
a presente la composicion adyuvante (es decir, FCA de SA y tensioactivo de Copolmero) en combinacion con un ingrediente activo, por ejemplo, un plaguicida, en 1-95 % en
peso del ingrediente activo.

10

Matriz de tensioactivo

15

20

25

30

35

40

45

La matriz de tensioactivo esta constituida por al menos un tensioactivo organosilic

onico, preferiblemente un alcoxilato de trisiloxano, que es dispersable o soluble en agua, por ejemplo una solubilidad de
0,025 a 1 % en peso en agua a temperatura ambiente. El tensioactivo organosilic
onico es de la estructura
R3 (CH3 )2 SiO[SiO(CH3 )2 ]b [SiOCH3 R3 ]c Si(CH3 )2 R3 (II), en la que b es de 0 a 100, c es de 1 a 50 y R3
es un alquilo de 1 a 4 carbonos, hidr
ogeno, hidroxilo o un polieter. El polieter puede ser de un peso
molecular de 200 a 3000 y puede ser una mezcla de oxido de etileno (EO) y oxido de propileno (PO) con
de 10 a 90 % de PO y entre 90 y 10 % de EO en peso. El polieter puede ser aleatorio o de bloques y puede
no estar protegido (es decir, terminado en hidroxi) o estar protegido con un alquilo de 1 a 4 carbonos
o un acetilo. b es preferiblemente de 0 a 1, lo m
as preferiblemente 0, C es preferiblemente de 1 a 2,
lo m
as preferiblemente 1, y el polieter tiene preferiblemente un peso molecular entre 200 y 600. Este
tensioactivo es un adyuvante agrcola y debe seleccionarse de los que funcionan como tales, por ejemplo,
R
es uno de tales adyuvantes disponibles comercialmente, de OSi Specialties,
la silicona SILWET L-77
Inc. de Danbury, CT.
La matriz de tensioactivo tambien puede incorporar cotensioactivos basados en materiales organicos
que tienen un promedio de menos de o igual a diez carbonos en la cadena principal (no incluyendo la ramificacion de la cadena principal) del grupo hidr
ofobo. Ejemplos de estos tensioactivos de cadena corta son
R
TMN-6, Union Carbide Corporation, Danbury,
etoxilatos de dimetilnonanol (por ejemplo, TERGITOL
R
DA-630, Rhone-Poulenc, CranbeCT), (etoxilatos de alcohol isodeclico (por ejemplo, RHODASURF

R
rry, NJ); alquil-poligluc
osidos (por ejemplo, AGRIMUL 2067, Henkel Corporation, Cincinnati, OH),
R
440, Air Products, Allentown, PA). Adem
as,
etoxilatos de diol acetilenicos (por ejemplo, SURFYNOL
la matriz de tensioactivo puede incluir tensioactivos de copolmeros de poli(oxido de alquileno), tales
R
, BASF
como copolmeros de polioxietileno y polioxipropileno (por ejemplo, tensioactivos PLURONIC
Corporation, Parsippany, NJ). Si se usa el cotensioactivo, la proporci
on del tensioactivo organosiliconico
al cotensioactivo org
anico contenido en la matriz de tensioactivo est
a en la relacion de 1 a 99 % en peso
de la organosilicona a de 99 a 1 % del tensioactivo organico.
Agente de copolmero para el control de la espuma
La estructura del FCA de SA se indica previamente en la f
ormula (I). El FCA debe ser insoluble
en agua a concentraciones 0,1 % en peso y debe ser soluble o formar una dispersi
on estable (es decir,
no se separa en fases f
acilmente) en la matriz de tensioactivo a mas de 50 % en peso en condiciones
ambientales. En la f
ormula previa Y es preferiblemente 1, X es preferiblemente 0, a es preferiblemente 3,
ogeno.
z es preferiblemente de 1 a 5 y R2 es preferiblemente hidr
Ingredientes opcionales

50

Opcionalmente, la composicion puede incluir de aproximadamente 0,1 a 3 % en peso de una carga de

R
R
500 (Tulco) y AEROSIL
R-812 (Degussa). Aunque
slice hidrofobizada, por ejemplo, TULLANOX
puede a
nadirse tal sustancia que rompe la espuma, la presente composicion puede estar esencialmente
libre de FCAs distintos del FCA de SA.

