I.T.B.C. “El Paso” Ing.

Livia Marca Chambi Análisis

Químico I Nivel: 300

PRÁCTICA Nº7

DETERMINACIÓN DE CATIONES DEL GRUPOS III

1. INTRODUCCIÓN

ANÁLISIS QUÍMICO: Es el conjunto de principios y técnicas que tienen como finalidad la

determinación de la composición química de una muestra natural o artificial.

El análisis químico puede ser cuantitativo o cualitativo. El primero tiene como objeto el
reconocimiento o identificación de los elementos o de los elementos o de los grupos químicos
presentes en una muestra. El segundo se encarga de la determinación de las cantidades de los
mismos y sus posibles relaciones químicas.

Todas las técnicas de análisis químico están basadas en la observación de ciertas propiedades de
los elementos o de los grupos químicos que permiten detectar su presencia sin duda alguna, por su
parte las reacciones químicas analíticas pueden verificarse por vía humada, o sea entre iones en las
soluciones o por la vía seca, que es la forma por la que se verifica en los sólidos.

CATIÓN: Es un ion (sea átomo o molécula) con carga eléctrica positiva, esto es, con defecto de
electrones. Los cationes se describen con un estado de oxidación positivo.

La Marcha Analítica de cationes es un método sistemático de reconocimiento de cationes. El

método ideal para la determinación de la presencia de un cierto ion en una solución, consiste en
utilizar reactivos específicos de dicho ion, ello implica disponer de una cierta cantidad de reactivos,
uno para cada ion, lo que es bastante difícil de lograr. Con el fin de utilizar el mínimo número de
reactivos y que además no se produzcan interferencias, se han desarrollado las llamadas Marchas
Analíticas, ya sea de aniones o cationes.

La Marcha Analítica de Cationes más empleada, es la que desarrollo Bunsen en el siglo pasado. En
dicha Marcha, se clasifican los cationes de cinco grupos. Cada grupo es separado de los demás,
mediante el agregado de reactivos específicos de cada grupo, los cuales precipitan los cationes
correspondientes en forma específica, es decir, el reactivo de un grupo precipita los cationes
correspondientes a dicho grupo, pero los cationes de los demás grupos quedan en solución. Existen
diversos métodos, los cuales se diferencian en alguno de los reactivos agregados a la disolución
para la precipitación sucesiva de los grupos de compuestos insolubles correspondientes. El ensayo
sistemático de cationes se conoce, entonces, como marcha analítica de cationes.

La marcha analítica de cationes es una técnica de análisis cualitativo que permite la separación e
identificación de los cationes presentes en una muestra. Consiste en una serie de pasos sistemáticos
basados en reacciones químicas las cuales permiten en primer lugar separar cada catión
constituyente de la muestra aprovechando ciertas propiedades particulares como lo es la
solubilidad y el pH, y en segundo lugar identificarlos mediante reacciones específicas de cada catión.
Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su comportamiento frente a ciertos
reactivos, principalmente frente al ácido clorhídrico, sulfuro de hidrogeno, sulfuro de amonio y
carbonato de amonio.

Grupo III. Este grupo está integrado por los iones cobalto (Co2+ ), níquel (Ni2+ ), hierro II y III (Fe2+
y Fe3+ ), cromo (Cr3+ ), aluminio (Al3+ ) , zinc (Zn2+ ) y manganeso (Mn2+ ).En este grupo los
cationes precipitan al hacerlos reaccionar con sulfuro de amonio en medio neutro o amoniacal.

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Hierro, Fe

El hierro puro es un metal blanco plateado, tenaz y dúctil. El metal comercial raramente es puro y
contiene pequeñas cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros y sulfuros de hierro y un poco de
grafito. El hierro se disuelve en ácido clorhídrico concentrado o diluido y en ácido sulfúrico diluido
con desprendimiento de hidrógeno y formación de sal ferrosa, con ácido sulfúrico concentrado y
caliente se produce dióxido de azufre y sulfato férrico. Con ácido nítrico diluido en frio se obtienen
los nitratos ferrosos y de amonio, mientras que con ácido más concentrado se produce sal férrica y
el óxido nitroso u óxido nítrico, según sean las condiciones experimentales.

