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Manual - de - Operaciones COGNIS 2007 Protected
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PLANTAS DE EXTRACCION
COBRE
1.0 INTRODUCCION 3
1.1 Historia de la SX para Cobre 3
1.2 Alcances de la Industria de Cobre por SX-EW 4
5.0 LA PLANTA DE SX 29
1
6.0 ELECTROOBTENCION 93
2
1.0 INTRODUCCION
La Extracción por Solvente para Cobre se inició en 1968 en el sur oeste de los
Estados Unidos cuando la mina Bluebird de Ranchers Exploration dio
comienzo a sus operaciones. Previo a esto en el tiempo, el único metal
recuperado por SX en grandes cantidades fue el uranio. La extracción por
solvente del uranio, usando extractantes tales como el Alamine®336, amina
terciaria desarrollada y producida por la anterior General Mills Inc., ahora
Cognis Corporation de los U.S., fue primero puesta en práctica en 1950 y de
ahí la mayor parte de la tecnología de SX para cobre se obtuvo como
consecuencia de la experiencia adquirida en la SX del uranio.
Nchanga fue y aún lo es, una planta de lixiviación por agitación, mientras que
Ranchers fue una planta de lixiviación en pilas y Bagdad fue una planta de
lixiviación de botaderos hasta Abril del 2003 cuando se empezó a agregar una
solución de lixiviación producida por lixiviación a presión de calcopirita, a la
solución de lixiviación de botadero, previo a la SX de cobre.
3
El desarrollo de los reactivos ha ido progresando desde la partida de la planta
de SX de Ranchers y hoy día se encuentran disponibles una amplia gama de
extractantes para cobre de base oxima. El operador de planta puede seleccionar
un extractante habitual o una mezcla que mejor se adecué a su solución de
lixiviación y al diseño de la planta. Los reactivos de extracción por solvente
para cobre se clasifican en dos distintas categorías.
Extractantes No-modificados
Son Cetoximas y/o mezclas de Aldoximas con Cetoximas, ej. LIX®84-I, LIX®
984, LIX®984N y LIX®973N.
Reactivos Modificados
Son extractantes tipo Aldoxima mezcladas con modificadores, tales como
alcoholes, esteres y otros que dan una variedad de reactivos modificados.
Entre los reactivos modificados se incluyen por ejemplo: LIX®622N,
LIX®664N, LIX®6422N y M56403. Los reactivos modificados y no-
modificados, aunque se basan en moléculas similares, tienen distintas
propiedades, que diferencian su comportamiento en muchas operaciones. Estas
diferencias se discuten en 5.2.
Hoy día, la extracción por solvente del cobre, se practica ampliamente tratando
solución rica de lixiviación (PLS), de botaderos, pilas, in situ, bateas y de
instalaciones de lixiviación por agitación. Muchas plantas se han construido en
los últimos 30 años y hoy día se producen alrededor de 3,4 millones de
toneladas de cobre, usando el proceso de extracción por solvente.
La lixiviación se practica hoy en día, tanto con los minerales como con los
concentrados de cobre, usando, ya sea soluciones de Lixiviación acídica
(sulfúricas), que son las predominantes, o amoniacales, que han encontrado
algunas pequeñas aplicaciones.
4
Las principales razones para el crecimiento de la producción de cobre por
lixiviación /SX/EW son:
5
Tabla 1 (Página 1 de 2)
6
Table 1 (Page 2 of 2)
PLANTAS ACTUALES DE COBRE VIA SX-EW Y PRODUCCION DE
CATODOS
7
2.0 EL PROCESO GLOBAL DE LIXIVIACION – SX – EW
Los químicos de planta, no solo deben ser capaces de analizar las corrientes del
proceso, sino que deben también ser capaces de interpretar los datos, de modo que
puedan hacer recomendaciones para la operación de la planta. Esto requiere que los
químicos de terreno, tengan un razonable entendimiento de la química del proceso.
El análisis de los cátodos para venta, normalmente se efectúa fuera de planta, sobre la
base de análisis de arbitraje. Sin embargo, en el caso de plantas de ubicación remota,
debiera considerarse la disponibilidad de instalaciones en terreno, para evitar tener
prolongados períodos de producción de cátodos fuera de especificación.
8
Cada etapa en el proceso de lixiviación / SX / EW, está conectada a la adyacente, por
dos corrientes principales:
ACIDO
(según requerimiento)
LIXIVIACION
Solución
Rica de Descarte de
Lixiviación Refino
(PLS)
EXTRACCION
SX
Orgánico Orgánico
Cargado Descargado
O.C. O.D.
REEXTRACCION
SX
Electrolito Electrolito
Rico Gastado o
Avance o Pobre
Fuerte
Descarte de la
ELECTROOBTENCION Nave electrol.
CATODOS
DE COBRE
9
El electrolito pobre de la nave electrolítica es:
Por ejemplo:
Corrientes de Descarte
Descarte de Refino:- Usado para descartar ya sea fierro, resultante del alto fierro de
las soluciones de lixiviación, ácido de circuitos donde la lixiviación produce ácido o
sólidos disueltos, donde los sólidos disueltos producen una fase acuosa de alta
viscosidad. La alta viscosidad en el sistema acuoso de lixiviación puede producir altos
arrastres de orgánico en el refino o reducir la acción bacteriana. Otras impurezas de la
lixiviación, también se pueden remover vía purga de refino. Purgas de refino
intencionales, rara vez se requieren, porque la mayoría de los sistemas de lixiviación
poseen una purga natural.
10
Purga de la Nave Electrolítica:- Esta se usa en todas las naves para mantener control
en la solución electrolito:
11
3.0 TECNICAS DE LIXIVIACION – UNA BREVE INTRODUCCION
La lixiviación de Cobre para generar un PLS, usa una amplia variedad de técnicas de
lixiviación:
12
Purga de Refino
PLS LIXIVIACION
Cu 3.0 gpl
H2SO4 2.0 Refino
Cu 0.3 gpl
H2SO4 6.0 gpl
EXTRACCION SX
Orgánico Orgánico
Cargado Descargado
Cu 4.53gpl Cu 1.83 gpl
REEXTRACCION
SX Electrolito Pobre
Electrolito Cu 35 gpl
Fuerte H2SO4 180 gpl
Cu 50 gpl
H2SO4 157 gpl
Purga de Electrolito
ELECTROOBTENCION
CATODO DE COBRE
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3.1 LIXIVIACION EN BOTADERO
• Mínima preparación de terreno, pero este tiene que ser apto, porque las
soluciones no pueden perderse en el subsuelo.
• El mineral puede ser sulfuro de baja ley, oxido o mixto sulfuro/oxido ( >
0.1% Cu).
14
3.2 LIXIVIACION EN PILAS
15
3.3 LIXIVIACION IN SITU
• La recuperación de soluciones debe ser alta y esto también puede ser dificil
de alcanzar.
• No es común.
16
3.4 LIXIVIACION EN BATEAS
• No es muy común, debido al costo del doble manejo que significa el carguío
y la descarga.
17
3.5 LIXIVIACION POR AGITACION
• El contenido de Fe del PLS es variable, desde valores muy bajos hasta sobre
50 g/l.
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3.6 LIXIVIACION QUIMICA DE LOS MINERALES DE COBRE
• Acido Sulfúrico
• Oxigeno
La lixiviación de sulfuros de cobre y del cobre nativo, requieren un
oxidante, normalmente oxigeno derivado del aire. Para la lixiviación en
pilas, en botaderos e in situ, el aire se introduce al mineral fracturado por
convección natural o con sopladores de aire. Se piensa que el oxigeno
puede estar involucrado directamente en la reacción de lixiviación o
puede oxidar el ferroso a férrico, que luego actúa como oxidante
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PRINCIPALES MINERALES DE COBRE INVOLUCRADOS EN
LIXIVIACION-SX-EW
20
Lixiviación indirecta de minerales sulfurados por bacterias.
Las bacterias generan fierro férrico que químicamente oxida al mineral
Thiobacillus Ferrooxidans
Leptospirillum Ferrooxidans
Thermophiles moderados
Thermophiles extremos
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Bio-oxidación de Pirita por:
Thiobacillus Ferrooxidans
Thermophiles moderados y extremos
Leptospirillum Ferrooxidans
Thiobacillus Thiooxidans
Thermophiles moderados y extremos
Oxidación a Presión
Pirita
Temperatura sobre 150°C FeS2 + 3.5 O2 + H2O ĺ FeSO4 + H2SO4
Temperatura bajo 150°C FeS2 + 2 O2 ĺ FeSO4 + S0
Calcopirita
Formación de Jarosita
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IMPLICANCIAS DE LAS REACCIONES DE LIXIVIACION
PARA LAS OPERACIONES DE LIXIVIACION-SX-EW
23
• Las ecuaciones que describen los procesos de lixiviación no nos dicen nada
acerca de la tasa de lixiviación o del consumo ácido por gangas, Se requieren
pruebas de lixiviación, para obtener esta información.
Equipamiento
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Sólidos Disueltos: son sólidos que pueden precipitar desde las soluciones
acuosas, después de la clarificación. Esto puede deberse a tiempo o cambio en la
química de las soluciones. El problema más común de esta especie, es la sílice
disuelta. La sílice disuelta puede coagularse, ya sea por oxido polietileno
(polyox) o por polietilén glicol (PEG), teniendo un peso molecular en el rango
de 12.000 – 16.000. La adición del agente coagulante en el circuito contra
corriente permite la remoción de la sílice coagulada con los ripios.
Hay un rango de especies que necesitan analizarse, sobre una base menos regular.
Algunas de estas incluyen:
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Algunas Potenciales Especies Problema en el PLS
Además del cobre, ácido sulfúrico y fierro, el PLS contiene un rango de especies que pueden influenciar el comportamiento de la operación de
SX. Desafortunadamente alguna de estas especies torna la operación peor y no mejor.
