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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
“FRANCISCO DE MIRANDA”
DEPARTAMENTO DE ENERGÉTICA
FENÓMENOS DE TRANSPORTE
FUNDAMENTOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
Realizado Por: Prof. Pedro Vargas
Disponible en: www.fenomenosdetransporte.wordpress.com
Introducción sentido de la transferencia es desde la fase líquida
La transferencia de masa juega un papel fundamental hacia la gaseosa.
en la industria. Muchas son las aplicaciones que
industrialmente están gobernadas por los principios En el secado de sólidos, un líquido, generalmente
de transferencia de materia. Alguno s de los más agua, se separa por medio de un gas seco y caliente
importantes son: Destilación, extracción liquido‐ (generalmente aire) de forma que la operación está
liquido, secado, absorción, adsorción y humidificación. acompañada de la humidificación de la fase gaseosa.
El objeto de la destilación es separar, mediante En la extracción a veces llamada extracción con
vaporización, una mezcla líquida de sustancias disolvente, una mezcla de dos componentes se trata
miscibles y volátiles en los componentes individuales con un disolvente que disuelva preferentemente a uno
o, en algunos casos, en grupos de componentes. La o más de los componentes de la mezcla. La mezcla así
separación de una mezcla de alcohol y agua en sus tratada recibe el nombre de y la fase rica en
componentes; de aire líquido en nitrógeno, oxígeno y disolventes se llama extracto. El componente que se
argón; y un crudo de petróleo en gasolina, queroseno, transfiere desde el refinado hacia el extracto
fuel oil y aceites lubricantes, son ejemplos de es el soluto, mientras que el componente que
destilación. predomina en el refinado es diluyente. El disolvente
presente en el extracto que sale del extractor,
En la absorción de gases, un vapor soluble se absorbe, generalmente se recupera y reutiliza.
de su mezcla con un gas inerte, en un líquido en el que El tratamiento cuantitativo de la transferencia de
el gas soluto es más o menos soluble. Un ejemplo materia se basa en balances de materia y energía,
típico es la absorción de amoníaco contenido en una equilibrios y velocidades de transferencia de materia y
mezcla con aire, mediante tratamiento con agua calor.
líquida. El soluto se recupera posteriormente del
líquido En esta guía se abordan los fundamentos de la
por destilación y el líquido absorbente puede transferencia de masa, iniciando con las definiciones
desecharse o bien ser reutilizado. fundamentales de concentraciones, velocidades y
flujos de los compuestos en una mezcla (Capitulo I),
Cuando el soluto se transfiere desde el disolvente para posteriormente pasar a cuantificar la naturaleza
líquido hacia la fase gaseosa, la operación recibe el del flujo difusivo mediante la Ley de Fick y sus
nombre de desorción. En adsorción se separa un diferentes formas (Capitulo II), para por ultimo evaluar
soluto de un líquido o de un gas mediante contacto la nueva forma de la ecuación de continuidad con la
con un sólido adsorbente suya superficie tiene una incorporación de los términos de transferencia de
especial afinidad para el soluto. En un líquido puro se masa (capítulo III), los cuales serán estudiados de
separa por condensación de un gas inerte o portador. manera detallada para el caso de transferencia de
Con frecuencia el gas portador es insoluble en el masa unidimensional en estado estacionario.
líquido. Ejemplos de son la separación del vapor de
agua del aire mediante condensación sobre una En esta guía se hace énfasis en los mecanismos de
superficie fría y la condensación de un vapor orgánico, transferencia, cuyas principales aplicaciones serán
tal como tetracloruro de carbono, de una corriente de abordadas principalmente en el estudio de las
nitrógeno. En las operaciones de humidificación, el operaciones Unitarias II y III.
2
I. Conceptos preliminares de transferencia de masa mi masa de i
Antes de establecer las leyes fundamentales que i (1.1)
V volumen solución
gobiernan los procesos de transferencia de masa, se
hace necesario recordar algunas definiciones básicas,
las cuales al irse combinando darán inicio a nuevos Cuando sumamos las contribuciones de todos los
conceptos de fundamental importancia en los componentes de la mezcla, encontramos la
mecanismos de transferencia de masa que serán concentración másica de la mezcla.
abordados.
n
masa de la solución
i (1.2)
La transferencia de masa como fenómeno tiene lugar i1 volumen solución
en mezcla de compuestos, las cuales pueden ser
binarias (dos compuestos), ternarias (tres compuestos) Donde:
o multicomponentes (para más de tres componentes). n= Número de componente presente en la mezcla.