El hierro forma dos series importantes de sales: las sales ferrosas que provienen del óxido ferroso,
FeO, en las que el metal es divalente, y las sales férricas provienen del óxido férrico, Fe2O3, que
contienen hierro trivalente.

Aluminio, Al

El aluminio es un metal blanco, dúctil y maleable, su polvo es gris. El metal es poco atacado por el
ácido sulfúrico diluido frío, pero se disuelve fácilmente en ácido concentrado caliente, con
desprendimiento de azufre. El ácido nítrico hace pasivo al metal, lo que puede ser debido a la
formación de una película protectora de óxido. Se disuelve fácilmente en ácido clorhídrico (diluido
o concentrado) con desprendimiento de hidrógeno. Con hidróxidos alcalinos se forma una solución
de aluminato. El aluminio forma solamente una serie de sales que provienen del óxido, Al2O3.

Cromo, Cr

El cromo es un metal blanco, cristalino, es poco dúctil y maleable. El metal es soluble en ácido
clorhídrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl2, azul en ausencia de aire, pues si no se forma el
cloruro crómico, CrCl3, se desprende hidrógeno. El ácido sulfúrico diluido reacciona en forma
similar formando sulfato cromoso, CrSO4, en ausencia de aire y sulfato crómico, Cr2(SO4)3, en
presencia del aire. El ácido sulfúrico concentrado y el nítrico concentrado o diluido motivan la
pasividad del metal.

Coblato, Co

El cobalto es un metal magnético de color gris acerado. Se disuelve lentamente en ácido sulfúrico o
clorhídrico diluido en caliente, y más rápidamente en ácido nítrico, formando compuestos
cobaltosos que provienen del óxido de cobaltoso, CoO. Existen otros dos óxidos: el óxido cobáltico,
Co2O3, del que derivan los compuestos cobálticos, extremadamente inestables, y el óxido
cobaltoso. Todos los óxidos de cobalto se disuelven en ácidos formando sales cobaltosas.

Níquel, Ni

El niquel es un metal duro, blanco plateado, es dúctil, maleable y muy tenaz. Los ácidos clorhídrico
o sulfúrico diluidos o concentrados lo atacan lentamente, el ácido nítrico diluido lo disuelve
fácilmente, pero si es concentrado motiva su pasividad. Solamente se conoce una serie de sales
estables, las niquelosas provenientes del óxido niqueloso o verde, NiO. Existe un óxido niquélico
negro pardusco, Ni2O3, pero este se disuelve en ácidos formando compuestos niquelosos.

Manganeso, Mn

El manganeso es un metal grisáceo de apariencia similar al hierro fundido. Reacciona con el agua
caliente dando hidróxido de manganoso e hidrógeno. Los ácidos minerales diluidos y también el
ácido acético lo disuelven produciendo sales de manganeso e hidrógeno. Con ácido sulfúrico
concentrado caliente se desprende dióxido de azufre.

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Se conocen 6 óxidos de manganeso: MnO, Mn2O3, Mn3O4, MnO2, MnO3 y MnO7. Todos los óxidos
se disuelven en ácido clorhídrico caliente y en ácido sulfúrico concentrado, en caliente formando
sales manganosas, los óxidos superiores se reducen con desprendimiento de cloro y oxígeno, según
el caso.

Zinc, Zn

El zinc es un metal azulado, es medianamente maleable y dúctil a 110°-150°. El puro se disuelve

muy lentamente en ácidos, la reacción se acelera por la presencia de impurezas, o contacto con
platino o cobre, producidos por el agregado de algunas gotas de soluciones de las sales de estos
minerales. Esto explica por qué el zinc comercial, se disuelve fácilmente en ácidos clorhídricos y
sulfúricos diluidos con desprendimiento de hidrógeno. Se disuelve en nítrico muy diluido, pero sin
desprendimiento gaseoso, aumentando la concentración del ácido se desprende óxido nitroso u
óxido nítrico, lo que depende de la concentración, el ácido nítrico concentrado tiene muy poca
acción debido a la escasa solubilidad del nitrato de zinc. El zinc se disuelve también en soluciones
de hidróxidos alcalinos con desprendimiento de hidrógeno y formación de zincatos.

