BALANCE HIDROFILO – LIPOFILO

El sistema de balance hidrófilo – Lipófilo (HLB) fue creado por William Griffin en la década de
1940 como una manera de averiguar con qué emulsionante sería mejor trabajar la fase oleosa de un
producto emulsificado. Todos los emulsificantes tienen una cabeza hidrofílica que se compone
generalmente de un grupo funcional soluble en agua y una cola compuesta generalmente de un
acido graso o un alcohol graso.

La teoría detrás del HLB es que los emulsionantes que muestran una mayor solubilidad en agua,
serían de gran uso en emulsiones tipo aceite en agua, de igual forma los que presentan mayor
solubilidad en aceites serían apropiados para emulsiones tipo agua en aceite.

Los emulsificantes que poseen menor valor HLB, son de gran utilidad en emulsiones de agua en
aceite, por su gran solubilidad en fases oleosas, por el contrario los que poseen mayor valor HLB
son solubles en agua.

EQUILIBRIO HIDRÓFILO – LIPÓFILO

El sistema de equilibrio hidrófilo – lipófilo (EHL) aprovecha la circunstancia de que una barrera
interfacial más hidrófila favorece las emulsiones o/w, mientras que una barrera menos polar
favorece las emulsiones o/w para valorar los surfactantes y los agentes emulsificantes. El sistema
HLB fue ideado por Griffin en 1949. A un agente emulsificante se le asigna un numero HLB, que es
característico de su polaridad relativa. Aunque originalmente fue concebido para agentes
emulsificantes no iónicos con grupos hidrófilos polioxietilenicos, posteriormente se ha aplicado
con resultados variables a otros grupos surfactantes, tanto iónicos como no iónicos.

Mediante este sistema de números se establece un intervalo HLB de eficacia óptima para cada
clase de surfactante. Este es un método empírico, pero permite comparar diferentes tipos químicos
de agentes emulsificantes.

Existen varias formulas para calcular los valores HLB de los surfactante no iónicos. Podemos
calcular los valores para los polisorbatos (Tweens) y los ésteres de sorbitán (Spans) con la fórmula:

HLB = (E + P)/5

Donde E es el porcentaje de peso de cadenas oxietilénicas y P es el porcentaje de peso de grupos

alcoholes polihídricos (glicerol o sorbitol) de la molécula. Si el surfactante contiene solo
polioxietileno como grupo hidrófilo, podemos usar una forma simplificada de la ecuación:

HLB = E/5

También es posible calcular los valores HLB directamente a partir de la formula química
empleando números de grupos determinados empíricamente En ese caso, la formula queda así:

HLB = 7 + Sumatoria (número de grupos hidrófilos) – Sumatoria (número de grupos lipófilos)

Finalmente se puede obtener el HLB de ésteres de ácidos grasos y alcoholes polihídricos, como el
gliceril monoestearato, a partir del valor de saponificación, S, del éster, y del número de ácido, A,
del acido graso, mediante la fórmula:
 HLB = 20 (1 – S/A)

Se ha sugerido a demás que determinados agentes emulsificantes de un valor HBL dado funcionan
mejor con una fase oleosa específica y esto ha dado origen al concepto de valor HLB necesario para
cualquier aceite o combinación de aceites. Sin embargo, esto no significa necesariamente que todo
surfactante que tenga el valor HLB necesario produzca una buena emulsión, ya que determinados
surfactantes pueden interactuar con el aceite, con otro componente de la emulsión o incluso entre
si.

Por las razones mencionadas anteriormente, las mezclas de agentes tensoactivos producen
emulsiones más estables que cuando se utilizan por separado. Se asume que el HLB de una mezcla
de surfactantes compuesta por una fracción x de A y (1-x) de B, equivale a la mezcla algebraica de
los dos números HLB:

HLB mezcla = xHLB A + (1-x) HLBB

Se ha comprobado que a un HLB optimo para una emulsion concreta, el tamaño medio de las
partículas es mínimo, y que este factor contribuye a la estabilidad del sistema de emulsión.