De la definición de concentración másica, se
desprende lo que se conoce como fracción másica.
i masa de i
wi (1.3)
masa total
n
Figura 1.1. Mezcla binaria de compuestos. w i 1
i 1
1.1 Concentraciones Concentración Molar (Ci): es la cantidad de moles del
Antes de definir las leyes y ecuaciones que regulan la componente i por unidad de volumen de solución. La
transferencia de masa es necesario definir las suma de todas las contribuciones de los componentes
diferentes formas de contabilizar la cantidad de una es igual a la concentración molar de la mezcla
especie (i) en una mezcla de n componentes.
n moles de i
El primer concepto que abordaremos es el de las Ci i (1.4)
V volumen total
concentraciones. Como regla general las n
concentraciones nos dicen cuánto hay de un
componente respecto a la mezcla. En la medida que
C C
i1
i (1.5)
las cantidades del componente y la mezcla son escritas
en diferentes unidades (masa, volumen o moles), De su concepto se desprende lo que se conoce como
nacen las diferentes definiciones de concentraciones fracción molar
que conocemos y algunas otras menos comunes pero C moles de i
con aplicaciones muy importantes en procesos bien xi i (1.6)
C moles totales
particulares.
n
A continuación se presentan las formas más comunes
x i 1
i 1 (1.7)
de expresar las concentraciones de un componente en
una mezcla. Con frecuencia se discrimina entre xi y yi, para referirse
a las fracciones molares de la fase líquida y la fase
Concentración Másica (ρi): es la cantidad de masa del gaseosa respectivamente. Para el caso de un gas ideal,
componente i por unidad de volumen de solución o de yi se puede calcular como
mezcla.
3
Pi: Presión parcial del compuesto i en la mezcla.
P: Presión total del sistema. Donde:
T: Temperatura absoluta del sistema. _
V i : Volumen molar parcial [moles de i/ volumen
total]
Las concentraciones másicas y molares se relacionan
mediante la siguiente expresión:
La velocidad de una especie particular con relación a la
masa promedio o velocidad molar media se llama
i C iMi (1.9)
velocidad de difusión de donde nacen los conceptos
de velocidades relativas a las velocidades medias.
Y la concentración total de la mezcla
n
nT
i1
ni Ui‐Um= Velocidad relativa de la especie i a la velocidad
media másica.
C (1.10)
V V Ui‐UM = Velocidad relativa de la especie i a la velocidad
media molar.
1.2 Velocidades media de masa
En un sistema de componentes múltiples, las 1.3 Relaciones de flujo
diferentes especies se moverán con frecuencia a El flujo másico, molar o volumétrico de una especie
diferentes velocidades; por lo tanto, para evaluar la dada es una cantidad vectorial que denota la cantidad
velocidad de una mezcla, se necesitan promediar la de la especie particular que pasa en un tiempo dado a
velocidad de cada una de las especies presentes, para través de un área unitaria (Figura 1.2). Por ejemplo un
lo que primero debemos definir la velocidad de un flujo másico de 2 kg m‐2 s‐1, quiere decir que cada vez
compuesto i en la mezcla. que transcurre 1 segundo, a través de una área de 1
m2, pasan 2 kg de un compuesto en particular.
Ui : Velocidad absoluta de la especie i con respecto a
un sistema de referencia fijo.
Flujo
Cuando la velocidad del compuesto i es medida
respecto a un sistema que se mueve a una velocidad
Área
cualquiera (Uref), se utiliza el concepto de velocidad Z
relativa. Sistema de
referencia
Ui‐Uref= Velocidad del compuesto i relativa a Uref. Fijo en el espacio
Componente A
A fin de evaluar la velocidad de la mezcla como un Componente B
promedio de las contribuciones de los compuestos
Figura 1.2. Flujo por unidad de superficie
individuales, se definen diferentes velocidades medias:
atm l mmHg l cal J
R 0,0821 62,36 1,99 8314
mol K mol K mol K kgmol K
Para calcular el flujo de una especie, a menudo resulta Si desarrollamos la ecuación 1.19, podemos encontrar
conveniente cuantificar la transferencia con respecto a una expresión de gran utilidad
un sistema de coordenadas fijo en ese caso el flujo n
molar de la especie i puede escribirse como: M Ji Ui C i C iU Ni C i
M
x U
i1
i i
n
Ci C n
N i C i Ui (1.14)
M Ji Ni C i
i1 C
Ui Ni i
C i1
C iUi Ni x iN
moles
Ni : Flujo molar de i Despejando Ni encontramos que:
Area tiempo Ni x iN M Ji
De la misma forma para el flujo de masa
Esta ecuación es muy importante en transferencia de
masa, ya que ilustra el hecho del que el flujo total de
n i i Ui (1.15)
un compuesto i respecto a un sistema de referencia
masa fijo (Ni), tiene dos grandes contribuciones:
n i : Flujo másico de i
Area tiempo x iN : Flujo convectivo de i en la mezcla. Esta
contribución es debida al arrastre que ejerce la
Con frecuencia se hacer necesario referir el flujo molar mezcla sobre el componente i (movimiento en
a alguna velocidad distinta de cero, en este caso grupo de moléculas, Figura 1.4).