55

La composici
on tambien puede incluir ingredientes activos, incluyendo colorantes de inyecci
on, resinas
de revestimiento, resinas de impresi
on permanente o un ingrediente activo agrcola, por ejemplo un plaguicida. El termino plaguicida, seg
un se usa aqu, se refiere a cualquier compuesto usado para destruir
plagas, incluyendo herbicidas, fungicidas, insecticidas, rodenticidas y similares. El termino incluye especficamente materiales aceitosos por lo demas atoxicos pero sin embargo usados como plaguicidas en la
destrucci
on de afidos, cochinillas y similares, mediante asfixia (por ejemplo, bloqueando sus espir
aculos).
Ejemplos ilustrativos de plaguicidas que pueden emplearse en la presente invencion incluyen, pero no se
limitan a, reguladores del crecimiento, inhibidores de la fotosntesis, inhibidores de pigmentos, interrup-

60

ES 2 191 128 T3

tores mitoticos, inhibidores de la biosntesis de lpidos, inhibidores de la pared celular y destructores de

la membrana celular. Algunos ejemplos especficos de compuestos plaguicidas que pueden usarse en las
composiciones de la invencion son acidos fenoxiaceticos, piridate, norflurazone, trifluralin; glyphosate,
clethodim, flusilazole, permethrin, isoxaben, paraquat, glufosinate y bromoxynil. La cantidad de plaguicida empleada en composiciones de la invencion vara con el tipo de plaguicida empleado y es conocida
para el experto en la tecnica.
Fabricaci
on

10

15

La fabricaci
on del FCA de SA y el tensioactivo de Copolmero es bien conocida en la tecnica. Los
tensioactivos org
anicos, la slice y los plaguicidas generalmente estan disponibles comercialmente y son
bien conocidos en la tecnica de la fabricacion.
La composicion se prepara combinando los componentes en una relaci
on deseada, y mezclando estos
ingredientes de acuerdo con metodos convencionales que proporcionar
an un producto uniforme de transparente a ligeramente turbio. La mezcladura mediante un agitador mec
anico o una batidora mec
anica
son ejemplos de tales metodos. Cuando la slice opcional se incluye en la composicion, se a
nade en primer
lugar al componente de FCA de SA usando mezcladura de alto cizallamiento, tal como un mezclador
Lightnin.

20

Uso

25

30

35

Las composiciones de la presente invencion estan destinadas a ser usadas en aplicaciones agrcolas.
Las composiciones adyuvantes del FCA de SA y la matriz de tensioactivo se a
naden a un ingrediente o
ingredientes activos para elaborar formulaciones agrcolas, por ejemplo formulaciones enlatadas. Alternativamente, el FCA de SA puede a
nadirse al ingrediente activo y la matriz de tensioactivo, antes o
despues de que se a
nadan a agua. En tal caso, el FCA de SA puede a
nadirse en una soluci
on o emulsion
acuosa, o con un disolvente tal como IPA, dipropilenglicol y similares. Las emulsiones se elaboran como
es conocido en la tecnica y pueden requerir emulsionantes est
andar, aunque deben contener de media
menos de 10 carbonos en su cadena principal, no incluyendo ramificaci
on dentro de tal cadena.
Las formulaciones se mezclan con agua para usar sobre cultivos, y generalmente se a
naden a agua en
de 0,001 a 5 por ciento en peso. Las composiciones de la presente invenci
on no se separar
an en fases en la
formulaci
on, de modo que se hace f
acil a
nadir la formulaci
on al agua y no habr
a una distribuci
on irregular
de productos cuando la formulaci
on se a
nada al agua. Las composiciones de la presente invenci
on se usan
lo m
as preferiblemente cuando la espuma es un problema tal como en dep
ositos de mezcladura y pulverizacion que contienen adyuvantes organosiliconicos que han de aplicarse por pulverizacion a cultivos.
Ejemplos

