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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

CURSO: TRANSFERENCIA MASA I


LECTURA 4.
DESTILCIÓN CONTINUA DE MEZCLAS BIANRIAS

PREPARADO POR: JAVIER ARMIJO CARRANZA

AGOSTO 2019
DESTILACIÓN DE MEZCLAS BINARIAS EN COLUMNAS DE ETAPAS
MÚLTIPLES
La destilación continua se lleva a cabo comercialmente en columnas de
etapas múltiples. La figura inferior muestra el diagrama de una columna
de destilación de etapas múltiples . La alimentación que puede ser líquido,
vapor o ambos se introducen en la parte media de la columna. El punto
donde ingresa la alimentación divide la columna en dos zonas. La zona de
rectificación que se encuentra por encima del punto de alimentación se
denomina así porque el líquido descendente absorbe al componente vapor
menos volátil. En la zona por debajo de la alimentación, denominada
stripping, el componente más volátil es desorbido del líquido pasando a la
fase vapor.
En el interior de la columna los vapores ascienden y salen por el tope
ingresando al condensador. Los vapores son condensados total o
parcialmente dependiendo de la presión de trabajo y el refrigerante que se
utilice en el condensador. El drum es el tanque donde se recolecta el
líquido condensado y los vapores no condensados. El líquido condensado
que se retira del drum se divide en dos corrientes: el destilado líquido que
se retira como producto de la columna y otra corriente denominada Reflujo
que retorna a la columna. Los vapor no condensados se retiran del drum y
forman el destilado vapor que se retira de la columna. En general el
producto de tope de la columna se denomina Destilado el cual contiene
una elevada composición del componente más volátil de la mezcla.
Los líquidos en el interior de la columna descienden y salen por el fondo e
ingresan al vaporizador (Reboiler) donde es vaporizado parcialmente. Los
vapores generados retornan a la columna y el líquido se retira del proceso
como producto de Fondo o Residual cuyo contenido en el componente
más volátil es bajo.
Nomenclatura
La siguiente figura muestra un esquema de una columna de destilación
donde se señalan las variables de flujo, composición y entalpía que
caracterizan las diferentes corrientes alrededor de la columna de
destilación. En el interior de la columna las corrientes se identifican de
acuerdo al plato de donde proviene la corriente mediante un subíndice. Por
ejemplo, el subíndice n señala que la corriente sale del plato n. Los platos
se cuentan del tope hacia el fondo. El número total de platos es Np y cada
plato se considera ideal, es decir las corrientes que abandonan un plato
están en equilibrio.
QC Condensador
Vapores
G1 , y1 , H G1 Destilado Vapor
DV , z DV , H DV
D, z D , H D
G DL , z DL , H DL
1
L0 , x0 , H L 0 Destilado líquido
Reflujo
L0
etapa R
n D
Gn 1 Ln
yn 1 xn
H Gn 1 H Ln
Alimentación
F , zF , H F f

m
Gm 1 Lm
ym 1 xm
H Gm 1 H Lm
Np Vapores
GNp 1
L yw

Líquido Residual
W , xW , HW
LNp QR
Vaporizador

Figura 1: Columna de destilación de etapas múltiples. Se indica la nomenclatura para


las variables de composición, flujo y entalpía de las corrientes de plato en plato.

F,D,W = son los flujos molares de la alimentación, destilado y fondos,


respectivamente.
zF, zD, xW= son las fracciones molares del componente más volátil en la
alimentación, destilado y fondos, respectivamente.
HF, HD, HW= son las entalpías de la corriente de alimentación, del destilado
y los fondos, respectivamente.
En el interior de la columna el líquido y el vapor se encuentran a la
temperatura de burbuja y temperatura de rocío, respectivamente,
determinados por la presión de trabajo de la columna. En cada plato la
temperatura es constante pero diferente entre plato y plato. La
temperatura en el tope de la columna es menor que en el fondo de la
misma.R es la relación de reflujo externo.
Balances de materia y energía alrededor de la columna de
destilación.

Figura 2: Columna de destilación de etapas múltiples. Las líneas punteadas señalan


los volúmenes de control para escribir los balances de materia y energía.

Escribiremos las ecuaciones de balance de materia y energía en unidades


de moles alrededor de la columna en las zonas envolventes señaladas por
las líneas punteadas.
Balances alrededor del condensador:
De moles totales G1  Dv  Dl  L0  D  L0  D (1  R ) 1

Del componente más volátil G1 y1  Dv z Dv  Dl z Dl  L0 x0  Dz D  L0 x0 2


De energía G1 H G1  Dv H Dv  Dl H Dl  L0 H L 0  DH D  L0 H L 0  QC 3
En el caso de un condensador total: D  Dl z D  z Dl y1  z D  x0 4
Aplicamos la condición 4 a la ecuación 2 y el resultado es igual a ecuación
1. Por otro lado, si las entalpías del reflujo y destilado son iguales HD=HL0
el balance de energía se simplifica de la ecuación 3:
QC  G1 ( H G1  H D )  D(1  R)( H G1  H D ) 5
Balances alrededor de toda la columna:
De moles totales F  D W 6

Del componente más volátil Fz F  Dz D  WxW 7


De energía QB  FH F  DH D  WHW  QC  Perdidas 8
Debido a lo complicado de estimar las perdidas de calor este que este
termino se desprecia, y la ecuación 8 puede utilizarse ara estimar el calor
requerido en el reboiler QB.

MÉTODO GRÁFICO DE Mc CABE-THIELE PAR EL CONTEO DE


PLATOS IDEALES
Este método supone que la cantidad de moles que se evaporan del
compuesto A es igual a la cantidad de moles que se condensan de B,
considerando que la temperatura en el plato se mantiene constante. El
balance térmico en un plato se escribe como sigue:
 A M A  N A   B M B  N B 9
Donde   M   calor latente molar de cambio de fase
Y NA, NB son los flux molares
Si el calor latente molar de cambio de fase de cada componente es
aproximadamente igual entonces la ecuación 9 se simplifica: NA=NB. Como
consecuencia se puede suponer que los flujos molares en el interior de la
columna se mantienen constantes de plato en plato:
Zona de rectificación
L1  L2  .........  Ln  L
G1  G2  ........  Gn  G

Zona de stripping
LNp  LNp 1  .........  Lm  L
GNp  GNp 1  ........  Gm  G

Los flujos de vapor y líquido de plato en plato son iguales pero diferentes
entre las zonas de rectificación y stripping. En adelante los flujos no llevan
subíndice, a diferencia de las composiciones de plato en plato. La figura 3
muestra la columna de destilación con las variables señaladas para aplicar
el método de Mc Cabe –Thiele. Igualmente se señala con líneas
punteadas los volúmenes de control para escribir los balances de materia
en las zonas de rectificación y stripping. No se requiere el balance de
energía.

Figura 3: Columna de destilación de etapas múltiples. Las corrientes de plato en plato


tienen composiciones diferentes pero, no así los flujos. Están señalas las zonas de
rectificación y stipping para el balance de materia respectivo.

Balance de materia en la zona de rectificación


El balance de moles entre el plato n y la corriente destilado es:
Gyn 1  Lxn  Dz D

Arreglando:
L Dz 10
yn 1  xn  D
G G
La ecuación 10 representa la línea operación en la zona de rectificación
(LOZR), es una recta porque la pendiente es constante.
El caso de un condensador total y reflujo saturado.
Además de la ecuación 4, en este caso se cumple:
G  G1  ( R  1) D
11
L  L0  RD

Remplazando la ecuación 11 en 10 obtenemos:


R z
yn 1  xn  D 12
R 1 R 1

Nótese que si xn=zD , se demuestra de la ecuación anterior que yn+1=zD,


es decir, la recta representaba por la ecuación 12 se intercepta en un
punto y=x=zD. Por otro lado, la recta de la ecuación 12 se intercepta en
y=zD/R+1 para xn=0. Con estas condiciones se puede construir la LOZR
como se observa de la figura 4.
Balance de materia en la zona de stripping.
Se escribe la ecuación de balance entre el plato m y la corriente de fondo:
Gym 1  Lxm  WxW

L Wx
ym 1  xm  W 13
G G

La ecuación 13 es la línea de operación en la zona de stripping (LOZS).