Título
Farmacia: Ciencia Y Diseno De Formas Farmaceuticas
Autor
Michael E. Aulton
Edición
2
Editor
Elsevier España, 2004
ISBN
8481747289, 9788481747287
N.º681
de páginas
páginas

¿Qué es el HLB?

El equilibrio hidrófilo-lipófilo es una propiedad importante de emulsionante, puesto que determina el tipo de
emulsión que tienda a producir. La simple naturaleza aditiva de este fenómeno, tal se aplica a los
emulsionantes no iónicos, condujo al Atlas Chemical Company a idear una escala lineal que permite que el
equilibrio total de cada emulsionante se puede expresar como un número sencillo:

El numero HLB (hidrophilic- lipophilic balance).

Es un número en una escala de 1 a 40, introducido por Griffin (1949 y 1954). El sistema HLB es un método
semi-empírico para predecir el tipo de propiedades surfactantes que proporcionará una estructura
molecular. El sistema HLB se basa en el concepto que algunas moléculas tienen grupos hidrofílico, otras
tienen grupos hidrofóbico y algunas tiene ambos. El porcentaje en peso de cada grupo en una molécula o
mezcla dicta el comportamiento que una estructura molecular exhibirá. Emulsificantes para agua en aceite
tienen números bajos de HLB, típicamente alrededor de 4. Agentes solubilizantes tienen números
elevados. Emulsificantes para aceite en agua poseen moderados a elevados números HLB.
La expresión para calcular el valor HLB del un surfactante está dada por la ecuación:
HLB=7+∑H-∑L
Donde H y L son números asignados representativamente para los grupos hidrofílico y lipofílicos
respectivamente.
Por su parte, los valores de HLB para surfactantes del tipo éster se calculan más confiablemente con la
expresión HLB = 20 (1 - S / A), donde S es el número de saponificación del éster y A es el número ácido
del ácido que forma el éster.
Para surfactantes hidrofílico basados en óxido de etileno, los valores de HLB sólo se pueden calcular con
la expresión dada por HLB = 20 W, donde W es la fracción en peso del polioxitileno.

En aquellos sistemas en los que resulta imposible el cálculo del valor HLB del surfactante, éste último se
puede estimar mezclando una pequeña porción con agua, observando el comportamiento de la dispersión.

Se concluye que las mezclas de surfactantes proveen mejor estabilidad que uno individual (similares HLB);
el HLB de una mezcla de surfactantes se determina promediando los HLB individuales en proporción a sus
contribuciones en peso. Se debe tener en cuenta que los resultados experimentales definen qué sistema
de surfactantes con igual HLB es el más eficiente.

Bibliografía:

J.B. Wilkinson, “Cosmetología de Harry”. Ed. Díaz de Santos 1990 Madrid.

Griffin WC: "Classification of Surface-Active Agents by HLB" Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1
(1949): 311.
http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/protecmat/estabilidad.pdf

SISTEMA HLB
BALANCE HIDRÓFÍLICO-LIPOFÍLICO DE UN SURFACTANTE

Aproximación empírica para la elección de un emulsificante

Es una medida relativa de la contribución de cada región de la molécula. Se mide en una escala arbitraria
de 0 a 20. A valor más alto es un compuesto más hidrofílico y a valor más bajo es un compuesto más
lipofílico

El sistema HLB tiene dos grandes propósitos, ayudar a elegir el emulsificante correcto para un sistema
aceite/agua y permite asignar un número entre 0 y 20 a los componentes de la emulsión para relacionarlos
a los distintos emulsificantes y así hacer fácil la elección del emulsificante.

El sistema HLB se basa en una escala que va desde un valor de 0 a 20 (valor adimensional). El número de
HLB representa el porcentaje en peso de la porción hidrofílica de la molécula no iónica del emulsificante.
Se aplica un factor de 1/5 para llevar a la escala de 0-20. El valor de HLB que se le asigna a un
emulsificante va directamente relacionado con la solubilidad que tiene el emulsificante.