2. OBJETIVOS

• Separar y determinar de cationes de Grupos III, a través de pasos sistemáticos e

identificación de una muestra problema.
• Comprobar los fundamentos teóricos aplicados a estos análisis

3. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS

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Agua destilada
1 Hornilla con malla de amianto Papel filtro
7 Tubos de ensayo con tapa Papel pH
1 Gradilla
2 Pinzas para tubos ensayo FeCl3
1 Vaso de precipitado de 250 ml AlCl3
1 Vaso de precipitado de 100 ml CrCl3
1 Varilla de vidrio CoCl2
1 Piseta NiCl2
1 vidrio de reloj MnCl2
1 Cápsula de porcelana pequeña ZnCl2 o ZnSO4
1 Pinza de metal
NaOH 6M
1 Centrífuga HNO3 3M
1 Balanza analítica de +/- 0,01 g NH4Cl 4M
2 Matraces aforados de 50 ml H2O2 al 3%
3 Matraces aforados de 25 ml HCl 6M y 3M
20 Vasos de precipitado de 100 ml H2SO4 9M
20 pipetas de Pasteur KSCN 0,2 M
3 espátulas K2CrO4 0,5M
1 Varilla de vidrio Dimetilglioxima 1%
1 piseta (NH4)CH3COO (Acetato de amonio) 3M y 1M
Tioacetamida al 10%
1 Campana de extracción de gases NH4OH

CH3COOH p.a. (ácido acético glacial)

K4Fe(CN)6
NH4CNS
Na2CrO4
H2S o (NH4)2S o Na2S
NaBiO3
PbO2
Co(NO3)2
NaAlO2

4. PROCEDIMIENTO

En un tubo de ensayo agregar gotas de muestras de cationes del Grupo III de:

catión hierro que se encuentra en solución de FeCl3

catión aluminio que se encuentra en solución de AlCl3
catión cromo que se encuentra en solución de CrCl3
catión cobalto en solución de CoCl2
catión níquel en solución de NiCl2
catión manganeso en solución de MnCl2

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catión zinc en solución de ZnCl2 o ZnSO4

Homogenizar la mezcla.

Comprobar el pH de la mezcla.

MÉTODO 1. DETERMINACIÓN DE CATIONES III-A (Fe+3, Al+3 y Cr+3)

Los cationes que precipitan del subgrupo son: Fe+3, Al+3 y Cr+3, los restantes cationes no precipitan
en estas condiciones porque no se alcanza el producto de solubilidad por la escasa concentración
de iones OH-.

En la precipitación de este grupo caben 2 posibilidades:

1. Precipitar con sulfuro de hidrógeno amoniacal (NH4CL + NH4OH) con lo que se tiene un
precipitado constituido por los sulfuros de níquel, cobalto, manganeso y zinc; y por los
hidróxidos de hierro, aluminio, cromo y en la solución quedan los iones de los grupos IV y
V.
2. El procedimiento más recomendado y que se detalla en este método es la de precipitar
primero con NH4CL y NH4OH, filtrar y la disolución precipitar con H2S entonces, el tercer
grupo quedará así dividido en dos subgrupos: el IIIA (Fe+3, Al+3 y Cr+3) y el IIIB (Mn+2,
Ni+2, Co+2 y Zn+2).

A continuación, se muestra el diagrama de flujo para la determinación de cationes del gripo IIIA:

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DETERMINACIÓN DE CATIONES GRUPO IIIA:
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MÉTODO 2. DETERMINACIÓN DE CATIONES III (EN GENERAL)

Precipitación del grupo III

A 1 ml de la solución que contiene solo los cationes del Grupo III agregue 10 gotas de solución 4M
de NH4Cl y agite la solución, añada NH4OH (NH3) concentrado gota a gota agitando y probando la
acidez con papel indicador después de cada adición, hasta un pH aproximado de 9 (justo alcalina),
añade 1 gota más de NH4OH.