40

Los siguientes ejemplos se presentan para ilustrar y explicar adicionalmente la presente invencion y
no deben tomarse en ning
un aspecto como limitativos. A no ser que se indique otra cosa, todas las partes
y porcentajes son en peso, y se basan en el peso de la fase particular del procesamiento que se describe.
45

50

55

60

Ejemplo 1
La preparaci
on de los componentes de la presente invenci
on se describe en este ejemplo. Los productos intermedios de SiH se prepararon mediante equilibraci
on con acida seg
un se esboza en Silicones,
Chemistry and Technology (CRC Press, 1991, p
aginas 1 a 6, y la Patente de EE.UU. N 5.145.879 de
Budnkik y otros). Los productos intermedios se usaron a continuaci
on para preparar un n
umero de siliconas modificadas con oxido de alquileno. Un recipiente de reaccion que contena 529,3 g (2,379 moles)
de un producto intermedio de SiH (Me3 SiO[MeSi(H)O]1,0 SiMe3 ) y 94,1 g (0,578 moles) de propoxilato de
alcohol allico (AAP) (ARCO Chemical Company, Newtown Square, PA) se calento hasta 90 C mientras
estaba bajo una atm
osfera de nitr
ogeno. La reaccion se catalizo con 1,5 ml de soluci
on de acido cloroplatnico (1,0 % en peso en etanol), basado en la carga total. La exoterma de la mezcla de reaccion se
nadan gota a gota.
mantuvo entre 90 y 110 C mientras los 376,6 g (2,310 moles) restantes de AAP se a
La mezcla de reaccion se dej
o remover a 100 C durante 20 minutos despues de que la adicion del AAP
fuera completa. El producto no mostraba SiH residual cuando se introduca en un tubo de fermentaci
on
que contena solucion de KOH/agua/etanol. El producto se enfri
o hasta 70C y se neutralizo con 70 g
o durante una hora adicional. El producto se filtr
o y se separ
o por arrastre en
de NaHCO3 , y se agit
un Rotovap a 70C/ 5 mm de Hg durante 2 horas. El producto resultante era un lquido ambar claro
transparente, con una viscosidad de Brookfield de 10 cps a 25C, usando el husillo LV 2 a 60 rpm. Este
4

ES 2 191 128 T3
material se muestra como SA-1 en la Tabla 1.
Usando este procedimiento, se prepararon varios FCA de SA, que tenan la estructura general
(CH3 )3 SiO[SiO(CH3 )2 ]X [SiOCH3 R]Y Si(CH3 )3

en la que los valores para X, Y y R, el tipo de grupo oxido de alquileno contenido en el componente de
SA, se varan seg
un se lista en la Tabla 1 a continuaci
on.
TABLA 1
10

Estructuras de FCAs de Alcoxilato de Siloxano

Compuesto
SA-1
SA-2
SA-3
Componentes
Comparativos:
SA-A
SA-B
SA-C

15

20

X
0
0
0

Y
1
1
1

R
C3 H6 O(C3 H6 O)2 H
C3 H6 O(C3 H6 O)3 H
C3 H6 O(C3 H6 O)13 H

Soluble en Agua(1)
No
No
No

75
10
5

5,5
5,2
7

C3 H6 O(C3 H6 O)25 H
C3 H6 O(C3 H6 O)25 H
C3 H6 O(C3 H6 O)13 Bu

No
No
No

1. Solubilidad en agua probada a 0,1 y 5 % en peso, a 25C.

25

Las Tablas 2 y 3 dan una descripcion de los tensioactivos, que comprenden la matriz de tensioactivo
de los siguientes ejemplos, como el u
nico componente, o en combinacion con otro tensioactivo.
TABLA 2
Descripci
on de Alcoxilatos de Trisiloxano

30

35

40

Componente

Descripcion

TSA-A

R
Etoxilato de Trisiloxano, 7,5 EO, Protegido con Metilo: SILWET L-77

TSA-B

R
Etoxilato de Trisiloxano, 7,5 EO. No protegido: SILWET
408

TSA-C

Etoxilato de Trisiloxano, 8 EO, Protegido con Acetilo (Producto competitivo)

TSA-D

Alcoxilato de Trisiloxano, 6 EO, No Protegido (Producto Competitivo)

TABLA 3

45

Cotensioactivos
Tensioactivo No Silceo

50

TMN-6
DA-6

55

60

Descripcion
Etoxilato de Trimetilnonanol, 6 EO
Etoxilato de Alcohol Isodeclico, 6 EO

O-4

Etoxilato de Alcohol Octlico, 4 EO

AD-30

Etoxilato de Diol Acetilenico, 30 EO

PAO-1

Copolmero de Poli(
oxido de alquileno) (Bloque) EO/PO/EO,
20 % EO

ES 2 191 128 T3
Ejemplo 2

La Tabla 4 demuestra que los SAs de la presente invenci

on proporcionan mezclas homogeneas transparentes con la matriz de tensioactivo. Los componentes se combinaron en un vial de 2 dracmas y
se mezclaron con una esp
atula para proporcionar una mezcla uniforme. La mezcla se dejo reposar sin
perturbar durante 1 hora a temperaturas ambientales. La transparencia de cada mezcla se determin
o
visualmente. Los SAs de la presente invencion proporcionan mezclas homogeneas con los diversos componentes de tensioactivo, mientras que un aceite siliconico convencional usado como un FCA (PDMS-350)
es insoluble en la matriz de tensioactivo.

10

TABLA 4
Compatibilidad de Agentes de Control de Espuma en la Matriz de Tensioactivo
N
umero de Formulacion

15

Porcentaje en Peso
20

Componente

TSA-A

50

50

50

25

50

25

50

50

25

TMN-6

50

PAO-1
35

g
50

50

SA-2
30

50

TSA-D
SA-1

e
25

TSA-B
25

50

PDMS-350
Total
Solubilidad

50
100

100

100

100

100

100

100

Transparente

Transparente

Transparente

Transparente

Transparente

Transparente

Turbia/Se
separa

40

Ejemplo 3

45

La Tabla 5 proporciona la composicion de formulaciones de matriz de tensioactivo que contienen un

FCA de SA. El control de la espuma se determin
o poniendo 10 ml de 0,1 % en peso del FCA/matriz
de tensioactivo en un vial de 8 dracmas, y agitando la soluci
on en una batidora de acci
on distribuidora
durante un minuto. La altura de la espuma se registr
o como una funci
on del tiempo. Los TSAs con el
FCA de SA se compararon con soluciones acuosas del TSA solo.
TABLA 5

50

Identificacion de la Formulaci
on
Porcentaje en Peso
55

60

Componente

TSA-A

80

80

80

TSA-B

80

80

10

11

12

80

80

80

ES 2 191 128 T3
TABLA 5 (Continuacion)
Identificacion de la Formulaci
on
5

Porcentaje en Peso
TSA-C

10

80

TSA-D

80

SA-1
15

20

SA-2

20

20

SA-3
20

80

20

20

80
20

20

20

20

SA-A

20

SA-B

20

SA-C

20

25

30

La Tabla 6 demuestra que la inclusi

on del FCA de SA reduca la espuma en todos los casos con relacion
al TSA sin el compuesto de SA. Para espumas generadas por TSA como el u
nico agente espumante, el
FCA de SA con 2 PO proporcionaba el mejor control. La capacidad de control de espuma para el FCA
de SA avanza: 2 PO > 3 PO > 13 PO.
TABLA 6
Control de Espuma de Espumas Basadas en Alcoxilato de Trisiloxano

35

40

Peso de la Espuma (mm) frente al Tiempo

Experimento
N

Identificacion de
la Formulacion

Inicial

1 min.