Para trazar esta se requiere el conocimiento de la pendiente y el punto por
donde pasa la recta, observe que si xm=xW se demuestra de 13 que
ym+1=xm=xW.
La figura 4 muestra la curva de equilibrio en el diagrama composición para
una mezcla binaria. Sobre el eje horizontal ubicamos las composiciones
del destilado y fondo, zD, xW, respectivamente. Como el condensador es
total la composición del vapor que ingresa al condensador y1=zD.
Para trazar LOZR se localiza el punto de intercepción con la línea de 45°
donde y1=zD. Luego, sobre el eje vertical se localiza el punto de
intersección x=0, y=zD/R+1. Con dos coordenadas conocidos se puede
trazar la línea recta.
Para trazar LOZS se requiere conocer la pendiente de la línea y un punto
por donde pasa la recta. Este punto está dado por la intersección sobre la
línea de 45° y=xW.

Figura 4: Diagrama de composición que muestra la curva de equilibrio y las líneas de


operación LOZR y LOZS. R es la relación de reflujo y se supone zD=0.9, xW =0.1 para el
caso de condensador total.

Como se observa en la figura 4, las dos líneas de operación se intersectan


en un punto ubicado entre la curva de equilibrio y la línea de 45°. Vamos a
mostrar que el lugar geométrico donde se puede encontrar el punto de
intersección es otra línea recta.
Balance de materia y energía alrededor del plato de alimentación
El volumen de control para el balance alrededor del plato de alimentación
se observa en la figura 5, y toma las corrientes entre los platos f-1 y f.
Balance de moles:
F  LG  L G 14

Balance de energía suponiendo adiabático la zona:


FH F  LH Lf 1  GH Gf 1  LH Lf  GH Gf 15

Figura 5:Volumen de control para el balance de materia y energía alrededor de la zona de


alimentación.

Reordenando la ecuación 14 se muestra:


G G  L  L  F 16
De otro lado, si las temperaturas entre los platos f y f-1 son próximas, las
entalpías entre estos platos son parecidas:
H Gf 1 H Gf  H G 17
H Lf 1 H Lf  H L

Si aplicamos la condición 17 a la ecuación 15 se obtiene después de


ordenar:
FH F  H G (G  G )  H L ( L  L) 18

Remplazamos la ecuación 16 en 18, y obtenemos:


F ( H F  H G )  ( L  L)( H L  H G )
Reacomodando la expresión anterior obtenemos finalmente:

( L  L) ( H G  H F )
 q 19
F (HG  H L )
Los flujos de líquidos y vapor entre cada zona se pueden relacionar
mediante la relación q de la ecuación 19:
L  L  qF
20
G  G  (q  1) F

Para mostrar que el lugar geométrido donde se halla la intersección de las


líneas de operación partimos de combinar las ecuaciones 10 y 13, a los
cuales les hemos retirado los subíndices :
Gy  Lx  Dz D
Gy  Lx  WxW

Restando la segunda de la primera ecuación se demuestra:


y (G  G )  ( L  L) x  Fz F 21

Arreglando la ecuación 20 se obtiene:


L  L  qF
G  G  (q  1) F

Remplazando esta ultima ecuación en 21, obtenemos después de arreglar:


q z
y x F 22
q 1 q 1

La ecuación 22 se le conoce como la línea q el cual pasa por el punto


x=y=zF. La orientación de la línea q depende de la condición térmica de la
corriente de alimentación, como se observa en la figura 6: líquido frio,
líquido saturado, mezcla L+V, vapor saturado y vapor sobrecalentado.

