CAPITULO 7

Ejercicio 7.1 Una posible ruta para la producir cloruro de vinilo implica tres reacciones químicas:

Cloración directa

C2H4 + Cl2 → C2H4Cl2

Oxicloración

C2H4 + 2HCl + 1/2O2 → C2H4Cl2 + H2O

Pirolisis del dicloroetano

2C2H4Cl2 → 2C2H3Cl + 2HCl

a) Indique cuál es la reacción global para este proceso. Compare esta reacción global con la del
Ejemplo 7.1. ¿Existe alguna ventaja potencial de este proceso sobre el del Ejemplo 7.1?
b) Desarrolle un diagrama de flujo preliminar, detectando la distribución de especies y las
necesidades de los sistemas de separación.

Solución

a) Ordenando las reacciones en vertical para obtener la reacción global del ejercicio 7.1

C2H4 + Cl2 → C2H4Cl2

C2H4 + 2HCl2 + 1/2O2 → C2H4Cl2 + H2O

2C2H4Cl2 → 2C2H3Cl + 2HCl

_______________________________

Reacción global del proceso

2C2H4 + Cl2 + 1/2O2 → 2C2H3Cl + H2O

Luego tenemos la reacción global del ejemplo 7.1: C2H4 + Cl2 → C2H3Cl + HCl

Las primeras diferencias que se observan son en el número de reactores empleados ya que la reacción
global del proceso del ejercicio propuesto presenta 3 reactores mientras que el proceso empleando las
reacciones del ejemplo 7.1 emplea dos reactores. Por lo tanto, se puede deducir que no se tiene una
ventaja potencial con respecto al ejemplo. Sin embargo en los productos obtenidos se puede observar
que en ambas reacciones se tiene el producto deseado pero en el ejemplo 7.1 se tiene HCl como
subproducto por lo que este subproducto es más valioso a comparación del otro subproducto de H 2O.
 b) Desarrollo del diagrama de flujo preliminar.

Figura. Diagrama de flujo de proceso del ejercicio 7.1

Leyenda

A: C2H4 E: O2
B: Cl2 F: H2O
C: C2H4Cl2 G: C2H3Cl
D: HCl
Ejercicio 7.6 La combinación de dos componentes elementales A y B, para producir una nueva
molécula, C, tiene interés comercial pero presenta una energía libre de Gibbs desfavorable.

Kcal
A+ B →C ∆ G=+ 40 para todaT
gmol
Se ha pensado en generar un conjunto de reacciones factibles que lleven a cabo en forma global esta
reacción que originalmente es imposible. Basados en el principio de la diferencia común propuesto
por May y Rudd, se han generado las siguientes reacciones entre varias moléculas:

D−E= A
F−G= A
H−I = A
Dentro de un intervalo de temperaturas de 300 a 1000 K, encuentre si a partir de estar tres relaciones
es posible generar un conjunto de reacciones termodinámicamente factibles. De ser así, indique cuál
sería ese conjunto de reacciones y el intervalo de temperaturas para el cual cada reacción es viable;
en caso negativo, justifique su resultado.

Las relaciones para estimar la energía libre de Gibbs de cada componente pueden aproximarse
mediante una ecuación lineal en T:

∆ Gi=ai +b i T
Con los siguientes valores de las constantes a y b para cada componente:

COMPONENTE i Ai Bi
D 5.29 0.0457
E 1 0.01
F -18.58 0.0286
G 0 0
H 15.5 0.035
I 4.08 0.0064

Para el uso de estas expresiones, T debe estar en °K para obtener los alores de la energía libre de
Gibbs en kcal/gmol.

Solución

Primero calcular la energía libre de Gibbs por medio de la ecuación para cada temperatura en el
intervalo de 300 a 1000 K para cada componente, con ayuda de la tabla y la ecuación.
Tabla. Calculo de la energía libre de Gibbs.