5 min.

10 min.

TSA-A

10,0

8,0

6,5

6,0

5,5

3,5

6,5

5,5

3,5

0,5

3,0

2,0

10

8,0

6,5

6,0

5,5

11

10,5

9,0

9,0

8,5

12

9,5

9,0

8,5

5,5

TSA-B

9,0

8,0

6,0

6,0

45

50

55

60

ES 2 191 128 T3
TABLA 6 (Continuacion)
Control de Espuma de Espumas Basadas en Alcoxilato de Trisiloxano
Peso de la Espuma (mm) frente al Tiempo

Experimento
N

Identificacion de
la Formulacion

Inicial

1 min.

5 min.

10 min.

3,5

2,0

10

3,5

3,0

1,0

11

TSA-C

11,0

9,5

8,0

7,0

12

3,0

3,0

2,0

13

4,0

3,0

1,0

14

TSA-D

29,0

26,0

25,0

24,0

15

11,0

8,0

6,5

5,0

16

11,0

6,5

3,5

1,0

10

15

20

25

30

Ejemplo 4

35

Este ejemplo demuestra la capacidad de los FCAs de SA para controlar la espuma en una matriz
de tensioactivo compuesta por un tensioactivo organosilic
onico y un cotensioactivo organico. La Tabla
7 proporciona la composici
on de las mezclas de tensioactivo y el FCA usado. La Tabla 8 proporciona
las composiciones para los controles correspondientes, que no contienen un FCA de SA. La Tabla 9
proporciona la composici
on de ejemplos comparativos, donde el FCA es un aceite basado en silicona
convencional. El control de la espuma se determin
o de acuerdo con el procedimiento esbozado en la
Tabla 3. El control de la espuma se evalu
o en este ejemplo a 0,25 % en peso de las composiciones
descritas.

40

TABLA 7
Composici
on de Mezclas de Tensioactivo de Baja Espumaci
on

45

Componente
TSA-A

II

III

IV

VI

VII

VIII

IX

40

40

40

40

40

40

40

40

40

TSA-B

40

50

SA-1

10

SA-2

10
10

10
10

10
10

55

TMN-6
DA-6
60

50

50
50

50

O-4

50

50

10

10

10

ES 2 191 128 T3
TABLA 7 (Continuacion)
Composici
on de Mezclas de Tensioactivo de Baja Espumaci
on
5

AD-30

50

50

PAO-1
10

Compatibilidad(1)

50

50

1 Compatibilidad: C = Transparente y Compatible

TABLA 8
15

Combinaciones de Tensioactivo Comparativas

Sin Componentes de Control de Espuma
Porcentaje en Peso
20

25

Tensioactivo

TSA-A

50

50

50

50

50

TSA-B

50

TMN-6

50

DA-6
30

50

50

O-4

50

AD-30
35

50

PAO-1

50
TABLA 9
Formulaciones de Baja Espumaci
on Comparativas

40

Componente
PDMS-350

45

55

AF-B

10

10

SAG 100
DA-6

50

AF-A

AF-C

AF-D

10

10

50

50

PAO-1

50

50

TSA-A

40

40

40

40

Total

100

100

100

100

Turbia/Se
separa

Turbia/Se
separa

Turbia/Se
separa

Turbia/Se
separa

Compatibilidad
60

ES 2 191 128 T3

Los SAs de la presente invencion proporcionan un control de la espuma igual o mejor que el compuesto
antiespumante basado en silicona convencional, con la excepcion del experimento n
umero 24 que contiene
slice (Tabla 10); sin embargo, los criterios de compatibilidad, es decir la solubilidad en la matriz de
tensioactivo, no se cumplen para AF-D (Tabla 9), mientras que los SAs de esta invenci
on proporcionan
una mezcla compatible (Tabla 7) con la matriz de tensioactivo y aportan un control de la espuma con
relacion a la matriz de tensioactivo sola.
TABLA 10
Control de la Espuma de Sistemas Tensioactivos Mixtos

10

Altura de la Espuma
15

20

25

30

Experimento
N

Tensioactivo

ID

FCA

Inicial

1 min.