Cl- Se extrae muy levemente o casi nada por las oximas, pero puede transferirse vía arrastre en el Sobre 500 ppm en el PLS,
orgánico cargado. Forma Cl2 gas en EW. Causa corrosión severa y porosidad en las placas de acero se recomienda una etapa
inoxidable, en la interfase de las celdas, lo que a su vez ocasiona problemas, en el despegue de los de lavado..Mantener < 40
cátodos. El Cl puede afectar adversamente el crecimiento de los cristales, la calidad y la decoloración ppm en el electrolito.
del cátodo. En niveles sobre 40 ppm empiezan típicamente los problemas. Concentraciones de Cl
entre 20 y 25 ppm en el electrolito, puede ser beneficioso para el depósito de cobre. Muchos usuarios
de cátodos mantienen niveles máximos de Cl.
Mn+2 No lo extraen las oximas, pero puede transferirse a la nave por arrastres acuoso en el orgánico cargado. El nivel al cual el Mn se
En EW puede oxidarse a MnO4,¯ que puede oxidar tanto al extractante como al diluyente. El nivel de torna un problema en el
degradación puede ser severo. Los productos de degradación, inhiben la separación de las fases y la electrolito depende del Eh
cinética de extracción, complicando el problema. La oxidación en la nave puede controlarse mediante del electrolito. Es usual
mantención del fierro sobre 1000 ppm en el electrolito. mantener una razón Fe/ Mn
~ 8.
Mo Con bajas concentraciones de Cu en el PLS el Mo se carga y no descarga. El Mo es erradicado del PLS No hay una regla general
si hay suficiente Cu presente para cargar el orgánico. Con reactivos actuales el Mo no ha sido problema
Fe+3/ Fe+2 El Fierro se transfiere al electrolito por carga química del Fe+3 y por atrapamiento acuoso de solución Según la razón Cu/Fe en el
de lixiviación en el orgánico cargado. La pareja Fe+3/Fe+2 es útil para controlar el Eh del electrolito, PLS, del reactivo y del modo
sin embargo, la eficiencia de corriente baja a medida que la concentración de fierro en el electrolito que se corra el circuito. Sobre
aumenta. Por esta razón el fierro en la nave se controla típicamente entre 0.8 y 2 g/l. En muchos casos 10 g/l de Fe en el PLS puede
el fierro que se transfiere por arrastre excede al de la carga química. requerir lavado del orgánico.
Los nitratos en licores de lixiviación, causarán severa degradación de las oximas, dependiendo de la ~30 g/l de nitrato en el PLS
NO3- concentración de cloruro y del pH del PLS. Los nitratos se pueden transportar al electrolito por a pH <1,4 funciona bien al
arrastre de la solución de lixiviación en el orgánico cargado. Nitratos en el electrolito conducirán a usar reactivo cetoxima.
prolemas de calidad en el cobre y degradación del reactivo, dependiendo de su concentración en el Menos tolerante a los nitratos
electrolito. Este es un problema relativamente nuevo, que se encontró con ciertos minerales de Chile. son los reactivos modificados
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Especies
A Potenciales Problemas Nivel Aproximado al cual
Puede haber Problemas
Co+2 No se sabe que el Co sea un problema en las soluciones típicas de lixiviación sulfúrica. El Co+2 No se conoce para las
Complejos no lo extraen las oximas a pH menor de 4. Sin embargo, se sabe que el Co+2 llevará a una lenta soluciones ácidas de
oxidación del diluyente en circuitos de SX de Co, como también las soluciones de lixiviación, sulfatos. Se debe tener
que contienen sustanciales cantidades de Co mantienen ese comportamiento en los circuitos cuidado sobre pH 5 si
para cobre, por lo que deberán controlarse muy bien. El Co(II) en soluciones amoniacales puede hay Co presente.
cargarse y luego oxidarse a Co(III), el cual tiende a reextraerse muy lentamente.
Cementos como el yeso, en instalaciones tales como tuberías, turbinas y medidores de flujos, La saturación en el PLS
Ca+2 como ocasionan problemas mecánicos. También pueden precipitar, como componentes de las borras. es entre 600 y 700 ppm.
CaSO4 Pueden precipitar en los filtros. Niveles cercanos pueden
Crear problemas.
Fe como Jarosita Como en el yeso, la formación de Jarosita es promovida por alto Fe+3, alto Eh y presencia de No es típicamente un
KFe3(SO4)2(OH)6 adecuados cationes alcalinos como K, Na, NH4 en el PLS. Problema
Alkil y Aril Adsorbidos en la interfase orgánico-acuoso, resultan retardadores de la separación de fases y de la
sulfatos (RSO4), cinética de extracción. Derivados de materia orgánica en el mineral, de agua procesada o de Bajos niveles en el PLS se
sulfonatos derrames de aceites lubricantes, fluidos hidráulicos y fluidos de limpieza. Los sulfatos orgánicos, acumularán en el orgánico.
(ROSO3) y sulfonatos y carboxilatos orgánicos tienen el potencial de actuar como extractantes y de transferir Hay que notar que estas
Carboxilatos metales como el fierro al electrolito, pero, esto no se ha observado como problema significativo. especies son difíciles de
(RCOOH) Los sulfatos orgánicos solubles y los sulfonatos pueden causar un significativo aumento de la detectar.
acidos húmicos degradación del reactivo.
Poliacrilamida Comunmente adicionadas a los sistemas de lixiviación por agitación en la etapa de separación Variable y necesita probarse
floculantes sólido-líquido. Pueden adicionarse a la laguna de PLS o en los canales de operación de pilas de para algún PLS específico.
lixiviación, particularmente en épocas de abundantes lluvias. No iónicas y débilmente aniónicas El exceso o concentración
las poliacrilamidas pueden ser toleradas en la mayoría de los sistemas de SX, considerando que la libre en PLS es significativa.
concentración libre de polímero en la alimentación a SX es baja (bajo 5 ppm). Las Poliacrilamidas Los polímeros adsorbidos en
catiónicas pueden promover la formación de crud en circuitos de SX. sólidos en el sistema de
lixiviación puede no ser un
problema.
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Especies Potenciales Problemas Nivel Aproximado al cual
Puede haber Problemas
Agentes suavizantes Estos se agregan a la Nave Electrolítica y pueden retornar a SX ya sea en el circuito de
de la Nave, basados reextracción, o si la purga de la Nave se recircula a E1 o E2, retorna al circuito de extracción. Variable
en producto Guar Altos niveles de productos guar, producen problemas de emulsión en SX, pero no se ha
observado el problema en plantas de SX de cobre.
Surfactantes Los surfactantes Fluoroquímicos son muy eficientes, para reducir la tensión aire-agua, pero
Fluoroquímicos, de uso son virtualmente insolubles en los diluyentes de SX. A altas concentraciones ellos aumentan
en lixiviación como los tiempos de separación de fases, pero, no son solubles en la fase orgánica y serán lavados
humectante y en la del sistema, en un tiempo relativamente corto. Se usan en la etapa de curado de la lixiviación
nave como supresor y en la nave en dosis de 3 – 10 ppm, teniendo pequeño efecto en SX. Podría haber algún
de la neblina ácida problema con el solvente usado para estos productos.
Siliconas sellantes Las siliconas sellantes se usan a veces para reparar fugas en la planta SX. Esto es más común
en plantas piloto, que en plantas de producción. La silicona puede contaminar la fase orgánica,
causando problemas de atrapamientos.
Sílice soluble, La sílice coloidal tiende a retardar la separación de fases, a provocar inestabilidad en el Alrededor de 500 ppm
Monómeros y mezclador y aumento en la generación de borras. Los problemas de la sílice pueden exacerbarse
Polímeros por la presencia de polímeros floculantes en el PLS y/o modificadores en los extractantes.
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5.0 LA PLANTA DE SX
1. Purificación
Extraer cobre mientras se rechaza otros cationes y aniones, como por
ejemplo Fe, Cl, Mn, Ca, Mg, etc.
2. Concentración
Concentrar un PLS que típicamente contiene 1 – 10 g/l de Cu hasta 50
g/l, de modo que se puede producir cobre de alta calidad por
electroobtención.
3. Conversión
Cambiar la matriz de la fase acuosa, en la cual se encuentra el metal
deseado. Por ejemplo, desde una solución de lixiviación clorhídrica a
una solución de reextracción, sulfato ácida o desde una solución de
lixiviación amoniacal, a una solución de reextracción sulfato ácida.
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La ecuación química balanceada, para la extracción de metales M+2
usando extractantes oxima es:
pH % Recuperación de Cu
2.0 92.44
1.9 91.54
1.8 90.36
1.7 88.85
1.6 86.90
1.5 84.44
PLS: 3.5 g/l Cu SO4= Total = 100g/l
Actividad SO4 = 20% O/A = 1.0
Eficiencia Mezclador = 92%
Circuito 2E x 1R
O.D. = 1.83 g/l
LIX®984N 10% V/V
30
Note de los datos en las tablas 5.1 y 5.2, que un aumento en la concentración de LIX®
984N de 10 a 11 % en volumen, permite la misma recuperación de cobre que cuando
el pH de la solución de lixiviación aumenta de 1.7 a 2.0, manteniéndose todas las
demás condiciones iguales. Esto ilustra como un aumento en la concentración de
reactivo puede compensarse con un aumento en el pH del PLS. Se verá en la sección
5.6 que se puede obtener un similar efecto compensatorio al aumentar la razón de
fases O/A en extracción.
Hay otras reacciones e interacciones, que tienen lugar tanto en la fase orgánica como
en la acuosa, que influyen en la operación de extracción por solvente de cobre.
Reacciones Tampón
Muchos reactivos de extracción por solvente se basan en aldoximas (ver Sección 5.2),
los cuales sin modificación, requieren ácido muy fuerte (>225 g/l H2SO4), para una
31
eficiente reextracción. Como resultado, muchos extractantes, se venden conteniendo
un modificador de equilibrio. Estos modificadores se enlazan con la oxima a través de
un hidrógeno y debilitan la fuerza extractiva de la aldoxima, esto es, cambian el
equilibrio de extracción /reextracción de cobre hacia la izquierda. Las aldoximas
modificadas son también extractantes de cobre más débiles que las aldoximas no
modificadas, sin embargo aún son extractantes suficientemente fuertes para funcionar
muy bien con soluciones típicas de lixiviación de cobre. Ciertos productos de
degradación de los extractantes también actúan como modificadores de equilibrio, con
el resultado que un orgánico envejecido de un circuito a menudo tendrá una
insignificante menor valor de reextracción de cobre que el orgánico fresco virgen.
Salicilaldoximas y Cetoximas
Cetoximas
1. Primer extractante comercial oxima para cobre. Fue de uso exclusivo por
alrededor de 11 años
4. Son extractantes moderados de cobre, con cinética débilmente menor que las
aldoximas, particularmente a bajas temperaturas.
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Aldoximas
Mezclas Cetoxima-aldoxima
OH
NOH
C 9 H 19 (nonil )
R= ®
¯C12 H 25 (dodecil )
H ( Salicilald oxima )
A= ®
¯C6 H 5CH 3 (Cetoxima )
R 33
COMPARACION DE PROPIEDADES DE COMPORTAMIENTO
DE ALDOXIMAS Y CETOXIMAS
La Tabla 5.3 contiene la mayoría de los reactivos de este tipo, comercializados por
Cognis. Note que una “N” designa los derivados nonil (C9), por Ejemplo el LIX®
984N es una mezcla de:
más
5 - nonilsalicilaldoxima
También, una designación “I”, significa que hay solo un extractante hidroxi oxima
presente en el REACTIVO LIX, por ejemplo el LIX®84-I solo contiene la oxima 2 –
hidroxi -5 nonilacetofenona.
34
Tabla 5.3 Composición de algunos Extractantes Hidroxi Oxima para
Cobre, Disponibles de Cognis.
Extractante/Categoría Composición
35
Los reactivos de extracción por solvente para cobre, han alcanzado un alto grado de
sofisticación, tal que algunas plantas adquieren cetoxima y aldoxima pura y las
mezclan en alguna razón específica para sus licores de lixiviación y diseño de planta.
Mezclas que contienen cetoxima / aldoxima y una reducida cantidad de modificador,
también se usan en unas pocas plantas. Cognis como único proveedor que suministra
tanto reactivos cetoxima como aldoximas, trabajará cercanamente con las plantas
individuales de SX para cobre, hasta encontrar el mejor reactivo para cualquier
situación.
Introducción
El equipamiento de extracción por solvente para cobre, está dominado por el diseño
de los mezcladores decantadores. Esto en parte se debe a la cinética de extracción, lo
cual, con un tiempo de contacto de 2 a 3 minutos, restringe el uso de equipos de bajo
tiempo de contacto, tales como los mezcladores en línea o los contactores
mezcladores de baja intensidad, tales como las columnas pulsantes.
El que una planta tenga mezcladores circulares o cuadrados, depende del tamaño de
los mezcladores y el que sea fabricado en terreno o fuera de el, depende de los
materiales de construcción que se usen. Hay alguna creencia de que los mezcladores
circulares dan una leve mayor eficiencia de mezcla, en cualquier caso hay que evitar
la formación de vórtices.
36
Diseño de Turbinas Comunmente usadas en Bombas Mezcladoras
Mezcladores Auxiliares
37
7. Sistema de canaletas con salida inferior o por rebose, conecta dos mezcladores de
etapas adyacentes.
La bomba mezcladora es generalmente una turbina de un solo plato, con seis álabes o
con doble plato; en éstas últimas pueden usarse también 8 álabes.
Diámetro
Usualmente 0.5 – 0.6 x diámetro de la caja mezcladora.
Velocidad circunferencial
4.5 – 5.5 m/seg. Para una buena cinética de extracción: 4.5 – 5.0 m/seg. es
considerado deseable. Una velocidad muy alta resulta en un aumento de los
atrapamientos.
Posición de la Turbina
La turbina se puede colocar cerca del fondo. Este es siempre el caso, cuando la
turbina es de un solo plato. La turbina de doble plato se coloca generalmente a un
tercio de la altura activa del mezclador, sobre el fondo. Para esta posición de turbina,
se usa un tubo de ingreso para alimentar y bombear el orgánico y acuoso. Las de
doble plato, también se pueden posicionar cerca del fondo, pero en este caso se debe
tener cuidado para que la ingeniería sea adecuada y para que se construya el
mezclador de modo que el fondo quede a nivel.
Puesto que la mayoría de las plantas de SX para cobre usan mezcladores decantadores
convencionales, se examinarán estos con mayor detalle:
38
5. La decantación requerida es de 3 a 5.5 m3/m2/hr dependiendo de las
condiciones. Esto se denomina flujo específico.
12. Algunos tienen flujo reverso, para lo cual poseen una canal que conduce la
dispersión, desde el mezclador hasta el extremo opuesto del decantador, hacia
el mezclador. La ventaja es, menor distancia de tuberías y menor costo.
Flujos Totales
Así, muchas plantas se diseñan con un flujo total al circuito de extracción de:
39
Para reextracción, la razón de fases O/A (mezclador) usualmente también, se calibra
en 1.1:1, usando recirculación de acuoso para mantener la razón. El flujo total al
mezclador de reextracción entonces es aproximadamente el mismo de los mezcladores
decantadores de extracción y por lo tanto todas las etapas de la planta SX tienen las
mismas medidas geométricas. Sin embargo, la razón O/A en reextracción puede ser
tan alta, como 3:1 y aún mantener alta eficiencia del mezclador.
Área de Decantación
El área del decantador para soluciones “normales” está basada en una tasa de flujo
específico de alrededor de:
Cuando sea posible, contar con soluciones de lixiviación piloto, debieran someterse a
pruebas de separación de fases en cajas estáticas, para determinar si el PLS tiene
tiempos de separación típicos.
Este se controla por la velocidad lineal del orgánico, que debe ser entre 3 y 6 cm/seg.
Por muchos años se recomendó una profundidad o altura del orgánico de 20 a 25 cm.
Usando estos valores seleccionados, de velocidad lineal y la altura, se puede calcular
el ancho del decantador. Como los modernos decantadores tienden a ser cuadrados o
casi cuadrados, esto también da la longitud del decantador. Nota: La longitud del
40
decantador es la distancia entre la entrada al decantador y el borde de rebose del
vertedero de orgánico.
Hoy día, cierto número de plantas corre con alturas de orgánico considerablemente
mayores de 25 cm y en este caso se puede adecuar mayores flujos específicos en el
decantador. En algunas plantas donde se requiere bajo atrapamiento de acuoso en el
orgánico, “el lecho profundo del decantador” permite correr con flujo específico
normal.
Una valla de contención adicional, unos 2 a 4 metros al interior del decantador desde
la entrada, se agrega generalmente. Esta segunda valla debiera contener una cabeza de
2 a 3 cm, en el lado de aguas arriba, para mantener la dispersión de modo que
aumente la coalescencia y reduzca los atrapamientos. Las aberturas en la segunda
valla, están ubicadas de manera que coincidan con las de la primera. Esto previene la
formación de canales de flujo. Las vallas normalmente tienen entre 15 y 25% de área
abierta.
41
Para calcular los límites superior e inferior, del ajuste requerido del vertedero de
acuoso, para controlar la altura de orgánico entre 25 y 30 cm, se pueden usar las
siguientes densidades.
Vertedero de
Acuoso ajustable
Orgánico
Acuoso
Orgánico Acuoso
Figura 5.1
Las Toneladas por año, se pueden calcular multiplicando la producción diaria por la
disponibilidad de planta (normalmente 360 días).
42
Figura 5.2 MEZCLADOR DECANTADOR CONVENCIONAL
Vertedero Vertedero
Nº 1 Nº 2 Mezclador Valla de Decantador Fijo de Ajustable de
Mezclador Bomba Flujo Axial Distribución Orgánico Acuoso
Acuoso Orgánic
o
Falso Fondo
Orgánico Acuoso
Razón de fases O/A ~ 1.1 Tasa de Flujo Específico 4.0 – 5.0 m3/h x m2 (Flujo Total)
(usar recirculación si es necesario)
43
5.4 EL BALANCE DE COBRE EN CIRCUITOS DE SX
(F – R) Af = (O.C. – O.D.)Of
o:
Of / Af = (F – R) / (O.C. – O.D.) = Razón Quimica O/A
El balance anterior debiera calcularse en una base diaria y registrarse junto con las
lecturas de los flujómetros en la planilla de resultados diarios.
donde:
Ef = Flujo de Electrolito rico
E.R. = Electrolito Rico g/l de Cu
E.P. = Electrolito Pobre g/l de Cu
44
Construcción de Diagrama de McCabe Thiele
Originalmente desarrollado para explicar el comportamiento de etapa, en una
destilación multietapa, el análisis de McCabe Thiele tiene un rol principal en la
explicación de la extracción SX multiestapas y/o reextracción y en la predicción por
técnicas gráficas del comportamiento de un circuito de SX. El programa Isocalc™ de
Cognis, actualmente el más avanzado y flexible, ampliamente disponible para
modelaciones computacionales de comportamiento en SX, tiene la construcción de los
diagramas de McCabe Thiele incorporados al programa.
L.O.
4.0
Organic g/l Cu
2.0
S.O .
1.0
0.0 Raf. 0.22 1.0 2.0 2.5 3.0
Aqueous g/l Cu
45
Figure 6. Equilibrium Strip Isotherm
Organic: 8.7 v/v% LIX ® 984 in Escaid 110
Aqueous: 30.7 g/l Cu, 170 g/l H 2 SO 4
60
P.E.
50
Aqueous g/l Cu
S.E.
30
20
1 S.O. 2 3 4
1.77
Organic g/l Cu
F ig u r e 7 . C ir c u it E x t r a c t io n Is o t h e r m
O rg a n ic : 8 .7 v /v % L IX ® 9 8 4 in E s c a id 1 1 0
A q u e o u s : 2 .5 0 g /l C u , 1 .3 0 g /l F e (to ta l) , p H = 1 .8 0
5 .0
L .O .
4 .0
Organic g/l Cu
3 .0
2 .0
S .O .
1 .0
0 .0 R a f. 0 .2 8 1 .0 2 .0 2 .5 3 .0
A q u e o u s g /l C u
46
5.5 SIMULACIONES ISOCALCTM
1. Puede usarse para generar isotermas de extracción, para casi todas las
soluciones ácidas sulfúricas de cobre diluidas en combinación con un limitado
número de reactivos LIX de Cognis. Estas isotermas se basan en un modelo químico,
para la extracción de cobre desde soluciones diluidas con extractantes hidroxioximas.
Las isotermas se usan para construir diagramas de McCabe Thiele, para el sistema
bajo estudio, en un rango de configuraciones de mezcladores decantadores. Cualquier
combinación de [1 extracción por 1 reextracción] hasta [4 extracción por 3
reextracción] etapas, pueden modelarse en el modo serie contracorriente. En el modo
serie paralelo, cualquier combinación de [1 extracción por 1 extracción por 1
reextracción] a [2 extracción (contracorriente) por 2 extracción (paralelas) por 2
reextracción] configuración de etapas, se puede modelar. La modelación, también se
puede hacer para una configuración de etapas paralelas por paralela por serie, por 3
reextracción y una configuración serie paralela óptima. La relación orgánico/acuoso
de cada circuito puede variarse independientemente, y las eficiencias de etapas se
pueden variar en un amplio rango para cada etapa de la configuración, independiente
de las otras etapas.
Para usar el programa Isocalc™ de este modo, se deben conocer o asumir los
siguientes parámetros del circuito:
47
Mientras más próximos son los parámetros seleccionados para el PLS a la realidad,
más próximo a la realidad es el modelo químico y más exacto los resultados
predichos. Los resultados al usar el programa Isocalc™ de este modo, son típicamente
buenos para un estudio de pre factibilidad y a menudo buenos para un estudio de
factibilidad. En manos de una persona bien experimentada en Isocalc, los resultados
pueden ser muy buenos.
Los resultados del Isocalc se pueden guardar en memoria, como archivos de proyecto
y más adelante recuperarlos para usar de nuevo en otra simulación.
Más adelante se muestra una simulación, para una solución de lixiviación que
contiene 3 g/l de Cu. Los datos requeridos de entrada incluyen: las concentraciones de
Cu y de ión sulfato de la solución de lixiviación en g/l, el % de actividad iónica del
sulfato, el pH de la solución de lixiviación, el tipo de reactivo y su concentración, la
concentración de Cu y ácido del electrolito pobre en g/l y la concentración deseada de
cobre en el electrolito rico en g/l.
48
El computador luego pregunta por la configuración del circuito, la razón de fases O/A
y las eficiencias de los mezcladores. Este, después genera una construcción de
McCabe Thiele para esas condiciones.
Para mas información acerca del programa Isocalc™ de Cognis hay que llamar al
representante local de Cognis.
El programa Isocalc es mas a menudo usado para responder preguntas del tipo “que
pasa si”. Por ejemplo durante la etapa de diseño de etapas del proyecto, se puede usar
el Isocalc para preguntar “que pasa si” en la recuperación de cobre, con respecto a la
configuración de etapas, a la concentración de reactivo, a la composición del
electrolito, a las eficiencias de mezcladores, a los cambios en la concentración de
cobre y/o del pH de la solución de lixiviación y la relación de fases O/A.
En una planta en operación, se puede usar el Isocalc para calcular las eficiencias de
los mezcladores y para responder todas las preguntas “que pasa si”, mencionadas
anteriormente. Si hay una diferencia en el perfil real del circuito con respecto al
predicho por el programa Isocalc, puede haber errores en los parámetros asumidos o
medidos de la operación de la planta, por ej., las eficiencias de mezclador pueden no
ser como se asumió, uno o más flujómetros pueden estar con error y de ahí derivarse
un error en la razón de fases O/A, o los análisis de cobre pueden estar errados.
49
50
5.6 LA IMPORTANCIA DE LA RELACION DE FASES O/A
Una vez que la planta de SX ha sido diseñada y construida, el operador solo tiene
limitado número de opciones para modificar el desempeño de la planta, si ocurre
cualquier cambio por ejemplo en el PLS:
Flujo de PLS
Contenido de Cu y/o pH
Una segunda opción, que permite flexibilidad en extracción por solvente y que puede
ser implementada muy rápidamente, es cambiar la relación de fases orgánico/acuoso
en extracción y/o reextracción. Como se discutió en la sección 5.4, esto alterará la
pendiente de la línea de operación y por lo tanto la extracción y/o reextracción.
Circuito de 2E x 1R
Sulfato total 100 g/l
Actividad de Sulfatos 18%
Electrolito Pobre 30 g/l Cu 180 g/l H2SO4
Electrolito Rico 45 g/l Cu
Eficiencia de Mezcladote E1 93% E2 92%
PLS Recuperación
g/l Cu pH O/A % Cu
3.0 1.8 1.1 95.0
3.0 1.8 1.0 92.6
3.0 1.8 0.9 87.7
3.0 1.8 0.8 80.0
3.0 1.6 1.0 89.0
3.0 1.6 1.125 92.6
3.5 1.6 1.0 81.2
3.5 1.6 1.3 92.3
51
Nota: Aumentando la O/A de 1.0 a 1.125 se mantiene la recuperación de Cu en 92%
cuando el pH cae de 1.8 a 1.6.
Variando la razón de fases O/A, cambiará la O/A del mezclador a menos que se usen
recirculaciones. Es normalmente posible, aumentar la O/A de un mezclador que esté
corriendo en continuidad orgánica, por ejemplo de 1.0 a 1.3 sin influir en la eficiencia
del mezclador o en la continuidad de fases. Si por el contrario el mezclador estuviera
corriendo en continuidad acuosa, entonces bajo las mismas condiciones se puede virar
a orgánico a menos que se usen recirculaciones.
Aumentando la O/A de 1.0 a 1.3 con o sin empleo de recirculación, tiene el siguiente
efecto:
Se puede notar de las cifras en la tabla anterior, que un aumento en la razón O/A de
1.0 a 1.3 en una planta diseñada para flujo específico de 5.0, el flujo específico que
resulta, estará bien por encima del típico flujo de diseño. Los problemas que pueden
ocurrir, cuando el flujo específico excede los niveles de diseño normal, incluyen un
aumento de los atrapamientos y una baja en la eficiencia de mezcladores.
52
En una planta que tiene solo una valla de distribución, se debe adicionar una segunda
valla de contención para compensar el aumento de atrapamientos resultante del
aumento de flujo específico.
TANKHOUSE
53
Medida de la Continuidad de Fases
54
desempeño. Se observa viraje de continuidad cuando está saliendo del
mezclador una dispersión viscosa turgente, con apariencia de porridge.
AQUEOUS DROP
SURROUNDED BY
O R G A N IC
AQUEOUS W E B O F O R G A N IC
AROUND AQUEOUS
B R E A K IN G O F O R G A N IC C O N T IN U O U S E M U L S IO N
F ig u re 5 .5
S o calle d “D o u b le P h asin g ”
AQUEOUS A q u eo u s in sid e o rg a n ic
in sid e aq u eo u s o r v ice v ersa
O R G A N IC
AQUEO US
S C H E M A T IC O F M IX E D P H A S E E M U L S IO N S
F ig u re 5 .6
Figura 5.5 Ruptura de una Emulsión Orgánico Continuo y Figura 5.6 Esquema
de una Emulsión de Fases Mixta
55
QUE SIGNIFICA CONTINUIDAD DE FASES DEL MEZCLADOR EN
LA OPERACIÓN DE LA PLANTA SX.
Habiendo postulado esta regla práctica, Cognis recomienda cada planta SX determine
la continuidad óptima para su operación. Algunas veces la regla debe romperse.
UNA DE LAS RAZONES MAS COMUNES PARA ROMPER ESTA REGLA ES EL CONTROL DE
LA FORMACIÓN DE BORRAS. EN ALGUNAS PLANTAS DE SX LAS BORRAS SE
COMPACTAN MEJOR EN LA INTERFASE, SI EL MEZCLADOR SE CORRE ORGÁNICO
CONTINUO. TAMBIEN HAY PLANTAS DONDE LOS SÓLIDOS PASAN A TRAVES DE SX CON
EL REFINO, CUANDO E1 SE OPERA ORGÁNICO CONTINUO.
LaPLANTAS
LAS Continuidad
QUEdeTIENEN
Fases Influye MuchoDE
UNA ETAPA enLAVADO
la Tasa de Separación
PARA de Fases.CARGADO
EL ORGÁNICO
USUALMENTE PUEDEN CORRER E1 ORGANICO CONTINUO, SIN EXPERIMENTAR
PROBLEMAS DEBIDOS A ARRASTRE ACUOSO HACIA EL CIRCUITO DE REEXTRACCION
56
Todo lo discutido anteriormente, asume que la separación de fases de las dispersiones
en ambas continuidades, son aceptablemente rápidas y relativamente similares. Este
no es siempre el caso. En muchos circuitos, una dispersión de una continuidad a
menudo se separa mucho más rápido que en la continuidad opuesta.
¿Por que podría ser así? En un sistema perfectamente limpio, la tasa de separación
de fases de una dispersión orgánica continua, debería ser igual a la de una dispersión
acuosa continua. La respuesta radica en la naturaleza de la película que debe
adelgazarse primero a dimensiones moleculares y luego a cero para producir la
coalescencia.
En el mundo real la interfase orgánico/acuoso rara vez es limpia, es mas frecuente que
sea sucia. Esta suciedad proviene de fuentes tales como:
Fase Acuosa
Polímeros floculantes
Sólidos en suspensión
Precipitados (yeso, hidróxidos metálicos, jarosita)
Bacterias muertas de la lixiviación
Hongos y Algas
Moléculas orgánicas polares solubles en acuoso adsorbidas en la interfase
Productos de oxidación biológica* de la fase orgánica.
Fase Orgánica
Modificadores
Productos de Degradación
Humatos y otros orgánicos como hongos y algas derivados de la lixiviación
Contaminantes tales como Surfactantes de la limpieza de fluidos y aceites lubricantes
*En una planta SX de gran capacidad el refino contiene más carboxilatos que el PLS. El carboxilato se produce por
biodegradación del orgánico deslavado hacia el refino.
57
EmulsiónContinuous
Aqueous Acuosa Continua – Contaminantes
Emulsion
CONTAMINANT
CONTAMINANTE Mojados por Acuoso
- Aqueous Wetted Contaminants
El film de acuoso debe adelgazarse a
Aqueous film must
dimensiones thin to molecular
moleculares, antes que la
ORGANICO
ORGANIC ORGANICO
ORGANIC dimensions before coalescence takes
coalescencia tenga lugar. Contaminantes
place.
mojadosAqueous
por el wetted
acuosocontaminant can
pueden estructurar
este filmthis
structure e film
inhibir
and el adelgazamiento
inhibit thinning and y
coalescencia
coalescence.