Un valor bajo de HLB significa alta solubilidad en solventes apolares (emulsificantes hidrófobos ó
lipofílicos), mientras que valores altos de HLB implican solubilidad en solventes polares (emulsificantes
hidrófilos). Para formar una emulsión del tipo aceite en agua ó O/W (por el nombre en inglés: oil in water)
se utiliza un emulsificante que sea soluble en agua, es decir de alto HLB mientras que para formar una
emulsión de agua en aceite ó W/O (water in oil) se usa un emulsificante soluble en aceites, es decir de
HLB bajo. Como se puede apreciar, el HLB no determina la eficiencia del emulsificante sino más bien los
clasifica según su estructura química mediante la cual se relaciona con la estructura química de lo que se
quiere emulsificar. A grandes rasgos una correlación general entre HLB y el uso del emulsificante puede
ser:

Tabla 1.- Correlación existente entre el HLB requerido y

los usos para los diferentes tipos de emulsiones.
HLB USO
4-6 Emulsificantes para W/O
7-9 Agentes humedecedor
8-18 Emulsificantes para O/W
13-15 Detergentes
10-18 solubilizadores

Como ya se había mencionado hay casos en que es mejor usar una mezcla de emulsificantes más que
usar al emulsificante por si solo. En general, las mezclas de emulsificantes se recomiendan para
emulsiones más fluidas ó de menor viscosidad.

Mientras más gruesa o viscosa se hace la emulsión menos se recomienda una mezcla porque con la
mezcla se puede bajar el HLB a un valor mucho menor de lo que se necesita. Se buscan HLB de valor bajo
porque en emulsiones muy viscosas se usa exceso de emulsificante lipofílico pues la viscosidad alta
generalmente la da el aceite.

Una ventaja importante de usar mezclas de emulsificantes es que en ese caso se pueden
tomar en cuenta las propiedades del aceite y no sólo las del agua (o viceversa).

También es importante que con una mezcla de emulsificantes se puede obtener un HLB
específico considerando en todo momento las afinidades de los emulsificantes con las
distintas sustancias de la emulsión.

Una ecuación general para determinar el HLB de

una mezcla entre dos emulsificantes (A y B) es:
HLBMezcla = (%EmulsificanteA×HLBEmulsificanteA) + (%EmulsificanteB×HLBEmulsificanteB)

Las mejores mezclas de emulsificantes son aquellas en que hay un emulsificante lipofílico y otro
emulsificante hidrofílico.

Así como cada emulsificante tiene su propio HLB, cada sustancia que se puede usar para crear una
emulsión tiene un HLB requerido, que es el HLB que debería tener el emulsificante para poder emulsionar
esa sustancia. Esto no quiere decir que cualquier emulsificante con ese HLB funcione para esa sustancia,
sino que también hay que considerar la estructura química tanto del emulsificante como los de las
sustancias que se van a incorporar en la emulsión. El HLB requerido sirve para una determinada emulsión,
es decir para una emulsión de ciertas características con una concentración determinada de aceite o agua,
así como con una cierta viscosidad, etc.
Así también, se infiere que para cambiar este tipo de características de una emulsión se puede variar el
HLB.

Otro parámetro importante para elegir emulsificantes es el tipo químico de los emulsificantes, es decir si
son estearatos, laureatos, etc. Este parámetro es importante porque si bien ya se tiene la información
sobre el HLB requerido hay muchas mezclas que pueden dar ese HLB, pero hay casos en que la mezcla
de estearatos a un cierto HLB actúa mejor que la mezcla de laureatos al mismo HLB para una determinada
emulsión. También hay mezclas que consideran un emulsificante de un tipo y el otro emulsificante de otro
tipo. Sin embargo, el parámetro más importante a la hora de elegir un emulsificante ó mezcla de
emulsificantes es el HLB.
En el caso de emulsificantes iónicos hay que considerar que aunque la proporción relativa de la parte
hidrofílica es baja, la ionización hace que la molécula en sí sea más hidrofílica, luego no se puede asignar
un HLB de manera tan directa como en el caso de los emulsificantes no iónicos.

