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En la actualidad se conoce mas de 120.

000 compuestos químicos


inorgánicos, entre naturales y sintéticos; estos se clasifican en:
 Compuestos binarios: Conformados por 2 elementos químicos diferentes.

Ej.: oxigenados, hidrogenados, nitrogenados, hidruros e hidrosales neutras.


 Compuestos superiores: Conformados por 3 o más elementos.

Ej.: hidróxidos, oxácidos, oxisales e hidrosales (neutras, acidas, básicas,


dobles) excepto hidrosales neutras, etc.
 Compuestos de coordinación: Conformados por varios elementos, entre
los que se presenta algún metal de transición. En general:
 Presentan estructura compleja
 Tienen peso molecular elevado
 Son bastante Coloridos
oxigenados

hidrogenados
Compuestos binarios
nitrogenados

Hidrosales neutras

oxácidos
COMPUESTOS
Neutras (excepto
INORGANICOS Compuestos superiores hidrosales)
hidróxidos

acidas
Oxisales e hidrosales

básicas
Compuestos de
coordinación
dobles
Werner expreso una teoría en 1930 con los siguientes aspectos:
1) En la estructura de todo compuesto complejo está presente algún metal
de transición que se constituye en el centro de todo el conjunto (ion
metálico central, IMC)
2) El metal de transición asume determinado estado de oxidación.
3) Alrededor del IMC se ubica determinada cantidad de ligandos (moléculas
neutras, radicales o iones); en conjunto conforman una estructura
geométrica definida, denominada esfera de coordinación.
4) Todo ligando presenta en su estructura, algún átomo con, al menos, un
par de electrones no enlazante o disponible (átomo donante), el que
aporta al IMC y este, proporciona el espacio necesario (átomo receptor).
5) El IMC y el átomo donante se unen mediante enlace covalente coordinado
Las moléculas, radicales o iones que rodean el ion metálico en un
complejo se conocen como agentes acomplejantes o ligandos (de la
palabra latina ligare, que significa “unir”).
Por ejemplo, en el ion complejo [Ag(NH3)2]+, hay dos ligandos NH3
unidos al Ag+.
Los ligandos son normalmente aniones o moléculas polares y,
necesariamente, deben incluir un átomo que ofrezca, al menos, un
par no compartido de electrones de valencia.
Puesto que los iones metálicos (en particular los iones de
metales de transición) tienen orbitales de valencia vacíos,
pueden actuar como ácidos de Lewis (aceptores de pares de
electrones).
Debido a que los ligandos tienen pares de electrones no
compartidos, pueden actuar como bases de Lewis (donadores
de pares de electrones).
La carga eléctrica que ofrece un ión complejo es la suma de
las cargas: del metal central y de los ligandos que lo rodean.
Ej.: En el [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga del
complejo si reconocemos en primer término que SO4
representa el ion sulfato y tiene por tanto una carga de 2-.
Puesto que el compuesto es neutro, el ion complejo debe
tener una carga de 2+, [Cu(NH3)4]2+.
Podemos usar entonces la carga del ion complejo para
deducir el número de oxidación del cobre. Puesto que los
ligandos NH3 son neutros, el número de oxidación del cobre
debe ser +2.
El átomo del ligando está unido directamente al IMC es el átomo
donante.
Ej. El nitrógeno es el átomo donante en el complejo [Ag(NH3)2].
El número de átomos donadores unidos a un metal se conoce
como número o índice de coordinación del metal.
En el [Ag(NH3)2]+, plata tiene número de coordinación 2.
Los ligandos son radicales, iones o moléculas que
rodean al ión metálico central, formando un complejo
metálico.
Un ligando enlazado a un ion central se dice que está
coordinado al ion.
En la estructura de todo ligando debe estar presente,
al menos, un átomo donante; cuando el ligando es
monoatómico, el mismo átomo se constituye en
donante.
Iones Complejos
Aniónicos [Ag(CN)2]1-
Catiónicos [Ag(NH3)2]1+
Neutros [Ag(CN)NH3]