5 min.

10 min.

17

TSA-A/TMN-6

Ninguno

3,2

2,8

2,3

2,1

18

TSA-/TMN-6

SA-1

1,5

1,2

1,0

0,85

19

TSA-A/TMN-6

II

SA-2

2,0

1,4

1,3

1,2

20

TSA-A/DA-6

Ninguno

3,4

2,7

2,4

2,0

21

TSA-A/DA-6

III

SA-1

1,8

1,6

1,3

1,2

22

TSA A/DA-6

IV

SA-2

2,9

2,6

2,2

2,0

23

TSA-A/DA-6

AF-A

PDMS-350

3,6

2,8

2,6

2,4

24

TSA-A/DA-6

AF-D

SAG 100

6,5

3,5

25

TSA-A/O-4

Ninguno

2,8

2,5

2,2

2,0

26

TSA-A/O-4

SA-1

2,0

1,6

1,4

0,8

27

TSA A/O-4

V1

SA-2

2,8

2,3

2,1

1,0

28

TSA-A/AD-30

Ninguno

3,0

2,6

2,2

2,2

29

TSA-A/AD-30

VII

SA-1

2,4

2,2

1,9

0,8

30

TSA-A/AD-30

VIII

SA 2

2,7

2,4

2,0

2,0

31

TSA-A/PAO-1

Ninguno

3,2

2,4

2,2

2,0

32

TSA A/PAO-1

IX

SA-2

2,8

2,4

2,1

2,0

33

TSA-B/PAO-1

SA-2

2,1

1,7

1,4

1,4

34

TSA-A/PAO-1

AF-B

PDMS-350

3,1

2,4

2,4

2,1

35

TSA-A/PAO-1

AF-C

SAG 100

2,0

1,5

1,4

1,4

35

40

45

50

55

60

10

ES 2 191 128 T3
Ejemplo 5

10

15

Este ejemplo demuestra la capacidad de los FCAs de SA para reducir la espuma existente m
as eficazmente que un compuesto antiespumante basado en PDMS (cargado con slice) convencional, SAG 100. Se
prepararon concentrados antiespumantes combinando 97,6 % en peso de alcoxilato de silicona con 2,4 %
en peso de slice hidr
ofoba D-13 UR58 (Degussa Corp. Dubln, OH) en una botella de vidrio y mezclando
con una esp
atula hasta que la slice se dispersaba uniformemente. Las composiciones antiespumantes de
la Tabla 11 se combinaron con 2-propanol en una botella de 1 onza, usando 0,5 g del antiespumante y
9,5 g de 2-propanol, y se agitaron batiendo para dispersar el antiespumante uniformemente. El control
R
MTF (Helena Chemical, Memphis, TN), una
de la espuma se determino a
nadiendo 50 ml de KINETIC
combinacion de tensioactivos no i
onicos basados en organosilicona, a un cilindro graduado de 250 ml
(con tap
on superior). El cilindro se invirti
o 10 veces a mano para generar espuma. En este punto, se
a
nadieron 0,1 g de soluci
on antiespumante al cilindro que contena la espuma existente. El cilindro se
invirti
o 2 veces mas para dispersar la soluci
on antiespumante y el volumen a los 5 minutos y 10 minutos
se determino para cada FCA.
TABLA 11
Composici
on de Concentrados Antiespumantes

20

Porcentaje en peso
Componente
SA-1
SA-2
Slice Hidrofoba

25

30

AFC-1
97,5

2,5
100,0.

AFC-2

97,5
2,5
100,0

La Tabla 12 muestra que los FCAs de SA de la presente invencion proporcionan un control de espuma
mejorado en espumas basadas en tensioactivos organosilic
onicos, con relaci
on al antiespumante siliconico
convencional.
TABLA 12

35

Efecto de 100 ppm de Antiespumante sobre una Espuma Existente

Volumen de Espuma (ml)
40

Experimento
N
36
37
38
39

45

Agente de Control
de la Espuma
AFC-1
AFC-2
R
100
SAG
Ninguno

Inicial

5 minutos

10 minutos

23
22
44
81

19
16
35
65

18
11
32
62

Ejemplo 6
50

55

El efecto de la concentraci
on de antiespumante sobre el control de la espuma se demuestra en la
Tabla 13, para el SA de la presente invenci
on, con relacion al compuesto antiespumante organosilic
onico
convencional. Las composiciones antiespumantes de la Tabla 11 (25, 50 y 100 ppm) se a
nadieron a 50
R
MTF. La soluci
on resultante se a
nadi
o a
ml de una soluci
on acuosa al 0,25 % en peso de KINETIC
un cilindro graduado de 250 ml y se invirti
o 10 veces a mano y el volumen de la espuma se determino
inicialmente, a los 5 y a los 10 minutos. Las composiciones antiespumantes basadas en SA dan un
control mejorado de la espuma con relaci
on al compuesto antiespumante silic
onico convencional. Las
composiciones antiespumantes basadas en los FCAs de SA de la presente invenci
on (AFC-1 y AFC-2)
requeran s
olo 25 ppm para proporcionar un control de la espuma que era equivalente a o mejor que 10
ppm del antiespumante convencional.

60

11

ES 2 191 128 T3
TABLA 13
Efecto de la Concentraci
on de Antiespumante sobre el Control de la Espuma
Volumen de Espuma (ml)

10

15

20

Experimento
N
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49

Agente de Control
de la Espuma
AFC-1
AFC-1
AFC-1
AFC-2
AFC-2
AFC-2
SAG 100
SAG 100
SAG 100
NINGUNO

ppm

Inicial

5 minutos

10 minutos

100
50
25
100
50
25
100
50
25
0

27
40
48
26
43
59
60
70
71
73

17
25
38
18
30
39
46
51
49
62

15
23
32
15
20
35
36
41
47
54

25

30

35

40

45

50

55

60

12

ES 2 191 128 T3
REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para reducir la espuma en una matriz de tensioactivo, que comprende a
nadir (i)
un agente de control de espuma de alcoxilato de siloxano de la f
ormula general:
5

10

(CH3 )3 SiO[SiO(CH3 )2 ]X [SiOCH3 R1 ]Y Si(CH3 )3 en la que X + Y = 1 a 2, Y 1, R1 es un grupo oxido

ogeno,
de alquileno de la formula Ca H2a O(C3 H6 O)z R2 en la que a = 3 a 4, z es de 1 a 15, R2 es hidr
un radical hidrocarburo de 1 a 4 carbonos o acetilo, a (ii) una matriz de tensioactivo que comprende al
menos un tensioactivo organosilic
onico;
en el que el agente de control de espuma de alcoxilato de siloxano es insoluble en agua a concentraciones
0,1 % en peso y es soluble o forma una dispersion estable en la matriz de tensioactivo a m
as de 50 %
en peso en condiciones ambientales.

15

2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que Y = 1 y a = 3.

3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el alcoxilato de siloxano es insoluble
en agua.