Determinación del HLB requerido :

En una formulación es posible calcular el HLB que se requiere para lograr la estabilidad de una emulsión.
Aplicando la ecuación : HLB = 20 ( 1 - S/A ).
donde A = número de ácido : es la cantidad de base (KOH) necesaria para neutralizar 1 gramo del ácido.
ejemplo:
R-COOH + KOH ---------- R-COOK + H2O
a).-Primeramente obtener los P.M. del ácido y de la base
A = 56.11 ( 1000 mg ) / PM del ácido
b).- Número de saponificación S (la cantidad de potasa para neutralizar un ester : ester = ácido + alcohol)
R-COO- R' + KOH ................ R-COOK + R'-OH
S = 56.11 (1000 mg ) / PM del éster.

HLB = 20 ( 1 - S / A )
HLB = 20 ( 1 - PM(A) / PM (S) )
HLB = 20 (PM (S) - PM (A) / PM (S) )
Ejemplo: Para el ácido esteárico (PM = 284) + etanol (PM =46) ..............ester (PM =312)+ H2O
HLB = 20 ( 312- 284) / 312 = 1.8
Métodos para clasificar el tipo de emulsión :
a).- Conductividad.- Las emulsiones aceite en agua, siendo conductoras, permiten medir la conductividad,
y así determinar que el tipo de emulsión es aceite en agua.
b).- Solubilidad de colorantes.- Se trata la emulsión con colorantes para ver la posibilidad de su tinsión.Sí
son solubles en agua, la emulsión será aceite en agua, si son solubles en aceite la emulsión será agua en
aceite.
c).- método del índice de agua.- La siguiente técnica es útil para identificar una emulsión agua en aceite :
- colocar en un vaso de precipitado 58% de la fase oleosa.
- adicionar 2% en peso del emulsificante seleccionado.
- agitar en parrilla con agitación magnética.
- durante la agitación gotear con pipeta 40 % de peso en agua. Deberá formarse la emulsión.
Para identificación de una emulsión aceite en agua.
- colocar en un vaso de precipitado 40% en peso de agua
- adicionar 2% en peso del emulsificante seleccionado.
- agitar en parrilla con agitación magnética
- durante la agitación gotear con pipeta 58% de la fase oleosa. Observar la formación de la emulsión
d).- método del papel filtro. adicionar una gota de la emulsión a un pedazo de papel filtro. Dependiendo del
líquido que se evapora se puede deducir el tipo de emulsión ( si practicamente toda la gota se evapora se
trata de aceite en agua)

Pruebas de eficacia de un emulsificante.

Para conocer la eficacia de un emulsificante sobre otros, se debe acudir primeramente a la selección del
grupo de emulsificantes.
De acuerdo al tipo de emulsión, se selecciona el grupo de emulsificantes ; sí es aceite en agua el grupo
debe pertenecer a emulsificantes hidrófilos y viceversa, si la emulsión es agua en aceite el grupo de
emulsifiicantes serán de naturaleza lipófila ; esto es; considerar primeramente el balance hidrófilo-lipófilo.
Ya conociendo los posibles emulsificantes convenientes se seleccionará el más eficaz, es decir, el
emulsificante que proporcione la emulsión más estable con la menor concentración del mismo . Para tal fin,
se siguen los siguientes pasos:
En una serie de vasos de precipitado (el mismo número queel número de emulsificantes a analizar)
- colocar 58% en peso de la fase oleosa
- agregar a cada vaso 40% en peso de agua
- adicionar 2% en peso de cada uno de los emulsificantes seleccionados.
- registrar las observaciones de la fase en la cual se solubiliza el emulsificante.
- agitar en parrilla de agitación magnética durante 5 minutos.
- dejar reposar, registrar las observaciones en relación a la formación de la emulsión.
- medir el tiempo de estabilidad de cada emulsión
- establecer un orden magnitud en eficacia de los emulsificantes para lograr una emulsión estable durante
dos horas.
Efecto de la concentración del emulsificante : Ya seleccionado el emulsificante se trabaja a diferentes
concentraciones, las cuales pueden variar desde 0.5 hasta 10% en peso con respecto a la emulsión. Por
ejemplo:
Concentración (%en peso)
Fase oleosa ... Agua... emulsificante
58.9................ .40.6...........0.5
57.7................. 39.8 ......... 2.5
56.5 ................ 39.0 ......... 4.5
55.3 ................ 38.2 ......... 6.5
54.2 ................ 37.3 ......... 8.5
53.3 ................ 36.7 ......... 10.0
Se mide la estabilidad de cada emulsión, por un tiempo de dos horas, y de esta forma se obtiene la
concentración adecuada para un cierto emulsificante.