velocidad de referencia cualquiera (U0) Figura 1.3. Movimiento en
grupo de Moléculas
Flujo
Área
Z
Sistema de referencia
Que se mueve a U0 Componente A
Componente B
Componente A Figura 1.4. Flujo convectivo de una mezcla
Componente B
Figura 1.3. Flujo por unidad de superficie M Ji : Flujo relativo del compuesto i a la media molar,
EJERCICIOS SECCIÓN 1 1.3. En un recipiente de 1500 pie3 se encuentra aire a
1.1 Una solución ideal contiene 0,1 x 10‐3 m3 de 250 ºF y 1,5 atm. Determinar las siguientes
metanol y 0,9 x 10‐3 m3 de benceno se mueve a una propiedades de la mezcla de gas seco.
velocidad media molar de 0,12 m/s. Si el flujo molar a) Fracción molar del oxígeno.
del benceno relativo a la velocidad media de masa es b) Fracción en volumen del oxígeno.
de ‐1,0 kgmol m‐2s‐1 ¿Cual es el flujo total del metanol c) Peso de la mezcla.
NA y la velocidad media de masa? d) Densidad de la masa de nitrógeno.
e) Densidad de la masa de oxígeno
1.2. Una mezcla gaseosa binaria de A y de B se f) Densidad en masa de la mezcla.
desplaza a una velocidad media molar de 2,375 m/s y g) Densidad molar de la mezcla.
una velocidad media másica es de 2,6 m/s. La presión h) Peso molecular promedio de la mezcla.
total del sistema es de 1 atm y la presión parcial de A
es PA= 0,25 atm. Calcule el flujo másico de A relativo a 1.4. Una mezcla gaseosa a una presión total de 1,5 x
la velocidad másica promedio (mjA) y el flujo másico 105 Pa y 295 K contiene 20 % H2, 40 % O2 y 40 % H2O
convectivo de A (wA(nA+nB)). Escriba todas sus en volumen. Las velocidades absolutas de casa especie
suposiciones. El sistema se encuentra a 70 ºC. son –10 m/s, ‐2 m/s y 12 m/s respectivamente, todas
PMA= 20 kg/kgmol PMB= 35 kg/kgmol ellas en la dirección z.
a) Determinar la velocidad promedio en masa.
b) Determinar los Flujos mjO2, MJ02, N02 y nO2.
II. Ecuación de Fick para la difusión molecular
Hasta este punto no hemos definido las razones por
las que un componente en una mezcla podría moverse
más rápido o más lento que el resto de los
componentes. En esta sección hablaremos acerca de la
naturaleza de este movimiento y que ecuaciones
matemáticas lo regulan.
El movimiento de un compuesto en particular dentro
de una mezcla, no se debe sólo al arrastre que sobre él
produce la mezcla (flujo convectivo). Hasta ahora
Figura 2.1. Diagrama esquemático del proceso de
hemos estudiado el desplazamiento de los
difusión molecular (Geankoplis, 1992).
componentes de una mezcla en grupos de la misma
forma que se produce el movimiento de un
En la figura 2.1 se muestra esquemáticamente el
compuesto puro.
proceso de difusión molecular. Donde se ilustra la
trayectoria desordenada que las moléculas de A que
Sin embargo, cuando existen diferencias de
puede seguir difundiéndose del punto (1) al (2) a
concentraciones en una mezcla, se produce una
través de las moléculas de B. Si hay un número mayor
migración selectiva de los componentes de la mezcla
de moléculas cerca del punto (1) con respecto al punto
cuya distribución de concentraciones no sea uniforme.
(2) , entonces, y puesto que las moléculas se difunden
Este movimiento se da específicamente desde las
de manera desordenada en ambas direcciones, habrá
zonas de alta concentración hasta las zonas de baja
más moléculas de A difundiéndose de (1) a (2) que de
concentración (de la misma forma como en
(2) a (1). La difusión neta de A va de una región de alta
transferencia de calor el flujo se da desde la zona de
concentración a otra de baja concentración.
alta temperatura hacia la zona de baja temperatura) y
esto es lo que en fenómenos de transporte se conoce
El flujo neto de moléculas se relaciona entonces
como TRANSFERENCIA DE MASA.
directamente con la diferencia de concentración
respecto a la posición (gradiente de concentración)
La difusión molecular (o transporte de molecular)
mediante una relación causa efecto, es decir la
puede definirse como la transferencia (o
diferencia de concentración producirá el flujo de masa
desplazamiento) de moléculas individuales a través de
difusivo.
un fluido por medio de los desplazamientos
individuales y desordenados de las moléculas.