Ligandos
Neutros H2O
Aniónicos Cl-
(Catiónicos) NO+

Ligandos
Mono dentados
Poli dentados
Ligandos monodentados
El ligando se une al IMC mediante un solo átomo donante;
de allí el nombre monodentado.
Aún, si el ligando tuviera más de un átomo donante,
solamente emplea a uno de ellos para enlazarse con el IMC.
Comúnmente se trata de moléculas pequeñas, que poseen
un único átomo donador de electrones tales como:
amoniaco (NH3), agua (H2O), o aniones halogenuro (X-),
entre otros.
NH3 NH3

Par de electrones
NH3 Fe+2 NH3 H N H disponibles
H
NH3 NH3
ESFERA DE COORDINACION
Fe+2 : IMC, estado de oxidación (II)
NH3 : Ligando
N : átomo donante
En general el IMC puede recibir 2,4 o 6 pares de electrones disponibles, los
que son provistos por átomos donantes (del ligando). Esta capacidad del IMC
se denomina numero de coordinación o índice de coordinación (IC), valor
característico de cada metal de transición y de su estado de oxidación.

I.M.C. I.C. FORMA GEOMETRICA DE LA


Esfera de Coordinación
Ti4+ 4 Plano cuadrado o tetragonal
Cr2+ 4 Plano cuadrado o tetragonal
Cr3+ 6 hexagonal
Mn2+, Co2+, Ni2+ 4 Plano cuadrado o tetragonal
Mn3+, Co3+, Ni3+ 6 Hexagonal
Cu1+ 2 Lineal
Cu2+ 4 Plano cuadrado o tetragonal
Zn2+ 4 Plano cuadrado o tetragonal
Ag1+ 2 lineal
Cuando se forma un complejo metálico a partir de un ligando
monodentado se alteran notoriamente las propiedades de
solubilidad del catión, en general esto debido a que el
acomplejamiento provoca un aumento en el tamaño del ion,
lo que a su vez se traduce en una disminución en la fuerza
de atracción entre el catión y sus contra iones.
Esto por lo general provoca un aumento en la solubilidad del
ion, o, mejor expresado, una disminución de su tendencia a
precipitar.
Un complejo metálico es una especie química definida con
propiedades físicas y químicas características.
La formación de complejos también puede modificar
dramáticamente otras propiedades de los iones metálicos, como
su facilidad de oxidación o de reducción.
Por ejemplo, el ion Ag+ se reduce fácilmente en agua
Ag+ (ac) + e- → Ag (s)
En cambio, el ion [Ag(CN)2]- no se reduce con tanta facilidad
porque la coordinación con los iones CN estabiliza la plata en el
estado de oxidación +1:
[Ag(CN)2]- (ac) + e- → Ag (s) + 2CN-(ac)
Propone un método de como se forma los compuestos de coordinación
con el concepto de hibridación que es la mezcla de orbitales puros y se
obtiene orbitales híbridos, tienen menor energía, mayor estabilidad y
deferente forma geométrica
En compuestos de coordinación el ion metálico central se somete al
proceso de hibridación de sus orbitales que se encuentran en los niveles
de energía mas altos y como corresponde se conforman nuevos orbitales
que poseen menos energiza son mas estables y adoptan forma
geométrica deferentes.se advierte con frecuencia la presencia de orbitales
híbridos:
 2 orbitales “sp”  4 orbitales “dsp2”

 4 orbitales ” sp3”

 6 orbitales “d2sp3”
Ligandos polidentados o agentes quelantes
Son capaces de establecer dos o más uniones simultáneas con
el átomo central. Pueden ser bidentados, tridentados,
tetradentados, etc.
A este tipo de agentes se les suele llamar también “agentes
quelantes" de la palabra griega kela que significa "pinza".