ACUOSO CONTINUO
AQUEOUS CONTINUOUS
Organic
EmulsiónContinuous Emulsion
Orgánica Continua –
-Contaminantes
Aqueous Wetted Contaminants
Mojados por el Acuoso
CONTAMINANTE
CONTAMINANT El film film
Organic de must
orgánico debe
thin to adelgazarse a
molecular
dimensionesbefore
dimensions moleculares, antestakes
coalescence de que la
ACUOSO ACUOSO coalescencia ocurra. Contaminantes mojados
AQUEOUS AQUEOUS place. Aqueous wetted contaminant does
por acuoso no inhiben el adelgazamiento del
not
filminhibit organic film thinning.
de orgánico
ORGANIC CONTINUOUS
ORGANICO CONTINUO
ACUOSO CONTINUO
AQUEOUS CONTINUOUS
CONTAMINANT Emulsión
OrganicOrgánica Continua
Continuous – Contaminantes
Emulsion
CONTAMINANTE Mojados por Orgánico
- Organic Wetted Contaminants
El film de acuoso debe adelgazarse a
Aqueous film
dimensiones must thin toantes
moleculares, molecular
de que la
ACUOSO
AQUEOUS ACUOSO
AQUEOUS dimensions before
coalescencia ocurra.coalescence takes
Los contaminantes
place. por
mojados Organic wetted
orgánico contaminant
pueden can este
estructurar
film e inhibirthis
structure la coalescencia
film and inhibit
coalescence.
ORGANIC CONTINUOUS
ORGANICO CONTINUO
Figura 5.7
Figure 5.7
58
Los reactivos Heteropolares, tales como surfactantes polares, pueden retardar tanto la
separación de fases acuosa continua como la orgánica.
1. Primero corra una serie de pruebas con “solución virgen” vs. Solución de
planta, en las Pruebas Tipo de Control de Calidad (Sección 5.15). Estas
pruebas debieran identificar cual fase es la responsable del problema.
Confirmación de la fase sospechosa, puede a menudo obtenerse despejando la
fase sospechosa y repitiendo la prueba de separación. Los típicos
procedimientos de limpieza se dan en la sección 5.15 bajo posibles
procedimientos, para remediar orgánicos, PLS y electrolitos de la planta
contaminados.
Sin embargo para el operador de la planta de SX, el tema principal es como eliminar
la causa de la pobre separación de fases. Algunas cosas a considerar son:
59
ciertos modificadores. Es interesante constatar que algunos modificadores pueden
aumentar la tensión interfacial.
La medición de la tensión interfacial, se hace normalmente usando un Tensiómetro de
Du Nouy el que descorre un anillo inerte, usualmente de platino, a través de la
interfase orgánica-acuosa.
Extracción 90 – 95%
Reextracción 98 – 100%
60
Medición de la Eficiencia de Mezclador
Op – Of 100
Eficiencia Mezclador de Extracción = X
Oe – Of 1 (fase orgánica)
Af – Ap 100
= X
Af – Ae 1 (fase acuosa)
Of – Op 100
Eficiencia Mezclador de Reextracción = Of – Oe X 1 (fase orgánica)
Ap – Af X 100
= Ap- Ae 1 (fase acuosa)
Las eficiencias en fase orgánica y acuosa, debieran ser las mismas, pero en la práctica
a menudo difieren un poco, debido a errores analíticos.
Etapa Af Of
E1 Línea de PLS Vertedero de Orgánico E2
61
2. Velocidad de la Turbina
La velocidad de la turbina de 270 a 330 metros/minuto se considera óptima
para muchas operaciones de SX de cobre. Estas velocidades son
suficientemente altas para proveer rápida transferencia de metal, pero no tan
alta como para causar excesivos arrastres debido al efecto de cizalle. Sin
embargo, para algunos sistemas de SX estas velocidades son tan altas como
para producir una lenta ruptura de la emulsión y la velocidad debe reducirse y
extenderse el tiempo de residencia para reestablecer la eficiencia de
mezclador.
4. Temperatura
Aumento de temperatura incrementa la eficiencia de mezclado
5. Corto Circuiteo
El corto circuiteo ocurre cuando el tiempo de residencia, de parte de la
dispersión es menor que el promedio. Esto reduce la eficiencia del mezclador.
Tres cajas de mezcla, que se usan comunmente en la industria de SX de Cu,
dan flujo cercano al de taponeo y reducen el corto cicuiteo. Alta presión de
inyección del PLS desde la línea de PLS puede causar algo de corto circuito
de PLS en E1.
Circuito 1 92 % 92 % 92.5 %
Circuito 2 70 % 92 % 88.1 %
Circuito 3 80 % 80 % 85.9 %
El lector notará que la pobre eficiencia del mezclador E1 se supera en alguna medida
con una alta eficiencia de mezcla en E2.
62
5.9 EFECTOS DE LA ALTURA DE ORGANICO
(a), (b) y (c), todas pueden aumentar los arrastres, particularmente en la interfase y en
la fase orgánica. Una alta velocidad lineal de orgánico puede motivar que el orgánico
y cualquier banda de dispersión asociada, impacten en el vertedero de orgánico y que
arrastren atrapamientos por sobre del vertedero (atrapamiento de acuoso en el
orgánico) y debajo del vertedero de acuoso (arrastres de orgánico en acuoso). Ver
Figura 5.8.
Una alta velocidad interfacial puede mover la banda de dispersión a través del
decantador tan rápidamente que el tiempo es insuficiente para que la coalescencia
tenga lugar. Gotitas de orgánico serán arrastradas al acuoso a la descarga del
decantador. Además, una gran diferencia entre la velocidad interfacial de la fase
orgánica y de la acuosa a menudo causan un atrapamiento secundario. La turbulencia
asociada con una gran diferencia en la velocidad interfacial del orgánico y del acuoso
pueden eventualmente cortar gotas de orgánico de la interfase como se muestra en la
Figura 5.9 adjunta
63
ARRASTRE DE ACUOSO
ORGANICO
ACUOSO
ARRSTRE ORGANICO
ORGANICO
PERFIL DE VELOCIDAD
ACUOSO
64
5.10 AIRE EN MEZCLADORES DECANTADORES
Las velocidades en las líneas de PLS pueden ser suficientemente altas para
causar cavitación, cuando el PLS fluye a través de las válvulas de control y
flujómetros, a la entrada del mezclador. Tal cavitación, es a menudo
audible. El atrapamiento de aire de este tipo, es difícil de reducir porque es
una característica del diseño de planta.
65
El aumento del diámetro de la cañería de ingreso de PLS al mezclador
podría ayudar, pero la altura del falso fondo del mezclador puede prevenir
esto. Cambiando el flujo metro y la válvula de control, aguas arriba del
mezclador también puede ayudar.
Configuración 2E x 1R
Esta es la configuración más común para operaciones de lixiviación de botaderos o
pilas, donde el refino se recicla a lixiviación. El circuito tiene un bajo costo de capital.
El orgánico descargado en S1, está en equilibrio con el electrolito rico (típicamente de
50 g/l Cu y 157 g/l de H2SO4).Esto se traduce en un relativamente alto contenido de
Cu del orgánico descargado y esto reduce la transferencia neta y hace difícil obtener
un contenido de cobre muy bajo en el refino.
Los circuitos de 2E x 1R están bien conformados para un PLS que contiene entre 1 y
4.5 g/l de Cu. Para soluciones de lixiviación que contienen sobre 7 g/l un circuito 2E x
1R, puede requerir una razón de fases O/A mayor que 1.0 y la concentración de
extractante estará en un máximo de 30 - 33% V/V. Esta concentración hace que el
circuito de orgánico sea caro, más viscoso y las pérdidas de orgánico al refino pueden
resultar en mayores costos operacionales. Además, el uso de O/A >1.0 da por
66
resultado un aumento en el tamaño del mezclador decantador, debido a la necesidad
de recirculación de acuoso, para mantener la razón O/A del mezclador en el entorno
de 1.0.
Para un alto contenido de Cu del PLS, para un proyecto de corta vida (5 a 10 años), el
menor costo de capital de un circuito de 2E x 1R, puede pesar más que los mayores
costos de operación debidos a las pérdidas de orgánico.
Configuración 2E x 2R
Típicamente usado para proyectos de larga vida útil, con PLS conteniendo sobre 4.5
g/l de Cu o con menor contenido de cobre con bajo pH (típicamente 1.2 a 1.4).
1R 2R
LIX®984N 0.202 0.152
LIX®622N 0.266 0.205
Electrolito Pobre 35 g/l Cu 180 g/l H2SO4 Delta Cu 15 g/l
Configuración 3E x 2R
Esta configuración se adapta mejor a contenidos de Cu de alrededor de 20 g/l en el
PLS o que contengan altas concentraciones de H2SO4 y donde se necesita alta
recuperación de Cu. También adaptado a plantas, donde se requiera muy alta
recuperación de Cu, por ejemplo en plantas de lixiviación por agitación o para
remoción de cobre de soluciones, previo a la recuperación de algún otro metal como
Cobalto.
Para soluciones de alto cobre y alto ácido, un circuito de 2E x 2R puede requerir una
razón O/A muy alta (>2.5). Esto resulta en un alto flujo de reciclo acuoso y en un alto
flujo total a los decantadores. El costo de capital de una planta de 2E x 2R, a tan altas
razones O/A puede exceder el costo de capital de un circuito de 3E x 2R. Además, la
67
operación del circuito con tan altas razones O/A, pueden ser difíciles ya que los flujos
requieren un cuidadoso balance.
Raffinate 2E X 1S
Spent Electrolyte
PLS Advance
E1 E2 S1
S.O.
L.O.
Raffinate
2E X 2S
Spent Electrolyte
PLS Advance
E1 E2 S2 S1
S.O.
L.O.
Raffinate 2E X 1W X 1S
Spent El. Advance
E1 E2 S.O. S1 W.L.O. 1W
L.O.