La relación básica correspondiente a la difusión
Podemos imaginar a las moléculas desplazándose en
molecular define el flujo molar relativo a la velocidad
línea recta y cambiando su dirección al rebotar otras
molar media MJi. Fick fue quien primero postuló una
moléculas cuando chocan. Puesto que las moléculas se
relación empírica para este flujo molar y, por lo tanto,
desplazan en trayectorias al azar, la difusión molecular
se le llama Primera LEY DE FICK. Esta define el
a veces se llama también proceso con trayectoria
componente A de difusión en un sistema isotérmico e
aleatoria (Figura 2.1).
isobárico. Si la difusión se lleva a cabo únicamente en
la dirección z, la ecuación de Fick de la rapidez de flujo
Las leyes de transferencia de masa ponen de
molar es:
manifiesto la relación entre el flujo de las sustancias
que se están difundiendo y el gradiente de
x A
concentración responsable de esta transferencia de M J AZ CD AB Molar (2.1)
masa. z
w A
m j AZ D AB
Másico (2.2)
z
O para el caso de transferencia de masa en todas las Flujo del componente
Flujo Flujo
direcciones A respecto a un sistema
Convectivo Difusivo
de coordenadas fijo
M J A CD AB x A Molar (2.3)
Es decir que el movimiento de un componente i en
una mezcla es el resultado de la contribución de dos
m j A D AB w A Másico (2.4)
efectos como lo mencionamos en la sección anterior,
El signo negativo se debe a que el flujo se da en la el flujo convectivo asociado al desplazamiento en
dirección de concentración decreciente grupo de moléculas, y al flujo difusivo el cual se debe a
la diferencia de concentración del componente.
M J AZ : Es el flujo molar en la dirección de z relativa a la
La mayoría de los casos que vamos a estudiar en esta
velocidad molar promedio (Kg mol de A s‐1m‐2) ó
guía van a tratar sobre sistemas binarios, en ese caso
(Lbmol de A s‐1pie‐2)
las expresiones que hemos escrito anteriormente de
manera genérica adoptan la siguiente forma para una
x x x
x A i A i A k A (2.5) mezcla con dos componentes A y B.
x y z
Gradiente de concentración. N A x A N M J A x A N CD AB x A Molar (2.6)
xA : Fracción molar del componente A n A w A n m j A w A n D AB w A Másico (2.7)
C: Concentración molar de la mezcla [moles de
mezcla/ volumen de mezcla]
MA: Peso molecular de A
z: Coordenada espacial [m o pie]
MB: Peso molecular de B
DAB: El factor de proporcionalidad, es la difusividad de
la masa o coeficiente de difusión correspondiente
w A wB 1 x A xB 1
a un componente A que se difunde a través del
componente B [m2 s‐1 ó pie2 h‐1]
Peso molecular de la mezcla
1
Según lo definido anteriormente, la velocidad de w w
M A B
difusión, en este caso está referida a la velocidad M
A MB
promedio de la mezcla bien sea molar o másica, es M x A M A x B MB
decir que la ecuación de difusión molecular de Fick
contabiliza el MOVIMIENTO ADICIONAL DEBIDO
w A / MA M
EXCLUSIVAMENTE AL GRADIENTE DE xA wA
w A / MA wB / MB MA
CONCENTRACIÓN.
Retomando la expresión para el flujo relativo dw A
dx A
M Ji C i Ui U
M
, reacomodando y despejando Ni
MA MB 1 / M2
Ni xiNM Ji
A continuación se presentan el resumen de las
relaciones de flujo tanto relativos como absolutos para
sistemas binarios en función de diferentes parámetros
(Tabla 2.1 y 2.2) y posteriormente se muestra las
diferentes formas de la Ley de Fick para sistemas
Ni xiN CDxi
binarios (Tabla 2.3).
Tabla 2.1. Flujos para sistemas binarios.
Sistema de referencia Flujo molar Flujo de masa
Coordenadas fijas N A C A UA nA AUA
Velocidad promedio molar M JA
C A UA U M
M jA
A UA UM
Velocidad promedio de masa m JA CA U A U m
m jA A U A U
m
Velocidad promedio de volumen JA C A U
A U
jA A U
A U
Tabla 2.2. Relación entre flujos para sistemas binarios.
Relación entre flujos de
Flujo molar relativo a UM Flujo molar relativo a Um
masa y molar
n A N A MA NA NB CUM n A nB Um
M
M jA m JA M J A M JB 0 m J A m JB 0
MB
M j A M J A MA N A M JA x A N A NB n A m j A w A n A nB
MB
m JA M JA NA M JA C AUM n A m JA AUM
M
Tabla 2.3. Forma de la primera Ley de Fick para sistemas binarios.