Un quelante, o antagonista de metales pesados, es una


sustancia que forma complejos con iones de metales pesados.
A estos complejos se les conoce como quelatos, palabra que
proviene de la palabra griega chele que significa "garra".
Una de las aplicaciones de los quelantes es evitar la toxicidad
de los metales pesados para los seres vivos.
El tipo de estructura espacial que forma con el átomo central se
asemeja muchas veces a un cangrejo con el átomo central
atrapado entre sus pinzas.
Muchas veces se utiliza a los agentes quelantes como agentes
precipitantes, ya que al ser capaces de establecer dos o más
uniones simultáneas pueden funcionar como "puentes" entre dos
o más átomos centrales, llevando a la formación de enormes
agregados macromoleculares que precipitan con facilidad.
Ejemplo: los aniones fosfato (PO43-), carbonato (CO32-), oxalato (-
OOC-COO-), etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2), etc.
Un ligando polidentado de enorme importancia por la cantidad de
usos que tiene es el EDTA, el EDTA posee seis sitios de unión.
Es un ligando bidentado, presenta dos átomos donadores: los de nitrógeno.
Estos pares electrónicos son proporcionados al IMC a través de enlace
covalente coordinado o dativo, conformado ciclos o anillos (quelato)
El EDTA ofrece seis átomos donantes al mismo tiempo: 2 de
nitrógeno y los otros 4 de oxígeno.
Es un ligante polidentado que sirve como antídoto en el
envenenamiento por metales.
Los seis átomos donadores del EDTA le permiten formar un ion
complejo muy estable con el plomo.
En esta forma, el metal se elimina de la sangre y de los tejidos y
es expulsado del cuerpo. El EDTA también se utiliza para limpiar
metales radiactivos derramados.
El EDTA también es muy utilizado en diferentes ensayos de
química analítica.
Agente quelante hexadentado: EDTA

átomos donantes Átomos donantes


La representación simbólica, comúnmente empleada, tanto para iones
complejos como para compuestos de coordinación, emplea corchetes para
describir la esfera de coordinación. En general se presenta:
a) Fórmula molecular: Mediante sus respectivos símbolos químicos, se
cita al IMC en primer lugar y, luego a los ligandos neutros y aniónicos;
ordenados para nombrarlos en orden alfabético. Si la esfera presenta
carga eléctrica neta, esta se indica fuera del corchete, como
superíndice.
b) Fórmula semidesarrollada: En la parte central, se representa el
símbolo químico del IMC y a su alrededor los ligandos
correspondientes. Para cada especie química se indica su respectiva
carga eléctrica.
Al formar un ión complejo, se dice que los ligandos se
coordinan al metal.
El metal central y los ligandos unidos a él constituyen la
esfera de coordinación del complejo.
Al escribir la fórmula química de un compuesto de
coordinación, usamos corchetes para separar los grupos
que están dentro de la esfera de coordinación de otras
partes del compuesto.

Por ejemplo:
[Cu(NH3)4]SO4
Cl- CN- FORMULA SEMIDESARROLLADA

NH3 Fe+2 NH3 FORMULA MOLECULAR: [Fe(NH3)2Cl2(CN)2]1-

CN- Cl
- anión dicianodiclorodiaminoferrato(II)