Añada 20 gotas de agua destilada caliente y mezcle bien. Centrifugue (observe el color de la solución
y del precipitado) ysin decantar el líquido agregue 8 – 10 gotas de solución de tioacetamida al 10%,
agite vigorosamente, caliente el tubo a B.M. por 2 minutos, observando los diferentes colores que
toma la solución a medida que ocurre la precipitación de los diferentes sulfuros (si es que hubiera
sulfuros en la muestra).

Centrifugue y agregue a la solución sobrenadante, con cuidado, 1 gota de tioacetamida, si se forma

precipitado agregue 2 gotas más, agite, centrifugue, decante. Lave el precipitado con solución 1M
de acetato de amonio y agua.

Al precipitado (P1) que se encuentra en el tubo de ensayo agregue 10 gotas de HCl concentrado, y
agite; si el precipitado no se disuelve completamente añada HNO3 concentrado, gota a gota
agitando hasta su completa disolución (obtención de una solución verdosa transparente), Solución
(S1).

Separación del Grupo III en los subgrupos III-A y III-B

Añada a (S1) una solución de NaOH 6M, mezclando bien, hasta que la solución sea fuertemente
alcalina. Si se forma una pasta añada 10 a 20 gotas de agua destilada y agite bien. Centrifugue, pero
no decante, note el color del precipitado.

Añada 4 gotas de H2O2 al 3% y agite muy bien, caliente a B.M. por 4 - 5 minutos, hasta que el H2O2
se descomponga (¡Cuidado cuando la solución hierve!; puede salpicar, por tanto, mientras calienta
agite el contenido del tubo con una varilla de vidrio y mantenga la boca del tubo, lejos de Ud. y de
sus compañeros). Reponga el agua evaporada. Centrifugue y decante la solución (S2) (que será de
un color amarillo y contendrá el subgrupo III-A) a otro tubo de ensayo. El Precipitado (P2) (verde
negruzco, contendrá los cationes del Subgrupo III-B).

ANALISIS del SUBGRUPO III-A Separación del Aluminio (Al3+ )

Agregue a la mitad de la solución que contiene los cloro-complejos de los cationes del subgrupo IIIB
(S2), HNO3 concentrado gota a gota y agitando (probando la acidez con papel indicador a cada
adición) hasta que la solución sea ligeramente ácida (pH aproximado a 4 - 5). Añada entonces NH3
concentrado hasta que la solución sea fuertemente alcalina. Agite por alrededor de un minuto, si
el aluminio está presente se forma un precipitado gelatinoso y opaco casi imperceptible de Al(OH)3.
Centrifugue y decante la solución (que debe ser amarilla y contener al cromo y al zinc) a otro tubo
de ensayo. Si el precipitado es verde, debe tratarlo con algunas gotas de H2O2, centrifugar y
decantar.

Identificación del Aluminio (Al3+ )

Lave el precipitado de Al(OH)3 2 veces con 5 gotas de agua caliente, centrifugue y descarte las aguas
de lavado. Agregue, al precipitado, 5 gotas de solución 3M de HNO3, agite, todo el precipitado se
debe disolver, si no, centrifugue y decante, y al líquido claro añada 2 - 3 gotas de solución de
almidón, agite bien, agregue solución 6M de NH4OH, gota a gota, agitando hasta que la solución

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sea ligeramente alcalina (pH aproximado de 8). Centrifugue. La formación de un precipitado rojo
fresa indica la presencia del ión aluminio.

Separación del cromo (Cr3+ ) del Zinc (Zn2+ )

A la solución amarilla añádale 6 - 7 gotas de solución 0.2M de cloruro de bario (BaCl2). Agite
vigorosamente, centrifugue y decante la solución sobrenadante, que debe ser clara, a otro tubo de
ensayo. El precipitado contendrá el cromo como cromato de bario (BaCrO4) y la solución clara
contendrá al zinc.