Flujo molar Flujo de masa
M JA CD AB x A m jA D AB w A
2
C 2MAMB
M JA D AB w A m jA D ABx A
CM A MB
NA x A NA NB CD AB x A n A w A n A nB D AB w A
Coeficiente de difusión coeficiente de difusión, los sistemas con valores más
La constante de proporcionalidad de la ecuación de altos de este último indicarán que el sistema presenta
Fick (DAB), se conoce con el nombre de coeficiente de mayor facilidad hacia el mecanismo de transporte
difusión. Sus dimensiones fundamentales, que pueden molecular difusivo.
obtenerse a partir de la siguiente ecuación:
El coeficiente de difusión depende de la presión de la
J Longitud2 temperatura y de la composición del sistema. Como es
D AB M A de esperar, de acuerdo con la movilidad de las
C A tiempo
moléculas, los coeficientes de difusión presentan
z
diferencias significativas dependiendo de la fase en
La unidad es idéntica a la de las otras propiedades de que tenga lugar este mecanismo de transporte
transferencia fundamentales: la viscosidad cinemática
(ν) y la difusividad térmica (α). La difusividad de la Gases (10‐6‐10‐5 m2/s)
masa se ha dado en cm2s‐1, las unidades SI son m2s‐1; o
sea un factor 10‐4 veces menor. En el sistema inglés, Líquidos (10‐10‐10‐9 m2/s)
pie2h‐1, son las unidades utilizadas.
Sólidos (10‐14‐10‐10 m2/s)
Como propiedad, indica la capacidad de un compuesto
en particular a difundirse en la mezcla. Dado que el
Figura 2.2. Rangos típicos del coeficiente de difusión
flujo difusivo es directamente proporcional al
en diferentes fases.
Como cualquier propiedad depende fuertemente de la 1
1/2
T3/2 1
D AB 4 ,3x10 9
naturaleza de las interacciones moleculares que tienen
lugar, por esta razón se encuentra una diferencia tan
P VA1 / 3 VB1 / 3 MA MB
(2.9)
grande en los valores de coeficiente de difusión de una
fase a otra. Donde:
DAB: Difusividad [m2/s]
En ausencia de datos experimentales, se han obtenido M: Peso molecular [kg/kgmol]
expresiones semi teóricas que aportan aproximaciones V: Volumen molar en el punto de ebullición
cuya validez es tan buena como la de los valores normal [m3/kgmol]
experimentales debido a las dificultades que existen
para la medición de éstos últimos. Fuller et al. 1966
1/2
1,0x10 9 T 1,75 1 1
D AB
v
(2.10)
Difusión molecular de los gases P
1/3
A
v
1/3 2
B
MA MB
Para mezclas gaseosas binarias a baja presión DAB es
inversamente proporcional a la presión, aumenta con Donde:
la temperatura y es casi independiente con la
composición, para una mezcla de dos gases v : Sumatoria de los volúmenes atómicos de cada
determinados. molécula [m3/kg]
Combinando los principios de la teoría cinética y de los Chapman Enskog
estados correspondientes se ha obtenido la siguiente Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a
ecuación, para estimar DAB a bajas presiones (Bird, et bajas presiones, la teoría desarrollada por
al, 1992). CHAMPMAN–ENSKOG, establece la siguiente
1/2 expresión para el coeficiente de difusión
5 / 12
b TcA TcB 1 1
D AB a
T M A MB (2.8) 1,858x10 27 T 3 / 2 1 1
1/2
La ecuación (2.13) no es válida para solutos de sigue una trayectoria sinuosa desconocida que es
volumen molar pequeño. Se ha intentado obtener mayor que (z2–z1) por un factor z, llamado sinuosidad.
otras deducciones teóricas, pero las fórmulas (En el sólido inerte no hay difusión.) Se aplica la
obtenidas no predicen las difusividades con precisión siguiente ecuación para la difusión en estado
razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas estacionario de la sal de una solución diluida.
expresiones semiteóricas como la correlación de
WILKE‐ CHANG, puede usarse para la mayoría de los
propósitos generales cuando el soluto (A) está diluido
con respecto al disolvente (B).
T
D AB 1,173x10 16 MB 1 / 2 (2.14)
B VA0 ,6
Donde:
MB = Peso molecular del disolvente B
B = Viscosidad de B en [Pa.s]
VA = Volumen molar del soluto en el punto de
ebullición [m3 kgmol‐1]
φ = Parámetro de asociación del disolvente (para el
agua =2,6, metanol = 1,9, etanol = 1,5, benceno , éter,
Figura 2.3. Esquema de un sólido poroso típico
heptano = 1,0, disolventes sin asociación = 1,0).
D AB C A1 C A 2
Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol NA (2.14)
se debe utilizar la ec. (2.13). z 2 z 1
Tabla 2.5. Difusividades experimentales de algunos Donde
sistemas binarios de líquidos (Bird et al., 1992). ε: Fracción de espacios vacíos.
Sistema Temperatura DAB x105 DAB Difusividad de la sal en agua y es un factor de
XA corrección de la trayectoria más larga que (z2–
binario (K) (cm2s‐1)
Clorobenceno (A) 283 0,033 0,096 z1). En sólidos de tipo inerte varía desde 1,5
Bromobenceno (B) 0,264 1,007 hasta 5.
0,512 1,146
0,965 1,291 En muchos casos es conveniente combinar los
Etanol (A) 298 0,05 1,13 términos en una expresión de difusividad efectiva:
Agua (B) 0,50 0,90
D A ,eff D AB (2.15)
0,95 2,20
Agua(A) 303 0,131 1,24
n‐Butanol (B) 0,358 0,560 Tabla 2.6. Difusividades experimentales de algunos
0,524 0,267 sistemas binarios de gases diluidos (Bird et al., 1992).
Sistema Temperatura
DAB (cm2s‐1)
I.9. Difusión molecular en sólidos Gaseoso (K)
Ahora se estudiarán los sólidos porosos que tienen He en SiO2 293 2,4‐5,5 x 10‐10
canales o espacios vacíos interconectados que afectan He en pirex 293 4,5 x 10‐11
a la difusión. En la figura 2.3 a se muestra el corte 780 2 x 10‐8
transversal de un sólido poroso típico. Bi en Pb 293 1,1 x 10‐16
En caso de que los espacios vacíos estén totalmente Hg en Pb 293 2,5 x 10‐15
llenos de agua líquida, la concentración de sal en agua Sb en Ag 293 3,5 x 10‐21
en el punto 1 es CA1 y en el punto 2 es CA2. Al Al en Cu 293 1,3 x 10‐30
difundirse en el agua por los conductos vacíos, la sal Cd en Cu 293 2,7 x 10‐15
3. Ecuación de difusión de masa
.n 0 (3.3)
Si se hace un balance de masa en un cubo de volumen t
diferencial con dimensiones Δx, Δy Δz, Haciendo el mismo balance anterior pero en función
de unidades molares,
C A .
.N A R A 0 Para A (3.4)
t
C . .
.N R A R B Para la mezcla (3.5)
t
Reescribiendo la ecuación de continuidad para el
componente A tanto en balance molar como másico
en función de la Ley de Fick, obtenemos:
.
A
t
.D A w A . A Um r A (3.6)
.
C A
t
.CD A x A . C A UM R A (3.7)
Figura 3.1. Elemento diferencial de volumen
Caso 1: Para el caso en que no hay reacción química, la
Entra‐Sale+Genera‐Consume= Acumula sustitución de la primera ley de Fick en la ecuación
n Ax x n Ax x x yz n Ay n Ax y y xz
y
(3.7) da
_
C A 1CA VA
n Az z n Az xy r
.
A x y z x y z
A
t
. CD
1 x A A A
x A
. C U 0 (3.8)
z z
t
.
Donde r A es lo que se genera o se consume por
Caso 2: En la ausencia de flujo convectivo.
unidad de volumen de A debido a reacción química.
C A
Dividiendo por xyz y tomando el límite cuando .CD A x A (3.9)
t
tienden a cero:
Caso 3: Para el caso de concentración total y
A n Ax n Ay n Az .
rA (3.1) difusividad constante
t x y z C A
D A 2 C A (3.10)
t
A .
.n A r A 0 (3.2)
t Esta ecuación es llamada la segunda Ley de Fick y ha
encontrado amplia aplicación en la determinación
Esto es lo que se conoce como la Ecuación de experimental de coeficientes de difusión.
continuidad para el componente A de una mezcla
binaria que describe la concentración de A con Caso 4: Para el caso de régimen permanente (estado
respecto al tiempo para un punto fijo en el espacio, la estable, estacionario)
variación resulta del movimiento de A y de las 2C A 0 (3.11)
reacciones químicas en las que se ve involucrado.
Haciendo el mismo balance para el componente B y Válida cuando, C= constante, U0=0, DA=constante
. . .
combinando con la ecuación anterior ( r A r B 0 ) C A
0 y R A 0
t
Tabla 3.2. Ecuación de continuidad de a para ρ y DAB constantes.