CH – NH2 NH3 FORMULA SEMIDESARROLLADA


CH FORMULA MOLECULAR: [Pt(en)2(NH3)2]4+
NH2 Pt4+ NH2 catión diaminobisetilendiaminoplatino(IV)
CH
NH3 NH2 CH
Nombre de iones complejos y compuestos de coordinación:
1) Primero se nombra al anión y luego al catión. Al ion complejo de manera
individual, se nombra con el vocablo catión o anión, según corresponda.
2) El nombre de todo ligando termina en el vocablo “o”. Ej.: fluoro, ciano,
acuo, etc.). Los ligandos se nombran en orden alfabético. La cantidad de
un mismo ligando en la esfera de coordinación se indica con el
correspondiente prefijo numeral: di, tri, tetra, etc.
3) Los componentes de la esfera se nombran en el siguiente orden: primero
ligandos (aniones y moléculas neutras) y luego metal, que concluye con
un número romano correspondiente a su estado de oxidación.
4) Se emplea el nombre común del metal si la esfera de coordinación tiene
carga positiva o es eléctricamente neutro; pero, termina en el sufijo “ato” si
la esfera de coordinación tiene carga negativa.
5) Si algún ligando polidentado forma parte de la esfera de coordinación su
cantidad se indica mediante los prefijos numerales bis, tris o tetrakis.
LIGANDOS
H2O ACUO O2- OXO
NH3 AMIN/NO O22- PEROXO
CO CARBONILO O2- SUPEROXO
CN- CIANO O2 DIOXÍGENO
F- FLUORO H2 DIHIDRÓGENO
Cl- CLORO N2 DINITRÓGENO
Br- BROMO PR3 FOSFINA
I- YODO NO NITROSIL(O)
-SCN TIOCIANATO CH2=CH2 ETILENO
-NCS ISOTIOCIANATO H2NCH2CH2NH2
ETILENODIAMINA (en)
NH2- AMIDO N

PIRIDINA (py)
OH- HIDROXO HC O HC O
HC HC ACETILACETONATO
HC O HC O
- (acac )
Nombrar

I.C.
Cuando se descubrieron los primeros complejos y se conocía poco
de ellos, se los nombró de acuerdo con el químico que los preparó
originalmente. A que el número de complejos conocidos crecía,
comenzaron a nombrar por su color.
Una vez que se entendieron más cabalmente las estructuras
de los complejos, fue posible darles nombre de manera más
sistemática.
Listado de los iones: Se nombra primero el anión seguido del nombre
del catión. Ejemplo:

[Cr(NH3)6](NO3)3 Nitrato de hexaaminocromo(III).

Complejos no iónicos: El nombre de los complejos no iónicos es una


sola palabra. Ejemplo:

[Co(NO2)3 (NH3)3] triaminotrinitrocobalto(III).

Nombres de los Ligantes: Los ligandos neutros reciben el mismo


nombre que su molécula, los ligandos negativos –aniones- tienen la
terminación "o" y, los ligandos positivos (que son poco comunes) tienen
la terminación "io".
Orden de los ligantes: Los ligandos en un complejo se enlistan
en orden alfabético:
[Pt (NH3)3(H2O)3](SO4)2
sulfato de triacuotriaminoplatino(IV)
Prefijos numéricos: Se usan los prefijos numerales di-, tri-, tetra-
etc., antes de nombres de ligandos simples tales como: bromo,
nitro, amino y otros; los prefijos bis-, tris-, tetraquis-, etc., se usan
antes de nombres complejos como ligandos polidentados, como
oxalato, etilendiamina y otros.

K3[Al(C2O4)3] : trisoxalatoaluminato(III) de potasio

[Co(en)2Cl2]SO4 : sulfato de diclorobis(etilendiamino)cobalto(III)


Terminación de los nombres: La terminación del metal en los
complejos aniónicos es ato. En los compuestos catiónicos o
neutros el nombre del metal se utiliza sin ninguna terminación
característica.
Ca2[Fe(CN)6] : hexacianoferrato(III) de calcio
Estados de oxidación: Los estados de oxidación del átomo
central se designan mediante un número romano que se escribe
entre paréntesis después del nombre del metal, sin espacio
entre los dos.
En la estructura de todo compuesto complejo se advierte la
presencia de al menos un metal de transición en determinado
estado de oxidación y se constituye en el centro de todo
compuesto (IÓN METÁLICO CENTRAL, IMC)

En torno al IMC se incorporan determinada cantidad de moléculas


neutras radicales o iones (LIGANDO). Todos, en conjunto,
conforman estructuras geométricas definidas (ESFERA DE
COORDINACION )

Todo ligando que se incorpora a la esfera de coordinación debe


presentar en su propia estructura, al menos un átomo con al
menos un par de electrones no enlazante ( ÁTOMO DONANTE)
que proporciona un par de electrones al IMC y éste proporciona
el espacio necesario.

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