2E X 1P X 1S
Raffinate Series Parallel
PLS Raffinate
Spent El. Advance
PLS
1E 2E 1P S.O. S1
L.O.
68
Circuitos que Incorporan una Etapa de Lavado
Las etapas de lavado se usan para remover químicamente fierro cargado desde el
orgánico cargado y/o para lavar impurezas arrastradas, ej. Cl, Mn, y Fe del orgánico
cargado, para reducir la transferencia de estas impurezas a la nave electrolítica.
En 1980 Cognis introdujo el concepto de circuitos serie paralelo, como una vía para
duplicar el caudal que se puede tratar, con un mínimo de capital adicional.
Inicialmente este concepto se pensó como una forma de bajo costo, para ampliar el
caudal de una operación de lixiviación de pilas o botadero, de modo que la nave se
pudiera mantener con una alta producción. Un circuito de 2E x 1EP x 1R se muestra
en la Figura 5.10.
Etapa %
E1P 93 – 98
E2 85 – 93
E1 65 – 85
La alta concentración de extractante libre en la etapa E1P, proporciona una alta fuerza
para conducir la cinética de extracción y la recuperación de cobre, mientras que la
baja cantidad de extractante libre, en el orgánico de E1, provee una fuerza mucho
menor para conducir la cinética de extracción y recuperación de cobre.
69
La configuración 2E x 1EP x 1R es la más común de este tipo pero también se ha
usado circuitos con 1E x 1EP x 1R.
Medición de Atrapamientos
70
La carga máxima del orgánico extraído, se utiliza junto con la carga máxima
del orgánico de planta, para calcular el arrastre de orgánico. El método,
requiere instalaciones de análisis de absorción atómica exactos.
3. Usar técnicas instrumentales infra rojas, tales como el aparato Horiba. Este
método, se basa en el análisis infra rojo del orgánico extraído de una muestra
acuosa en una fase orgánica especial que no tiene enlaces carbono hidrógeno.
4. Pruebas de carbón total del orgánico, en las cuales la muestra acuosa se oxida
con una corriente de oxigeno a 90ºC. El carbón del orgánico se convierte en
CO2 y este se mide. Requiere sofisticados instrumentos. Pueden producirse
errores de muestreo. Hay una fuerte evidencia, de que ocurre una degradación
bacterial del diluyente en algunas plantas de SX de cobre y cuando esto está
ocurriendo, el método del carbón total no es aplicable.
71
orgánico, 10 mg de acuoso representan 10 ppm. Es un método simple,
rápido y robusto, pero algo del atrapamiento acuoso, puede quedar en el
papel filtro. Este método puede no operar bien para micro emulsiones.
Balance de Masas
Con el tiempo, el balance de masas para un metal arrastrado al electrolito por PLS
atrapado, pero no químicamente cargado por el orgánico, debiera estar decentemente
de acuerdo con los valores directamente medidos de acuoso atrapado en el orgánico
cargado. Tales metales incluyen Al, Mg y Zn. El operador de planta, debe conocer el
electrolito total que se purga del sistema. Este incluye la pérdida de electrolito por
retrolavado de filtros, el electrolito perdido en el orgánico descargado y la purga
intencional de electrolito. Una buena comprobación del total purgado, se puede
obtener conociendo la adición de ácido necesaria para mantener la concentración
ácida del electrolito.
72
Coalescedores y Sistemas de Recuperación de Orgánico
• Columnas de Flotación
Una columna de Flotación adecuadamente diseñada, puede operar bien para
flotar orgánico del electrolito que avanza a la nave. La columna debe tener un
correcto tiempo de residencia, debe ser relativamente alto y las burbujas de
aire ser suficientemente pequeñas y de tamaño uniforme. Las columnas de
flotación diseñadas, construidas e instaladas en la planta San Manuel de BHP,
73
son un buen ejemplo. A menudo el orgánico total, más los sólidos en el
electrolito que sale de las columnas, estuvo en el orden de 10 ppm.
• Columna Empacada
Columnas empacadas que operan con un medio que es mojado por la fase
atrapada, pueden trabajar muy bien. Ejemplos de los medios usados incluyen
mallas plásticas para vegetales, recortes de cañerías de PVC, virutas de HDPE
y trozos de vidrios. Los Coalescedores patentados por Chuqui sirven de
ejemplo. El electrolito rico avanzado, se distribuye con suavidad a través de un
sistema de cañerías en la superficie de un estanque empacado con mallas de
material plástico. El orgánico que coalesce en el medio, lentamente flota a la
superficie donde se colecta. Otra planta, usa un simple filtro gravitacional de
arena, de la misma forma. El electrolito rico debería llevarse a un filtro final
antes de incorporarlo a la nave electrolítica.
74
5.13 TRAMIENTO DEL CRUD Y TRATAMIENTO CON ARCILLAS
El Crud aparece siendo una emulsión sólida estabilizada, que se forma en muchas
plantas de extracción por solvente. Está constituido de sólidos, de orgánico del
circuito y de fase acuosa del circuito, ya sea solución de lixiviación o electrolito,
dependiendo de donde se forme el crud. El crud o borra puede ser:
• Preferentemente mojado por orgánico y principalmente localizado en la fase
orgánica
• Preferentemente mojado por acuoso y principalmente localizado en la fase
acuosa
• Mojado por ambas fases y localizado en la interfase orgánico acuoso
Para formar crud, los sólidos deben estar presentes en el acuoso. Estos pueden ser:
El crud se forma cuando la especie orgánica, se adsorbe en los sólidos presentes en las
soluciones acuosas de la planta SX. El mecanismo de absorción de orgánicos en
sólidos, casi irrevocablemente involucra enlaces de hidrógeno.
75
pasa directamente, a través de la sección extracción de la planta de SX y sale con el
refino. Típicamente estas plantas corren E1 con continuidad orgánica y los sólidos son
mojados por el acuoso.
Tanto las oximas como los modificadores, contienen grupos OH capaces de enlazar H
a grupos de oxigeno en los sólidos. Algunos puntos que han emergido de los estudios
del crud por Cognis son:
Los modificadores típicos, son alcoholes, fenoles y esteres, todos los cuales se
adsorben en sólidos y contribuyen a la formación de crud. En algunos casos un
modificador puede mostrar una menor tendencia que otro, a promover borras, pero en
todos los casos que Cognis ha estudiado, un reactivo modificado, siempre muestra
mayor generación de crud, que uno no modificado. Los reactivos modificados
siempre tienen bastante modificador disponible en la etapa E1, para adsorberse en
sólidos que ingresan al circuito y que ayudan a la formación de borras.
La formación de crud no siempre es algo negativo y hay gente que considera que una
baja capa de crud interfacial, promueve la separación de fases y reduce los
atrapamientos. Los problemas con el crud aparecen:
76
La remoción de crud de un circuito, es una labor intensiva que puede ocasionar
desestabilizaciones en el circuito.
• Agitación suave, o
• Mezcla con exceso de diluyente o una solución acuosa ácida. (Se pueden hacer
pruebas de laboratorio en vasos, para seleccionar la solución más efectiva para
la ruptura del crud)
A la dispersión rota del crud se le deja decantar, para remover las soluciones
relativamente claras de orgánico y acuoso, usando las salidas laterales del estanque. A
veces persiste crud flotando y se deben usar las salidas de bajo nivel, para remover las
soluciones orgánica y acuosa.
Otro método de tratamiento, deriva el crud decantado a un filtro de tambor con pre
capa de algún medio filtrante y arcilla. El filtrado se deja decantar y se recupera el
orgánico.
Cognis recomienda firmemente que los orgánicos recuperados de las borras sean
tratados con arcillas, antes de retornarlos a la planta.
Tratamiento de Arcilla
77
comportamiento óptimo, se puede probar una dosis mayor de arcilla. Para determinar
si un tratamiento de arcilla va a mejorar el comportamiento del orgánico, se debe
medir los tiempos de separación de fases, la cinética de extracción y la selectividad
Cu/Fe del orgánico sin tratar y el tratado con arcilla, usando una prueba standard de
comportamiento. Nota: Evite tiempos de contacto prolongados (1 hora o más) ya
que estos pueden resultar en una adsorción de la oxima en la arcilla, que
desplaza los contaminantes.
Antes y después de cada prueba, todo el equipo debe enjuagarse varias veces con
agua, seguido por metanol y acetona y completamente secado antes de volver a usar
nuevamente.
78
prueba limpio. Ajuste la posición del impulsor como se describió anteriormente y
empezar a agitar a 1750 ± 25 rpm, después de 5 segundos agregar el orgánico cargado
y poner en marcha el cronómetro inmediatamente después de la adición del orgánico.
A los 29 segundos, retirar suavemente 10 – 15 ml de muestra de la superficie de la
emulsión en el depósito de prueba y drenar en un pequeño vaso o embudo separador.
Filtre la fase orgánica a través de papel filtro Whatman 1 PS o equivalente y rotule
como muestra S30. Continuar agitando por un total de 300 segundos, detener el
agitador y dejar separar las fases midiendo el tiempo de separación como se describió
anteriormente. Muestrear la fase orgánica, filtrar la muestra de orgánico a través de
filtro Whatman 1PS o equivalente, rotular como muestra S300 y guardar para análisis.
Cálculos
1. No agregar exceso de arcilla, pues esta puede remover oxima. También algo
de orgánico se perderá como humedad orgánica en el queque filtrado de
arcilla. Mientras mayor es el volumen de arcilla usado, mayores serán las
pérdidas asociadas de orgánico.
3. Trate todo orgánico que se sospeche estar dañado, antes de volverlo al circuito,
por ej. orgánico recuperado de un sumidero, de derrames, del crud, de un
coalescedor o de la laguna de refino.
4. Recuerde que puede haber unas pocas ppm de fierro en la arcilla, que se
cargarán en la oxima durante el tratamiento con arcilla. El orgánico tratado
con arcilla debiera devolverse al vertedero de orgánico descargado, después de
cualquier prueba de Control de Calidad del orgánico tratado con arcillas.
79
Conclusiones
Transferencia Física
Atrapamientos
En muchos casos la transferencia física de impurezas desde el PLS al electrolito, por
arrastre de PLS en el orgánico cargado, es lejos mayor que la transferencia química.