Coordenadas rectangulares
C A C A C A C A 2C A 2 C A 2 C A .
v x vy vz D AB RA
t x y z x 2 y 2 z 2
Coordenadas cilíndricas
C A C A 1 C A C A 1 C A 1 2C A 2C A .
v r v vz D AB r 2 RA
t r r z r r r r
2
z 2
Coordenadas esféricas
C A C A 1 C A 1 C A
v r v v
t r r rsen()
1 2 C A 1 C 1 2C A .
D AB 2 r 2 sen() A 2 RA
r r r r sen() r sen2 () 2
Ya deducidas las ecuaciones diferenciales que Difusión a través de una película de gas estancada
describen el proceso de difusión se deben seleccionar Estudiemos el caso en el que una columna de líquido
las condiciones límites a las cuales deben ser resueltas. (A) que se evapora en el seno de una fase gaseosa. La
Para los casos de régimen permanente, las concentración del gas (A) varía desde la concentración
condiciones límites a menudo encontradas son como de saturación en la interfase (CA1) hasta el seno de una
las que se mencionan (condiciones de borde). corriente gaseosa (CA2).
Concentración en la superficie CA=CA1 en z=z1
Aunque es sólo el componente A el que se evapora,
El flujo de masa en una superficie necesitamos información acerca de la transferencia de
N AZ z z1 k c C A1 C A masa del componente B. A continuación deduciremos
kC es el coeficiente de transferencia de masa. las expresiones que regulan el proceso de
transferencia de masa a las condiciones descritas.
3. Reacción química en la superficie para una reacción
de primer orden Tradicionalmente cuando todos los componentes se
.s mueven a la misma velocidad, basta con la ecuación
NAZ z z1
R A ,z1 k 1s C A1 de continuidad y las condiciones de borde adecuadas
EJERCICIOS SECCIÓN 3 R: 4,97x10‐5 kgmol m‐2 s‐1.
III.1. Se han investigado varios métodos para reducir la b) Existe una contradifusión equimolar de los dos
evaporación de agua de recipientes grandes regiones gases.
semiáridas. Uno de los métodos que se ha aprobado
es el de rociar una sustancia química no volátil sobre la III.5. El H2S sale en condiciones normales de la
superficie del recipiente. En un intento por determinar refinería a una concentración de 1,0x10‐5 kgmol m‐3.
la eficiencia de este método, la superficie de un Un día en particular, la torre de absorción encargada
recipiente rectangular de 1 m x 5 m lleno con agua se de extraerlo de las corrientes gaseosas de proceso se
cubrió con una capa de la sustancia química de 0,002 daña, razón por la cual, el gas que es desechado a la
m de grosor. En vista de que el agua y el químico sólo atmósfera sale a una alta concentración de H2S (x=
son ligeramente miscibles, la velocidad de evaporación 0,051). Los límites máximos permitidos de H2S son
del agua se puede determinar al calcular la difusión 1,0x10‐3 kgmol m‐3de sin causar daños a la salud. Si el
del agua a través de una película de la sustancia poblado mas cercano está a 1 Km, y el flujo por unidad
química estática. Usando los datos que se dan abajo, de área que sale de la torre es de 1,45x10‐10 kgmol
calcule el coeficiente de transferencia de masa y la m2s‐1, formule un modelo que le permita determinar la
velocidad a la cual se evapora. El coeficiente de concentración de H2S en las cercanías del pueblo, para
difusión del agua a través de la película es 2,30 x10‐9 ver si hay o no riesgo de daños a la salud de los
m2 s‐1. La concentración del agua en la sustancia habitantes.
química en la interfase líquido‐líquido es CW1= 0,3 Suponga que hay transferencia de masa sólo por
kgmol m‐3. La concentración del agua en la sustancia difusión en la dirección x, y que el flujo de masa se
química en la interfase gas‐líquido es CW2= 0,05 kgmol relaciona con la diferencia de concentraciones por una
m‐3. Suponga que la densidad molar de la sustancia relación de contradifusión equimolar. El coeficiente
química es 0,35 kgmol m‐3. de difusión del H2S en aire es de 8,1 x 10‐5 m2 s‐1. Las
condiciones ambientales son P= 1 atm y T= 300 K.
III.2. Se está difundiendo oxígeno (A) a través de
monóxido de carbono (B) en condiciones de estado
estacionario, con el monóxido de carbono sin
difundirse. La presión total es 105 N m‐2 y la
temperatura es 0 ºC. La presión parcial de oxígeno en
dos planos separados por 2,0 mm es,
respectivamente, 13000 y 6500 N m2. La difusividad
para la mezcla es 1,87x10‐5 m2 s‐1. Calcular la rapidez
de difusión del oxigeno en kgmol s‐1 a través de cada
metro cuadrado de los dos planos.