Pruebas de eficacia de un emulsificante.

Para conocer la eficacia de un emulsificante sobre otros, se debe acudir primeramente a la selección del
grupo de emulsificantes.
De acuerdo al tipo de emulsión, se selecciona el grupo de emulsificantes ; sí es aceite en agua el grupo
debe pertenecer a emulsificantes hidrófilos y viceversa, si la emulsión es agua en aceite el grupo de
emulsifiicantes serán de naturaleza lipófila ; esto es; considerar primeramente el balance hidrófilo-lipófilo.
Ya conociendo los posibles emulsificantes convenientes se seleccionará el más eficaz, es decir, el
emulsificante que proporcione la emulsión más estable con la menor concentración del mismo . Para tal fin,
se siguen los siguientes pasos:
En una serie de vasos de precipitado (el mismo número queel número de emulsificantes a analizar)
- colocar 58% en peso de la fase oleosa
- agregar a cada vaso 40% en peso de agua
- adicionar 2% en peso de cada uno de los emulsificantes seleccionados.
- registrar las observaciones de la fase en la cual se solubiliza el emulsificante.
- agitar en parrilla de agitación magnética durante 5 minutos.
- dejar reposar, registrar las observaciones en relación a la formación de la emulsión.
- medir el tiempo de estabilidad de cada emulsión
- establecer un orden magnitud en eficacia de los emulsificantes para lograr una emulsión estable durante
dos horas.
Efecto de la concentración del emulsificante : Ya seleccionado el emulsificante se trabaja a diferentes
concentraciones, las cuales pueden variar desde 0.5 hasta 10% en peso con respecto a la emulsión. Por
ejemplo:
Concentración (%en peso)
Fase oleosa ... Agua... emulsificante
58.9................ .40.6...........0.5
57.7................. 39.8 ......... 2.5
56.5 ................ 39.0 ......... 4.5
55.3 ................ 38.2 ......... 6.5
54.2 ................ 37.3 ......... 8.5
53.3 ................ 36.7 ......... 10.0
Se mide la estabilidad de cada emulsión, por un tiempo de dos horas, y de esta forma se obtiene la
concentración adecuada para un cierto emulsificante.
VALORES DE HLB APLICACIONES CAPACIDAD DE DISPERSION EN AGUA
3-6 E W/O 1-4 NULA
7-9 Agentes humectantes 3-6 POBRE
8-15 E O/W 6-8 Disp. Lechosa inestable
13-15 Detergencia 8-10 Disp. Lechosa estable
15-18 Solubilizador 10-13 Disp. translúcida
13 ---- Disolución clara

Calculo del HLB Para Mezclas:

1.- Método de cruz: sólo para dos ATA. No se necesita conocer el % de cada uno:
HLBT - 100 % como (HLBB - HLBA) - X% (%A)

2.- Método de la suma: para “n” ATA, si se conoce el % de cada uno.

HLBT = [(HLBA x %A) + (HLBB x %B) + ---------- + (HLBn x %n)] / 100

3.- Para sacar porcentajes de cada ATA:

% A = [ 100 (HLBM - HLBB) / (HLBA - HLBB)]
% B = 100 - % A
Se necesita conocer el HLB óptimo del sistema.

4.- Método gráfico. Se requiere conocer el HLB óptimo del sistema.

5.- HLB = 20 ( 1 - índice de saponificación del ester / índice de acidez del ácido
graso)
6.- HLB = % peso porción hidrofílica / 5. Para grupos oxietilénicos.