La medida de los atrapamientos se ha discutido en la sección 5.12. Podría la planta en
la cual usted está involucrado, tener especies dañinas para la electroobtención, tales
como exceso de fierro, iones cloruro, iones nitrato y manganeso. Cognis recomienda
que la planta tenga un buen método para medir atrapamientos de acuoso en el
orgánico cargado. Podría alguna de estas especies estar presente, teniendo altas
concentraciones y para controlar la transferencia de estas especies se puede requerir
coalescedores en la corriente de orgánico cargado, o incluso una etapa de lavado en
esta corriente.
Micro Emulsiones
80
Crud
Como se mencionó previamente, la generación de crud puede ser un problema si es
mucho lo que se genera. Si las borras se mueven en un circuito desde un decantador al
mezclador siguiente, puede desencadenar una reacción en cadena, denominada corrida
de borras, donde el crud se mueve a través de toda la planta y se produce un arrastre
masivo. Las impurezas se transfieren del PLS al electrolito llevándola a niveles
inaceptables y a menudo el circuito debe detenerse hasta que el crud decante en la
interfase de cada decantador.
Fugas
Las fugas en un vertedero son rara vez un problema, pero si hay una fuga puede ser
difícil diagnosticarla y encontrarla. A menudo el único camino para diagnosticar una
fuga es eliminar todas las otras causas de atrapamiento.
Transferencia Química
La transferencia química del fierro, sin embargo ocurre ya que las oximas usadas para
la extracción del cobre extraen Fe (III), aunque mucho menos fuertemente que lo que
el cobre se extrae. Pruebas cuidadosas de cinética han mostrado que el fierro se extrae
muy rápidamente y cuando el fierro está recientemente cargado se reextrae rápida y
eficientemente. Además, se ha mostrado en laboratorios de Cognis que el fierro que
ha estado cargado en el orgánico por un periodo de tiempo, se reextrae más
lentamente y menos eficientemente que el fierro que se reextrae pronto después de
cargarse. A esto se llama fierro manchado y sugiere que el primer complejo de fierro
es un intermediario, que reacciona después. Se podría especular sobre la formación de
los complejos de fierro como se indica más abajo:
R2Fe+ + RH R3Fe + H
Si las ecuaciones anteriores son reales, el complejo R2Fe+ podría arrastrar un anión en
dirección opuesta, hacia la fase orgánica. Tal vez hay una relación entre el fierro y el
cloruro químicamente transferido después de todo, un ión cloruro puede ser tomado
en la fase orgánica como un ión de dirección opuesta al R2Fe+. Sin embargo no hay
una evidencia clara de la formación de este ión.
Se sabe que el cobre erradicará fierro de las típicas oximas extractantes de cobre,
pero, la velocidad de atestamiento es menor que la velocidad de carga del fierro. Por
81
esta razón, un mayor tiempo de residencia del mezclador E1 permitirá que el cobre
más eficientemente rechace fierro. En suma, un alto contenido de cobre del acuoso de
E1 favorece el rechazo de fierro.
82
Formas de Minimizar la Transferencia de Impurezas
• Evitar operar con bajo porcentaje de carga máxima en E1, vale decir, no usar
concentraciones excesivas de extractante
• Mantener el pH del PLS a valores tan bajos, que sean proporcionales con la
transferencia de cobre y con la economía del ácido usado. Las purgas de
electrolito de la nave y de los filtros se pueden usar para bajar el pH del PLS o
del mezclador E1
• Tratar el orgánico con arcillas para remover los contaminantes que cargan
fierro químicamente.
83
resultan de la lixiviación de minerales con alto contenido de manganeso, algunas
lixiviaciones de minerales oxidados del norte de Chile, donde el suelo tiene altos
contenidos de nitratos, biolixiviación de minerales sulfurados de cobre que tienen alto
contenido de pirita y plantas donde ciertos contaminantes orgánicos se encuentran en
el agua de proceso usada en la planta.
En todos estos casos la mejor solución es instalar una etapa de restriego o lavado en el
orgánico cargado. La etapa de restriego/lavado será para el caso de:
Cognis ha patentado una tecnología que usa la purga de la nave electrolítica para
agregarla en agua limpia, como acuoso para la etapa de lavado.
La razón O/A de flujos usada en una etapa de lavado es bastante alta, entre 40:1 y
100:1.
También hay varias plantas que usan aldoximas modificadas, donde la fase orgánica
cargada se lleva primero a través de un coalescedor y luego a una etapa de lavado,
pero en la cual la transferencia de impurezas al electrolito aún es mayor que la
deseada.
Finalmente, hay una planta que usa aldoxima modificada, que tiene coalescedores en
las corrientes de orgánico cargado y de orgánico lavado, para controlar la
transferencia de impurezas al electrolito. Las plantas que usan extractantes no
modificados, por lo general no tienen problemas de atrapamientos de esta magnitud.
84
5.15 USO DE PRUEBAS DEL TIPO DE CONTROL DE CALIDAD PARA
DIAGNOSTICAR PROBLEMAS EN SOLUCIONES ORGANICAS Y
ACUOSAS
Circuito Problema
Por ejemplo, si se sospecha que el PLS contiene un contaminante, que esta reduciendo
la velocidad de separación de fases, use la prueba de separación de fases del control
de calidad para medir la velocidad de separación de fases de:
85
acuoso S1 de planta (para circuitos de una sola etapa de reextracción), o con
acuoso S2 para circuitos de dos etapas de reextracción. Este contacto se debe
repetir con electrolito fresco a lo menos tres veces. No más de 4 o 5 veces se
requiere alguna vez.
La contaminación del electrolito de la nave, no es común y por ello se pueden usar las
soluciones acuosas S1 y S2 en la mayoría de los casos, sin embargo, ha habido alguna
planta en la que el electrolito se contaminó. Un ejemplo son aquellas plantas donde
está presente el MnO4–1 en el electrolito de la nave.
PLS sintético
Preparado a las mismas concentraciones de Cu, Fe, H2SO4, SO4 total y pH del PLS. El
pH tiene precedencia sobre la concentración de H2SO4. Idealmente, la relación
Fe+3/Fe+2 y el Eh, de la solución sintética debiera ser la misma del PLS de planta, no
obstante, esto puede ser difícil de mantener y ajustar. El contenido de Fe+3 del PLS es
el aspecto más importante del Fe en el PLS y esto podría ser lo mismo para el PLS de
la planta. Se puede usar sulfato de sodio para ajustar la concentración de sulfatos del
PLS sintético.
Electrolito Sintético S1 o S2
Estos se usan para preparar un orgánico descargado virgen sintético, para pruebas y se
prepara a igual concentración de Cu, Fe y ácido equivalente al electrolito de planta.
86
Pruebas Típicas de Chequeo Cruzado
1 Prueba de Carga máxima (contactos de 3 min. PLS planta v/s O.D. de Medida de la concentración
Con 0/A= 1.1, usando acuoso fresco en cada planta de extractante % V/V para
contacto sol. de la planta
2 Prueba de Carga Max. (Contactos como en la PLS sintético v/s O.D. de Chequear si el PLS de la
prueba 1) planta planta contiene especies que
inhiban la carga de Cu.
Contactos de larga duración
eliminan efectos cinéticos.
Se destacarán efectos Buffer.
3 Prueba de Carga Max. (Contactos como en la PLS de planta v/s O.D Chequear la concentración
prueba 1) virgen del O.D. de planta También
chequea si el orgánico de
planta contiene
contaminantes que inhiben
carga de Cu
4 Cinética de extracción PLS planta v/s O.D. de Compara cinética con
planta valores de especificación.
Muestra si soluciones planta
dan cinética inferior (bajo
especificación)
5 Cinética de extracción PLS de planta v/s O.D Compara comportamiento
virgen cinético de orgánico de
planta y virgen. Prueba de
cinética 5>4 indica daño de
orgánico planta
6 Cinética de extracción PLS sintético v/s O.D. de Chequea si el PLS de planta
planta contiene especies que
inhiben la cinética de
extracción
7 Cinética de extracción PLS sintético v/s O.D. Chequea procedimiento de
virgen prueba. Si resultados no
llegan a especificación
técnica está en error, o el
orgánico o diluyente están
contaminados
8 Tiempo de Separación de Fases (Extracción) PLS planta v/s O.D. de Indica la correlación entre la
planta prueba y el comportamiento
en decantador de planta.
Compara separación de
soluciones planta con la
especificación
9 Tiempo de Separación de Fases (Extracción) PLS de planta v/s O.D Chequea si el orgánico de la
virgen planta tiene menor tiempo de
separación que el orgánico
virgen. Tiempos de prueba
8>prueba 9, indican daño en
orgánico de planta
10 Tiempo de Separación de Fases (Extracción) PLS sintético v/s O.D. de Chequea si PLS de planta
planta contiene contaminantes que
inhiban separación de fases.
Tiempo de prueba 8> tiempo
prueba 10, indica PLS
contaminado
11 Cinética Reextracción Electrolito pobre de Planta Compara cinética de
v/s orgánico cargado de reextracción de planta con
planta especificaciones
12 Cinética Reextracción Electrolito pobre sintético Chequea si el electrolito
v/s orgánico cargado de pobre de planta tiene
planta contaminantes que reducen
cinética de
reextracción.Resultado
87
prueba 12 >prueba 11, indica
electrolito contaminado
13 Cinética Reextracción Electrolito pobre de planta Chequea si el orgánico
v/s orgánico cargado virgen cargado de planta ha sido
dañado. Resultado prueba 13
> prueba 11, indica, orgánico
dañado
14 Tiempo de Separación de Fases (Reextracción) Electrolito pobre de Planta En prueba batch se compara
O.C. y A.C v/s orgánico cargado de el comportamiento con el de
planta planta.Compara soluciones
de planta con
especificaciones
15 Tiempo de Separación de Fases (Reextracción) Electrolito pobre de planta Chequea si el orgánico de
O.C. y A.C v/s orgánico cargado virgen planta tiene separación de
fases mas lenta que el
orgánico virgen. Tiempo
prueba 14 > prueba 15,
indica daño del orgánico de
planta
16 Tiempo de Separación de Fases (Reextracción) Electrolito pobre sintético Chequea si el electrolito
O.C. y A.C v/s orgánico cargado de pobre de planta contiene
planta contaminantes que inhiben la
separación de fases. Tiempos
14 > 16, indican que
electrolito está contaminado
17 Selectividad Cu/Fe PLS planta v/s O.D. de Mide el equilibrio de
planta selectividad Cu/Fe para las
soluciones de planta
18 Selectividad Cu/Fe PLS de planta v/s O.D Indica si el orgánico de
virgen planta contiene
contaminantes que estén
extrayendo Fe. PruebaCu/Fe
18 > Prueba Cu/Fe 17, indica
que el orgánico planta está
contaminado
19 Selectividad Cu/Fe PLS sintético v/s O.D. de Indica si el PLS de planta
planta contiene aniones que
favorecen extracción de Fe.
Cu/Fe prueba 19>prueba 17,
indica que PLS está
promoviendo extracción de
Fe
20 Selectividad Cu/Fe PLS sintético v/s O.D. Si las soluciones PLS
virgen sintética y de Planta
contienen concentración
deFe+3 igual, entonces esta
prueba podría producir una
selectividad a prueba 17
88
Notas sobre las Pruebas
3. Conviene tener consenso en términos tales como tela vieja, telaraña, o red,
para describir la naturaleza de la interfase orgánica acuosa. No importa que
palabra se use, si no más bien que todos entiendan su significado. Fotografías
pueden ayudar a informar los resultados de la separación de fases.
¿Si al usar las Pruebas de Control de Calidad 1 a 20, indican un problema con una
solución en particular, que sigue? Los procedimientos que se discute a continuación
se pueden usar para identificar más precisamente la exacta causa del problema y
ayudar a resolverlo.
Solución Orgánica
Tratamiento de Arcilla
89
Los contaminantes típicos que pueden reducir el comportamiento del extractante son:
3. Contaminantes Externos
Estos son generalmente surfactantes polares, o materiales que pueden provenir
de aceites lubricantes, fluidos de limpieza y una variedad de otras fuentes.
90
Lavado (Scrub) Cáustico
Hay una buena oportunidad para ciertas impurezas que tienen un protón ácido o que
puedan saponificarse, como los ácidos orgánicos, ácidos sulfónicos y organo
sulfonatos para ser removidos de la fase orgánica, con un tratamiento de lavado
cáustico. Sin embargo hay que tener mucha precaución porque a los pH comunes de
este medio, alrededor de 10, las oximas de extracción de cobre se deprotonan
formando una sal orgánica insoluble de sodio, que decanta como un sólido ceroso.
Con la acidificación la sal de sodio se protona y la oxima nuevamente se solubiliza en
la fase orgánica. De hecho este método se ha usado para purificar oximas extractantes
de cobre.
Soluciones Acuosas
Filtración
El tratamiento con carbón activado puede remover orgánicos solubles, tales como
humatos y/o surfactantes solubles en agua, de las soluciones acuosas. Pasar la
solución acuosa a través de una columna empacada con carbón activado fresco y
luego repetir la apropiada prueba 1 a 20. Si mejora el comportamiento, esto confirma
la presencia de algún contaminante orgánico en la solución. Sin embargo, si la
cantidad de contaminante en la fase acuosa es muy pequeña, pruebas de corta
duración como las 1 a 20 pueden no mostrar el problema. El tratamiento con carbón
activado del PLS o del electrolito de la nave, no es práctico a una escala de planta
industrial y es puramente una herramienta de diagnóstico.
Contactos de PLS con diluyente a una razón O/A 1:1 y repetición de la apropiada
prueba de separación de fases. Los contaminantes orgánicos pueden extraerse
selectivamente en el orgánico. Como en el caso del tratamiento con carbón, la
extracción por solvente con diluyente, es mayormente una herramienta de diagnóstico,
pero en las circunstancias correctas puede ser un camino viable para limpiar la
solución de lixiviación. En ocasiones, se pueden requerir múltiples contactos, de
diluyente con el PLS para visualizar el problema.
91
5.16 MUESTRAS RETENIDAS DE ORGANICO DE PLANTA
Hay varias razones para esto, siendo una el que a algunos problemas les puede tomar
varios meses o más para crecer al punto en que el problema es de suficiente magnitud
para llamar la atención. Las muestras retenidas le permiten a Cognis o a los
operadores de planta analizar analíticamente la evolución del orgánico, en un esfuerzo
por determinar el momento en el cual ciertos eventos le ocurrieron al orgánico de
planta, por ejemplo, cuando un contaminante comenzó a aumentar en la fase orgánica
o cuando empezó a tener lugar un evento de degradación. Luego comparando cuando
el evento empezó a afectar los parámetros operacionales, u otros cambios en la
práctica operacional, se puede encontrar la causa del problema.
Por esta razón Cognis recomienda que las plantas retengan una muestra del orgánico
de la planta mensualmente, en el primero o dos años desde la puesta en marcha o en
cualquier momento en que se haga un cambio significativo en la práctica operacional,
ya sea en lixiviación, SX o EW. Una vez que la planta ha estado operando en
condiciones relativamente tranquilas por al menos un año, usualmente se necesita una
muestra de orgánico de la planta para ser retenida, solo en una base trimestral.
92
6.0 ELECTRODEPOSITACION
Esto es mucho más importante de lo que muchas plantas se dan cuenta. Hay varias
razones para reducir al mínimo el contenido de orgánico en el electrolito de avance:
• Es más fácil el despegue de los cátodos, desde las placas iniciales. El orgánico
puede causar que el cátodo se pegue a la placa.
93
• Filtro Chuqui de electrolito – Estanques rellenos con un medio organofílico de
filtración, por el cual se pasa el electrolito. Debe ser capaz de retro lavarse
efectivamente. Este tipo de unidad, es similar a un coalescedor en la corriente
de orgánico cargado.
94
y mejor, esto es, el contenido de cobre tiene que ser mayor y debe haber menor
contaminación orgánica del electrolito. En suma, se debe tomar precauciones
para asegurar alto caudal en las celdas para minimizar la capa límite en las
caras del cátodo.
6.5 ELECTRODOS
Para el sistema Mount Isa, los cátodos son típicamente de acero inoxidable
316, con un área activa de 1 m x 1.1 m
El espaciamiento de cátodos es 95 mm
Anodos – Aleación sólida de Pb laminado con Ca y Sn
95
6.6 CUESTIONES ELECTRICAS
La unidad única, más cara del circuito eléctrico es el rectificador. Estos son
construidos a pedido del cliente, para una nave dada y no están disponibles en
estanterías. En suma, el reemplazo de una unidad completa puede a menudo
tomar un largo tiempo y puede incluir el embarque del rectificador para
reparación. Por esta razón, en localidades remotas, es deseable tener dos
unidades, cada uno operando con la mitad de la nave. Entonces, si una unidad
falla, habrá 50% de capacidad disponible para continuar produciendo hasta
que la unidad reparada llegue. Es juicioso disponer en terreno de repuestos
críticos, tales como elementos electrónicos.
Los cloruros pueden entrar a la nave de las siguientes formas: Arrastre de PLS
en el orgánico cargado o por transferencia de borras de extracción a
reextracción. Puede ocurrir una contaminación accidental, con las adiciones de
agua y ácido sulfúrico a la nave. Esto es raro, pero ha ocurrido en varias
plantas y por esta razón Cognis recomienda que cualquier nueva fuente de
reposición de agua al electrolito de la nave, debe ser analizado por iones
cloruro y nitrato.
96
atrapamientos. Algunos de los principales métodos de prevención de la
transferencia son:
Podrían todos estos métodos fallar, entonces puede ser necesario instalar una
etapa de lavado en el orgánico cargado. Estas pueden ser muy eficientes. Así
por ejemplo hay una planta que usa mezcla de extractantes oxima no
modificadas y que tiene 55 g/l de cloruros en el PLS, sin embargo esta planta
mantiene los niveles de cloruro en la nave bajo 30 a 40 ppm, usando una etapa
de scrubbing en el orgánico cargado.
97
Afortunadamente la presencia de alrededor de 1 a 1.5 g/l de fierro en el
electrolito de la nave, normalmente prevendrá la formación de permanganato.
Donde está presente el Mn en el PLS, se deben tomar las siguientes
precauciones:
98
6.12 RESUMEN DE PARAMETROS DE LA NAVE ELECTROLITICA
Electroquímica:
99
7.0 QUIMICA ANALITICA
1. Alcance
Este método analítico es adecuado para el análisis de ácido libre como H2SO4,
en todas las muestras de la planta de electrodepositación.
2. Equipamiento
4. Método Analítico
100
5. Cálculo
Multiplicar los mls. de gasto por 10 para obtener el correcto valor de acidez.
1 Alcances
Este método analítico, es adecuado para análisis de ácido libre como H2SO4 en
todas las muestras de la planta de lixiviación y SX. Para valores de ácido <
50.0 g/l.
2. Reactivos
3. Método Analítico
101
i) Con adición gota a gota de solución de hidróxido de sodio, complete la
titulación cuando se obtenga una lectura de pH de 4.00.
4. Cálculo
1. Alcances
2. Reactivos
3. Método Analítico
102
f) Agregue 5.0 mls. de solución de Yoduro de Potasio (la muestra
se tornará oscura de color pardo/amarilla). Inicie la titulación
inmediatamente después de la adición de esta solución.
4. Cálculo
Preparación
103
b. Solución de Yoduro de Potasio 100 %
Preparación
Preparación
Preparación
6. Método Alternativo
1. Alcances
2. Reactivos
104
d) Solución indicador Acido Sulfónico Sodio Difenil amina
3. Método Analítico
4. Cálculo
Preparación
105
completamente disuelta. Transfiera el contenido de la probeta a un frasco de
vidrio de color pardo.
Preparación
Preparación
1. Alcances
2. Reactivos
3. Método Analítico
106
d) Drene la fase acuosa en una probeta de vidrio. Mantenga la fase
orgánica en el embudo separador.
4. Cálculo
ppm Cu de AAS en (i) x 100
Las ppm de orgánico arrastrado =
g/l Cu en carga máxima
107