III.3. Calcular la rapidez de difusión del ácido
acético(A) a través de una película de agua, no difusiva
de 1 mm de espesor a 17 ºC, cuando las
III.6. Difusión de CO2 en una mezcla binaria de gases.
concentraciones en los lados opuestos de la película
Una corriente de CO2 gaseoso se difunde en estado
son respectivamente 9 y 3% en peso de ácido. La
estacionario a través de un tubo de 0,20 m de longitud
difusividad del ácido acético en la solución es 0,95 x10‐
9 con un diámetro de 0,01 m que contiene N2 a 298 K. La
m2 s‐1.
presión total es constante e igual a 1 atm. La presión
parcial de CO2 en un extremo es de 456 mmHg y 76
III.4. En una mezcla gaseosa de oxigeno‐nitrógeno a 1
mmHg en el otro. La difusividad DAB es 1,67x10‐5 m2/s.
atm 25 ºC, las concentraciones del oxigeno en dos
Calcular el flujo de CO2 para contradifusión equimolar.
planos separados 2 mm son 10 y 20% en vol.,
respectivamente. Calcular el flujo de difusión del
III.7. Contradifusión equimolar de una mezcla binaria
oxigeno para el caso en que:
de gases. Un conducto de 5 mm de diámetro de 0,1 m
a) El nitrógeno no se esta difundiendo.
III.14 Pérdidas de agua por evaporación en un canal y de altura de 10 cm. En el tope de la tubería existe un
de irrigación. Por un canal de irrigación fluye agua a flujo gaseoso que garantiza que la presión parcial de A
25 ºC. El canal tiene una longitud de 150 pies y un en la parte superior de la tubería es despreciable. El
ancho de 1 pie y lo separa de la superficie exterior una nivel del líquido A permanece constante justo en la
altura de 10 pie de longitud. Se puede suponer que el parte inferior de la tubería.
aire exterior está seco. Calcule la pérdida total de agua Flujo gaseoso
por evaporación en lbm/d. Suponga que la presión
parcial del vapor de agua en la superficie de la misma
es su presión de vapor, 23,76 mm Hg a 25 ºC.
III.15 Difusión de A a través de B en un líquido
estacionario. El soluto HCl (A) se difunde a través de
una película delgada de agua (B) de 2,0 mm de Restitución
espesor a 283 K. La concentración de HCl en el punto de A
Líquido A
1, en uno de los límites de la película, es 12,0% de HCl
en peso (densidad de la mezcla= 1060,7 kg/m3) y en el Si el sistema opera en estado estacionario a una
otro límite, en el punto 2, es 6,0 % de HCl en peso presión de 1,3 atm y 25 ºC.
(densidad de la mezcla 1030,3 kg/m3). El coeficiente ¿Cuántos moles de A se evaporarán al cabo de 5 horas
de difusión de HCl en agua es 2,5x10‐9 m2/s. de operación?
Suponiendo estado estable y uno de los límites ¿Cuál es la concentración molar de A en un punto que
impermeables al agua, calcule el flujo específico de se encuentra a 3,5 cm por encima del tope de líquido?
HCl en kgmol/m2s. Escriba todas las suposiciones de su modelo y
justifíquelas físicamente
III.16 Flujo de difusión y efecto de la temperatura y La presión de vapor de A a 25 ºC= 8 Kpa. PMA=
de la presión. En un tubo de 0,11 m de longitud que 32 PMB= 28 DAB= 3,1x10‐5 m2/s
contiene N2 y CO gaseosos a presión total de 1,0 atm,
se verifica una contradifusión equimolar en estado
estacionario. La presión parcial de N2 es 80 mmHg en BIBLIOGRAFÍA
un extremo y 10 mmHg en el otro. Bird R., W.E. Stewart y E. N. Lightfoot. Fenómenos
a) Calcule el flujo específico en kgmol/m2s a 298 K para de transporte. Editorial Reverté, México, 1998.
el N2, Geankoplis C. Procesos de transporte y operaciones
b) Repita a 473 K. ¿Hay un aumento del flujo unitarias. Operaciones Unitarias. Compañía
específico? editorial continental. 1995.
c) Repita a 298 K, pero a una presión total de 3.0 atm Hines A. y Maddox R., Transferencia de masa,
La presión parcial de permanece a 80 y 10 mm Hg, Fundamentos y aplicaciones. Prentice‐Hall
como en el inciso a) ¿Hay algún cambio del flujo Hispanoamericana, México 1987.
específico? Welty. Fundamentos de Transferencia de
Momento, Calor y Masa. Segunda edición. Editorial
III.17. A continuación se muestra un contenedor Limusa.
rectangular que posee un nivel de líquido A constante.
El líquido A se evapora en el seno de un gas B que se
encuentra en una sección de tubería de diámetro 2 cm