Figura 6:Orientación de la línea q de


acuerdo a la condición térmica de la
alimentación que ingresa a la
columna de destilación.
Conteo del número de platos ideales.
Dadas las composiciones zF, zD, xW, así mismo la relación de reflujo R, la
condición térmica de la alimentación (q):
-Primero se traza LOZR desde el punto y=x=zD,
-Se traza la línea q desde el punto y=x=zF, acuerdo a la condición térmica
de la alimentación,
-Desde el punto de intersección de la línea q y LOZR se traza LOZS hasta
el punto y=x=xW.
La figura 7 muestra las líneas de operación para una columna de
destilación que trabaja con un condensador total y el reflujo es saturado.

Figura 7: Líneas de operación en el diagrama de equilibrio composición de una columna de


destilación que trabaja con un condensador total y el reflujo es saturado. Las
composiciones son: zD=0.9, zF=0.45 y xW =0.1. La alimentación ingresa a la columna como
mezcla L+V.

El conteo de platos se puede iniciar desde el tope o el fondo de la


columna. Iniciando desde el tope el procedimiento es el siguiente:
1-Del punto y=x=zD, trazar una línea horizontal hasta intersectar la curva
de equilibrio.
2-Desde la intersección con la curva de equilibrio trazar una línea vertical
hasta intersectar LOZR. Contamos el primer plato ideal.
3- Del punto de intersección del paso 2 trazamos línea horizontal hasta
intersectar la curva de equilibrio.
4-Del punto de intersección del paso 3 trazamos línea vertical hasta
intersectar LOZR. Contamos el segundo plato ideal.
Los paso 3 y 4 se repiten de forma que nos acercamos al punto de
intersección de las líneas de operación y línea q.
5-Al pasar el punto de intersección se deja de usar LOZR y pasamos a
contar platos con LOZS.
6-Los pasos 3 y 4 se repiten pero ahora se trabaja con LOZS.
7-El proceso continua hasta alcanzar el punto y=x=xW.
La figura 8 muestra el conteo de platos desde el tope de la columna. Los
paltos ideales se construyen como escalones entre la curva de equilibrio y
LOZR. Nótese que las composiciones que salen de un plato ideal, tal como
x1, y1 se encuentran sobre la curva de equilibrio. Sobre el punto de
intersección de las líneas de operación la construcción de platos pasa
hacia la LOZS debiéndose alcanzar la composición de fondo xW. Esta
situación es poco probable por tanto se estima una fracción lo cual no es
real. El último plato en la zona de stripping se le asigna al Reoboiler. Para
el ejemplo de la figura 8, el resultado del conteo es 7 platos ideales +1
Reboiler, y el plato de alimentación es el 5 contado del tope. Se dice que
este es el plato óptimo de alimentación.
La figura 9 muestra el conteo de platos, iniciando en el fondo de la
columna el primer plato se identifica como el reboiler. El procedimiento de
conteo detallado es válido solo en el caso de columnas nuevas, es decir,
aquellas que por primera vez se ponen operativas.
Figura 8: Conteo de platos ideales desde el tope de columna. Columna nueva,
condensador total, reflujo saturado. Las composiciones son: zD=0.9, zF=0.45 y xW=0.1. La
alimentación ingresa a la columna como mezcla L+V. La columna tiene 7 platos ideales+1
reboiler, y el palto de alimentación es el 5 contado desde el tope.

Figura 9: Conteo de platos ideales desde el fondo de la columna con las misma
condiciones de la figura 8.
Conteo de platos ideales en el caso de columna usadas.
Una columna usada es aquella que fue diseñada para operar bajo ciertas
condiciones de flujo y composición, y que actualmente se quiere usar para
destilar una mezcla binaria bajo condiciones de operación diferentes. En
este caso la columna tiene el palto de alimentación prefijado por el
diseñador anterior. La figura 10a muestra el conteo de platos desde el tope
de la columna tal como se ha descrito anteriormente, pero ahora la
construcción de platos continua sobre la LOZR hasta ubicar el plato de
alimentación, en el ejemplo el plato 7, luego se pasa a hacer el conteo
sobre LOZS.

a b

Figura 10:Conteo de platos ideales para el caso de columnas usadas. a) Desde el tope. b)
Desde el fondo de la columna.