20

25

4. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 3, en el que la matriz de tensioactivo esta

comprendida por un alcoxilato de trisiloxano soluble o dispersable en agua.
5. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el alcoxilato de siloxano est
a presente en de 0,1 % en peso a 50 % en peso y la matriz de tensioactivo esta presente en de 50 % en peso a
99,9 % en peso.
6. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 5, en el que el alcoxilato de siloxano se a
nade
ulteriormente a una solucion acuosa de la matriz de tensioactivo.

30

35

40

7. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 6, en el que el alcoxilato de siloxano est

a presente en una soluci
on acuosa de la matriz de tensioactivo en de 25 ppm a 10 % en peso.
8. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 4, en el que la organosilicona de la matriz de
tensioactivo es un tensioactivo de copolmero de poli(
oxido de alquileno), que contiene entre 10 y 90 %
de polioxietileno y entre 90 y 10 % de polioxipropileno.
9. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 4, en el que la matriz de tensioactivo comprende
adicionalmente un cotensioactivo organico en una relaci
on de 1 a 99 % en peso del alcoxilato de trisiloxano
a 99 a 1 % del cotensioactivo organico.
10. Una composicion que comprende:
(i) un agente de control de espuma de alcoxilato de siloxano de la f
ormula general:

45

50

(CH3 )3 SiO[SiO(CH3 )2 ]X [SiOCH3 R1 ]Y Si(CH3 )3 , en la que X + Y = 1 a 2, Y 1, R1 es un grupo

ogeno,
oxido de alquileno de la f
ormula Ca H2aO(C3 H6 O)z R2 en la que a = 3 a 4, z es de 1 a 15, R2 es hidr
un radical hidrocarburo de 1 a 4 carbonos o acetilo; y
(ii) una matriz de tensioactivo que comprende al menos un tensioactivo organosiliconico;
en la que el agente de control de espuma de alcoxilato de siloxano es insoluble en agua a concentraciones
0,1 % en peso y es soluble o forma una dispersion estable en la matriz de tensioactivo a m
as de 50 %
en peso en condiciones ambientales.

55

60

11. Una composicion de acuerdo con la reivindicaci

on 10, en la que la composici
on est
a esencialmente
libre de agente de control de espuma adicional.
12. Una composicion de acuerdo con la reivindicaci
on 10, en la que la matriz de tensioactivo comprende adicionalmente un cotensioactivo org
anico.
13. Una composicion de acuerdo con la reivindicaci
on 12, en la que el cotensioactivo organico tiene
un hidr
ofobo de menos de o igual a diez carbonos en la cadena principal del mismo.
13

ES 2 191 128 T3

14. Una composicion de acuerdo con la reivindicaci

on 10, que comprende adicionalmente un plaguicida.
5

15. Una composicion de acuerdo con la reivindicaci

on 11, que comprende adicionalmente slice.
16. Una composicion que comprende un agente de control de espuma de alcoxilato de siloxano de la
f
ormula general:

10

15

(CH3 )3 SiO[SiO(CH3 )2 ]X [SiOCH3 R1 ]Y Si(CH3 )3 , en la que X + Y = 1 a 2, Y 1, R1 es un grupo oxido

ogeno, un
de alquileno de la formula Ca H2a O(C3 H6 O)z R2 en la que a = 3 a 4, z es de 1 a 15, R2 es hidr
radical hidrocarburo de 1 a 4 carbonos o acetilo, una cantidad eficaz de un emulsionante y agua,
en la que el agente de control de espuma de alcoxilato de siloxano es insoluble en agua a concentraciones
0,1 % en peso y es soluble o forma una dispersion estable en la matriz de tensioactivo a mas de 50 %
en peso en condiciones ambientales.
17. La composicion de acuerdo con la reivindicaci
on 16, que comprende adicionalmente slice.

20

25

30

35

40

45

50

55

60

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposici
on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicaci
on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
Espa
na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir
an ning
un efecto en Espa
na en
la medida en que confieran protecci
on a productos qumicos y farmaceuticos como
tales.
Esta informaci
on no prejuzga que la patente este o no includa en la mencionada
reserva.

14