∆ Gi=ai +b i T

Acomodar la reacción para dejar como diferencia común el reactivo “A”

A+ B=C
A=C−B

T( K) ∆G "D" ∆G "E" ∆G "F" ∆G "G" ∆G "H" ∆G "I"

300 19 4 -10 0 26 6 Lueg
o 350 21.285 4.5 -8.57 0 27.75 6.32
400 23.57 5 -7.14 0 29.5 6.64
450 25.855 5.5 -5.71 0 31.25 6.96
500 28.14 6 -4.28 0 33 7.28
550 30.425 6.5 -2.85 0 34.75 7.6
600 32.71 7 -1.42 0 36.5 7.92
650 34.995 7.5 0.01 0 38.25 8.24
700 37.28 8 1.44 0 40 8.56
750 39.565 8.5 2.87 0 41.75 8.88
800 41.85 9 4.3 0 43.5 9.2
850 44.135 9.5 5.73 0 45.25 9.52
900 46.42 10 7.16 0 47 9.84
950 48.705 10.5 8.59 0 48.75 10.16
1000 50.99 11 10.02 0 50.5 10.48

realizamos el reacomodo de la reacción y tenemos las siguientes ecuaciones:

A=C−B
D−E= A
F−G= A
H−I = A
Calculando el cambio de energía libre de Gibbs de cada reacción:

∆G “D”- ∆G ∆G “F”- ∆G ∆G”H”- ∆G”C”-

T °K A
“E “ “G” ∆G”I” ∆G”B”
300 15 -10 20 40 0
350 16.785 -8.57 21.43 40 0
400 18.57 -7.14 22.86 40 0
450 20.355 -5.71 24.29 40 0
500 22.14 -4.28 25.72 40 0
550 23.925 -2.85 27.15 40 0
600 25.71 -1.42 28.58 40 0
650 27.495 0.01 30.01 40 0
700 29.28 1.44 31.44 40 0
750 31.065 2.87 32.87 40 0
800 32.85 4.3 34.3 40 0
850 34.635 5.73 35.73 40 0
900 36.42 7.16 37.16 40 0
950 38.205 8.59 38.59 40 0
1000 39.99 10.02 40.02 40 0

Gráfico de energía libre de Gibbs

Energía libre de Gibbs

A C-B D-E F-G H-I
50

40
Enrgía libre Gibbs kcal/gmol

30

20

10

-10

-20
200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
Temperatura K
En base a los resultados se puede decir que no es posible tener un conjunto de reacciones que nos
permita obtener la primera reacción dado que ninguna cuenta con una diferencia de energía de Gibbs
menor a 10 kcal/gmol.

Anexos
 CAPITULO 8

Ejercicio 8.2 Considere el proceso de producción de acetato de isopropilo basado en la esterificación

del ácido acético con el alcohol isopropilico:

Alcohol + Acido  Acetato de isopropilo + Agua

La reacción presenta un 60% de conversión.

a) Si se usa un sistema de separación para reciclar las cantidades que no reaccionan, calcule los
flujos necesarios de alimentación fresca y la alimentación total al reactor. Tome como base
100 moles de alimentación de cada reactivo al reactor.
b) Basado en precios de productos y materias primas. ¿tiene potencial el proceso? Consulte el
Chemical Marketing Reporter.
c) Basado en algún criterio heurístico, proponga un sistema de separación. Muestre el diagrama
de flujo resultante.

Solución

a)
De donde: D
Ff: Flujo fresco

FT: Flujo total

Ff FT W’ W
PS: proceso de separación PS
D: destilado

W’: fondos
R
W: fondos finales

R: recirculación

Por un balance molar optemos:

C 2 H 4 O 2+C 3 H 8 O →CH 3COOCH (CH 3 ) 2+ H 2 O

Número de
moles 100 100 0 0
alimentados
Número de
moles 60 60 60 60
convertidos
Número de
moles 40 40 60 60
finales

b) Según Chemical Marketing Reporter:

Luego, la reacción es:

C 2 H 4 O 2+C 3 H 8 O →CH 3COOCH (CH 3 ) 2+ H 2 O

c) A continuación se muestran las propiedades físicas de los componentes de la reacción.
Diagramas de flujo:
A

AB

B
ABCD
C

CD

ABCD
B

C
BCD

CD

D
 A

ABC B

ABCD

BC

C
D

B
A

ABCD
BC

C
BCD

D
 A

AB

ABC B

ABCD

ABCD
C

B
BCD

BD