La figura 10b muestra la construcción de platos desde el fondo de la


columna, en este caso el conteo procede hasta ubicar el plato de
alimentación prefijad, en el ejemple es el 5, en ese momento se deja de
usar la LOZS y pasamos contar platos con la LOZR.
El caso de un reflujo frío.
Si la corriente de reflujo se encuentra a una temperatura menor que la
temperatura de burbuja de la mezcla esta debe calentarse dado que no
debe existir líquido frío en el interior de la columna. Para lograr esto parte
del vapor que sale del plato 1 debe condesarse antes de salir de la
columna, como se observa en la figura 11. La temperatura del plato ideal
es T1 , y la temperatura del reflujo es TR. Un balance térmico en el plato 1
indica que el calor de condensación del vapor es igual al calor necesario
para calentar el reflujo:  ( M AV )  L0 (CpL 0 M AV )(T1  TR )
De donde despejamos la cantidad de vapor condensado:
(CpL 0 M AV )(T1  TR )
  L0 23
( M AV )

El balance de moles alrededor del plato 1 da como resultado los flujos de


vapor y líquido en el interior de la columna:
G  G1  
24
L  L0  

La pendiente de la línea de operación LOZR queda modificada:


L L0   RD   25
 
G G1   ( R  1) D  

Nótese que cuando   0 , entonces L/G=R/R+1 como es el caso de reflujo


saturado.

Figura 11: Cuando el reflujo frío ingresa a la columna, una fracción del vapor debe
condensarse para calentar el reflujo desde TR hasta T1.
El caso de un condensador parcial.
Cuando el vapor que sale de la columna no se condesa totalmente,
entonces el destilado se retira de columna en forma de vapor. La figura
12a muestra las condiciones en el tope de la columna donde el destilado
en forma de vapor se halla en equilibrio con el reflujo líquido que retorna al
plato 1 de la columna. La LOZR es la misma ecuación 10:
L Dz
yn 1  xn  D
G G

Pero, en el conteo de platos el condensador figura como un plato


adicional como se observa en la figura 12b.

a b

Figura 12: a) Tope de la columna de destilación con un condensador parcial. El destilado


es un vapor. La LOZR está representada por la ecuación 10. b) En el diagrama
composición el condensador se representa como un plato ideal adicional porque se
supone que el destilado está en equilibrio con el reflujo.

Condiciones límites para la relación de reflujo


Reflujo Total.
Cuando se va a poner operativa la columna se carga la alimentación en el
reboiler y se procede a vaporizarlo sin alimentación continua. Los vapores
se condensan en el tope y regresan a la columna como líquido sin retirar el
destilado. Así mismo, no se retira nada de producto residual del reboiler.
En el interior de la columna los vapores y líquidos circulan de plato en
plato hasta que se establece condiciones estacionarias y de equilibrio. En
esta situación L=G en la zona de rectificación, y esto conduce a que la
relación de reflujo sea infinitamente grande. La LOZR y la LOZS coinciden
con la línea de 45° en el diagrama composición. En este caso el conteo de
platos permite determinar la mínima cantidad de paltos ideales requerido
para una separación determinada. La figura 13 muestra la construcción de
platos en el diagrama composición.

Figura 13: Determinación del número mínimo de paltos ideales en el diagrama


composición en el caso de reflujo total.

Reflujo Mínimo
A medida que la relación de reflujo disminuye por debajo del reflujo total, el
número de platos se va incrementando. La relación de reflujo se hace
mínimo cuando las tres líneas de operación LOZR, LOZS y línea q se
interceptan en un punto sobre la curva de equilibrio como se muestra en la
figura 14a. En esta situación, el número de platos se hace infinito y la
pendiente de la línea de operación se expresa como:
Rmin
26
Rmin  1

El valor del Rmin se determina del diagrama composición.


En otros casos, en lugar de buscar la intersección de las líneas de
operación, basta que la LOZR sea tangente a la curva de equilibrio, como
se muestra en la figura 14b.

a b

Figura 14: Relación de reflujo mínimo para un número infinito de platos. a) Las tres líneas
de operación se interceptan sobre la curva de equilibrio cóncava hacia abajo. b) La LOZR
se hace tangente a la curva de equilibrio.

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