Identificación del (Cr3+ )

Lave el precipitado con agua caliente, añada 3 gotas de HNO3 3M, caliente a B.M. suavemente y
agite por un minuto, el precipitado debe disolverse. Agregue 10 gotas de agua destilada, mezcle
bien y enfríe el tubo bajo el chorro del grifo y añada 10 gotas de algún solvente orgánico (éter u
octanol). Agregue 1 gota de H2O2 al 3%, mezcle vigorosamente de inmediato, y deje en reposo. La
coloración de la capa de solvente orgánico, azul intenso, debida al CrO5 confirma la presencia del
ión Cromo.

Identificación del Zinc (Zn2+ )

A 3 gotas de la solución que contiene el Zn2+ agregue HCl 6M gota a gota hasta que la solución esté
ligeramente ácida. Añada 2 - 3 gotas de solución de Na2S al 5%, agite. La formación de un
precipitado blanco o casi blanco confirma la presencia del ión zinc.

ANÁLISIS DEL SUBGRUPO III-B

Al precipitado (P2) añada 20 gotas de HNO3 6M, mezcle bien. Caliente el tubo de ensayo a B.M.
durante 1 minuto, agregue 1 ó 2 gotas de H2O2 al 3% y caliente hasta que el precipitado se disuelva
totalmente. Añada 10 gotas de agua y enfríe. Note el color de la solución y divídala en 4 porciones
aproximadamente iguales.

1ª Porción. Identificación del Fe

A una de las porciones, añada solución de KSCN 0.2M hasta que la solución se torne de color rojo
sangre, por la formación del Fe(SCN)2+ que prueba la presencia del ión Hierro.

2ª Porción. Identificación del Co

Añada NaF a otra de las porciones hasta saturar la solución, mezcle bien. Añada solución saturada
de NH4SCN en alcohol etílico hasta que la solución se torne de color azul, por la formación de
(Co(SCN)4)-2, que prueba la presencia del ión cobalto.

3ª Porción. Identificación del Ni

A la tercera porción, añada 12 gotas de NH3 concentrado, cerciórese que la solución está básica, si
se forma algún precipitado, centrifugue y decante y descarte el precipitado. A la solución clara,
añada 2 - 4 gotas de dimetilglioxima, mezcle y deje reposar por 1 minuto. La formación de un
precipitado rojo fresa de dimetilglioxamato de níquel prueba la presencia del ión Niquel.

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4ª Porción. Identificación del Mn

Diluya la cuarta porción con un volumen igual de agua. Añada 2 gotas de HNO3 3M, mezcle bien.
Con la punta de la varilla de vidrio, bien limpia, tome una pequeña cantidad de NaBiO3 y añádala a
la solución, mezcle bien y deje reposar por 1 minuto. La solución se tornará rosada-violeta por la
formación de MnO4-, que prueba la presencia del ión Manganeso.

5. REPORTE DE LA PRÁCTICA EN DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS En

una tabla anote las coloraciones observadas.

6. CUESTIONARIO

1. ¿Qué reacciones permiten confirmar la presencia de los iones Fe3+ y Ni2+ del grupo III??
2. ¿Qué es un quelato y un agente quelante?
3. ¿Qué rol juega el tiocianato de potasio en la identificación del ión ferroso?
4. ¿Qué rol juega la dimetilglioxima en la identificación del ión níquel en solución? Y ¿Cuál es
la fórmula de la dimetilglioxima?

7. BIBLIOGRAFÍA

• Ruiz L., O. Z. & Rengifo D., M. E. (2017). “Análisis del cuarto grupo de cationes”. Práctica
Nº2. Universidad Nacional de la Amazonia Peruana.
• Escuela de Ingeniería química (s/f). “Marcha Analítica de Cationes: Grupos I Y III”. Práctica
Nº3. Laboratorio de Química Analítica. Universidad de los andes.
• Burriel Martí, F. & colaboradores (2001). “Química Analítica Cualitativa”. Paraninfo –
Thomson Learning. Impreso en España.

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