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3 Compuestos de Coordinacion. Parte 1
3 Compuestos de Coordinacion. Parte 1
hidrogenados
Compuestos binarios
nitrogenados
Hidrosales neutras
oxácidos
COMPUESTOS
Neutras (excepto
INORGANICOS Compuestos superiores hidrosales)
hidróxidos
acidas
Oxisales e hidrosales
básicas
Compuestos de
coordinación
dobles
Werner expreso una teoría en 1930 con los siguientes aspectos:
1) En la estructura de todo compuesto complejo está presente algún metal
de transición que se constituye en el centro de todo el conjunto (ion
metálico central, IMC)
2) El metal de transición asume determinado estado de oxidación.
3) Alrededor del IMC se ubica determinada cantidad de ligandos (moléculas
neutras, radicales o iones); en conjunto conforman una estructura
geométrica definida, denominada esfera de coordinación.
4) Todo ligando presenta en su estructura, algún átomo con, al menos, un
par de electrones no enlazante o disponible (átomo donante), el que
aporta al IMC y este, proporciona el espacio necesario (átomo receptor).
5) El IMC y el átomo donante se unen mediante enlace covalente coordinado
Las moléculas, radicales o iones que rodean el ion metálico en un
complejo se conocen como agentes acomplejantes o ligandos (de la
palabra latina ligare, que significa “unir”).
Por ejemplo, en el ion complejo [Ag(NH3)2]+, hay dos ligandos NH3
unidos al Ag+.
Los ligandos son normalmente aniones o moléculas polares y,
necesariamente, deben incluir un átomo que ofrezca, al menos, un
par no compartido de electrones de valencia.
Puesto que los iones metálicos (en particular los iones de
metales de transición) tienen orbitales de valencia vacíos,
pueden actuar como ácidos de Lewis (aceptores de pares de
electrones).
Debido a que los ligandos tienen pares de electrones no
compartidos, pueden actuar como bases de Lewis (donadores
de pares de electrones).
La carga eléctrica que ofrece un ión complejo es la suma de
las cargas: del metal central y de los ligandos que lo rodean.
Ej.: En el [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga del
complejo si reconocemos en primer término que SO4
representa el ion sulfato y tiene por tanto una carga de 2-.
Puesto que el compuesto es neutro, el ion complejo debe
tener una carga de 2+, [Cu(NH3)4]2+.
Podemos usar entonces la carga del ion complejo para
deducir el número de oxidación del cobre. Puesto que los
ligandos NH3 son neutros, el número de oxidación del cobre
debe ser +2.
El átomo del ligando está unido directamente al IMC es el átomo
donante.
Ej. El nitrógeno es el átomo donante en el complejo [Ag(NH3)2].
El número de átomos donadores unidos a un metal se conoce
como número o índice de coordinación del metal.
En el [Ag(NH3)2]+, plata tiene número de coordinación 2.
Los ligandos son radicales, iones o moléculas que
rodean al ión metálico central, formando un complejo
metálico.
Un ligando enlazado a un ion central se dice que está
coordinado al ion.
En la estructura de todo ligando debe estar presente,
al menos, un átomo donante; cuando el ligando es
monoatómico, el mismo átomo se constituye en
donante.
Iones Complejos
Aniónicos [Ag(CN)2]1-
Catiónicos [Ag(NH3)2]1+
Neutros [Ag(CN)NH3]
Ligandos
Neutros H2O
Aniónicos Cl-
(Catiónicos) NO+
Ligandos
Mono dentados
Poli dentados
Ligandos monodentados
El ligando se une al IMC mediante un solo átomo donante;
de allí el nombre monodentado.
Aún, si el ligando tuviera más de un átomo donante,
solamente emplea a uno de ellos para enlazarse con el IMC.
Comúnmente se trata de moléculas pequeñas, que poseen
un único átomo donador de electrones tales como:
amoniaco (NH3), agua (H2O), o aniones halogenuro (X-),
entre otros.
NH3 NH3
Par de electrones
NH3 Fe+2 NH3 H N H disponibles
H
NH3 NH3
ESFERA DE COORDINACION
Fe+2 : IMC, estado de oxidación (II)
NH3 : Ligando
N : átomo donante
En general el IMC puede recibir 2,4 o 6 pares de electrones disponibles, los
que son provistos por átomos donantes (del ligando). Esta capacidad del IMC
se denomina numero de coordinación o índice de coordinación (IC), valor
característico de cada metal de transición y de su estado de oxidación.
4 orbitales ” sp3”
6 orbitales “d2sp3”
Ligandos polidentados o agentes quelantes
Son capaces de establecer dos o más uniones simultáneas con
el átomo central. Pueden ser bidentados, tridentados,
tetradentados, etc.
A este tipo de agentes se les suele llamar también “agentes
quelantes" de la palabra griega kela que significa "pinza".
Por ejemplo:
[Cu(NH3)4]SO4
Cl- CN- FORMULA SEMIDESARROLLADA
CN- Cl
- anión dicianodiclorodiaminoferrato(II)
PIRIDINA (py)
OH- HIDROXO HC O HC O
HC HC ACETILACETONATO
HC O HC O
- (acac )
Nombrar
I.C.
Cuando se descubrieron los primeros complejos y se conocía poco
de ellos, se los nombró de acuerdo con el químico que los preparó
originalmente. A que el número de complejos conocidos crecía,
comenzaron a nombrar por su color.
Una vez que se entendieron más cabalmente las estructuras
de los complejos, fue posible darles nombre de manera más
sistemática.
Listado de los iones: Se nombra primero el anión seguido del nombre
del catión. Ejemplo: