P5-6B La reacción

A →B+C

Se efectuó en un reactor intermitente de volumen constante donde se registraron las

Siguientes medidas de concentración en función del tiempo.

t (min) CA (mol/dm3)
0 2
5 1.6
9 1.35
15 1.1
22 0.87
30 0.70
40 0.53
60 0.35

(a) Use mínimos cuadrados no lineales de (es decir, regresión) y otro método para
determinar el orden de reacción α x y la velocidad de reacción específica.

t (min) CA (mol/dm3) Alfa=1.5

0 2 0
5 1.6 0.16692527
9 1.35 0.30711237
15 1.1 0.49271162
22 0.87 0.73001151
30 0.7 0.97624366
40 0.53 1.33299772
60 0.35 1.96640346

alfa = 1.5
2.5

2
f(x) = 0.03 x + 0
R² = 1
1.5

0.5

0
0 10 20 30 40 50 60 70
 Alfa 1.5
k 0.03

−dCA
= kCAα
dt

−dCA mol
= 0.03CA1.5
dt dm ³ s

(b) Si tomará más datos, ¿dónde colocaría los puntos? ¿Por qué?

Si se tomara más datos se colocaría en los intermedios de los rangos de 0 a 60

Para que la curva se ajuste mejor.

(c) Si fuera a repetir este experimento para determinar la cinética, ¿qué haría de
manera diferente? ¿Realizaría la prueba a una temperatura más alta, más baja o
igual?
¿Tomaría diferentes puntos datos? Explique su respuesta.

Si se repetiría el experimento trabajaría con los mismos parámetros y tomaría

datos en tiempos más cortos.

d) Se cree que el técnico cometió un error de dilución en la concentración medida a

los 60 minutos. ¿Qué piensa usted? ¿Cómo se comparan sus respuestas
obtenidas usando regresión (Polymath u otro programa) con las obtenidas por
métodos gráficos?

Los datos obtenidos por regresión se ajustan con una precisión de 0.9998 y con
una varianza de 0.09995 esto indica que no se cometió error en la dilución por
que la recta se ajusta próximo a 1.

P5-7B La reacción en fase líquida de metanol con trifenilo tiene lugar en un reactor
intermitente a 25°C.

CH3OH + (C6H5)3 CCI → (C6H5)3 COCH3 +HCI

A+B→C+D

Para una alimentación equimolar se obtuvieron los siguientes datos de concentración-

tiempo para metanol:

t (h) CA (mol/dm3)
0 1
0.278 0.95
1.389 0.816
2.78 0.707
8.33 0.50
16.66 0.370

Los siguientes datos de concentración-tiempo se obtuvieron para una concentración

inicial de metanol de 0.01 y una concentración inicial de trifenilo de 0.1:
 t (h) CA (mol/dm3)
0 0.1
1 0.0847
2 0.0735
5 0.0526
10 0.0357

(a) Determine la ley de velocidad y los parámetros de la ley de velocidad.

 cálculos de alfa

Cao 1
Alfa 1
 Alfa diferente de
1 2.8
alfa
Ca(mol/dm3
t(seg) ) alfa=1 2.8
0 1 0 0
0.0512932 0.0537357
0.278 0.95 9 8
0.2033409 0.2455416
1.389 0.816 2 4
0.3467246 0.4814296
2.78 0.707 1 3
0.6931471 1.3790012
8.33 0.5 8 5
0.9942522 2.7707672
16.66 0.37 7 4

1.2
Alfa = 1
1 f(x) = 0.06 x + 0.1
0.8 R² = 0.95
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
 Alfa = 2.8
3
2.5 f(x) = 0.52 x − 0.98
R² = 0.8
2
f(x) = 0.29 x
1.5
1
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8

Cao 0.1    
  Alfa 1    
   Alfa diferente a 1 2    
        alfa
  t(seg) Ca(mol/dm3) alfa=1 2
  0 0.1 0 0
  1 0.0847 0.16605458 1.80637544
  2 0.0735 0.30788478 3.60544218
  5 0.0526 0.64245407 9.01140684
10 0.0357 1.0300195 18.0112045

Alfa = 1
1.2

1 f(x) = 0.1 x + 0.07

R² = 0.98
0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10 12
 Alfa = 2
20
18
16 f(x) = 1.8 x + 0
14 R² = 1
12
10
8
6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12

 Valores calculados de K , Alfa y Beta

K 0.17
Alfa 0.8
Beta 2

mol
 - ra = 0.17CA²CB⁰.⁸
dm ³ h

(b) Si fuera a obtener más datos, ¿cuáles serían los puntos razonables para
obtenerlos (por ejemplo, CAO ,CBO? ¿Por qué?

 Los más razonables siria los puntos menos dispersos porque se

ajustaría mas fácil a la línea recta.

P5-8B Se reportaron los siguientes datos [e. N. Hinshelwood y P. J. Ackey, Proc. R.

Soc. (Lond).A115, 215] para la descomposición en fase gaseosa a volumen constante
de éter dimetílico a 504°C en un reactor intermitente. Inicialmente, sólo había (CH3)2O.

tiempo (s) Presión total (mmHg)

390 480
777 488
1195 562
3155 799
∞ 931

(a) ¿Por qué cree que falta la presión total medida en t = O? ¿Podría estimarla?

A t = 0 solo hay (CH3)2O.

A t = ∞ no hay (CH3)2O.
Ya que por cada mol de (CH3)2O consumido abra 3 moles de gas producido, la
presión final debe ser 3 veces la de la presión inicial.

P (∞) = 3P0
931 = 3P0
P0 = 310 mmHg

(b) Asumiendo que la reacción:

 (CH3)2O → CH4 + H2 +CO

Descomposición gaseosa en un reactor intermitente 504 °C

tiempo (s) Presión total (mmHg)

0 310
390 480
777 488
1195 562
3155 799
∞ 931

yAO = 1
δ =3–1=2
ɛ = δ yAO = 2

Es irreversible y se realiza hasta su terminación, determine el orden de reacción y

la velocidad de reacción específica, k.

tiempo (s) Presión total (mmHg) PA CA alfa =1

0 310 310 3863.31783 0
390 480 225 2804.02101 0.3204719
777 488 221 2754.17174 0.3384096
1195 562 184 2293.06607 0.52163654
3155 799 65.5 816.281671 1.55452215
  931 -0.5 -6.23115779  

Alfa = 1
1.8
1.6
1.4 f(x) = 0.33 x − 0.45
R² = 0.78
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 1 2 3 4 5 6 7
 -ra = 0.0005CA

(c) ¿Qué condiciones experimentales sugeriría si fuera a obtener más datos?

Para obtener más datos las condiciones que se requería seria la concentración
inicial.

(d) ¿Cómo variarían los datos y las respuestas si la reacción se efectuara a

temperatura más alta o más baja?

La constante de velocidad aumentaría con un aumento de la temperatura, esto

daría como resultado que la presión aumentaría mas rápido ya que se necesitaría
menos tiempo para llegar al final de la reacción. Lo contrario sería para las
temperaturas más frías.

P5-9B Para estudiar la descomposición fotoquímica de bromo acuoso expuesto a luz

solar brillante, se disolvió una pequeña cantidad de bromo líquido en agua contenida
en un frasco de vidrio y se colocó bajo luz solar directa. Se obtuvieron los siguientes
datos a 25°C:

tiempo (min) ppm Br2

10 2.45
20 1.74
30 1.23
40 0.88
50 0.62
60 0.44

(a) Determine si la velocidad de reacción es de orden cero, o de primer o segundo

órdenes para el bromo, y calcule la constante de velocidad de reacción en las
unidades de su preferencia.

tiempo (min) CA (ppm Br2 ) Δt(min) ΔCA (ppm) ΔCA (ppm)/Δt(min) -(ΔCA (ppm)/Δt(min))
10 2.45        
20 1.74 10 -0.71 -0.071 0.071
30 1.23 10 -0.51 -0.051 0.051
40 0.88 10 -0.35 -0.035 0.035
50 0.62 10 -0.26 -0.026 0.026
60 0.44 10 -0.18 -0.018 0.018
 t vs -ΔCA/Δt
0.08

0.07

0.06

0.05

0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 10 20 30 40 50 60 70

dCA/dt ln (-dCA/dt) ln (CA)

0.082 -2.501 0.89608802
0.061 -2.797 0.55388511
0.042 -3.17 0.20701417
0.03 -3.507 -0.12783337
0.0215 -3.84 -0.4780358
0.014 -4.269 -0.82098055

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-4.4 -4.2 -4 -3.8 -3.6 -3.4 -3.2 -3 -2.8 -2.6 -2.4
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1

Alfa 1
k 0.00344min-1
(b) Asumiendo condiciones de exposición idénticas, calcule la velocidad de inyección
de bromo (en libras/h) que se requiere en un cuerpo de agua asoleado con un
volumen de 25,000 galones con la finalidad de mantener un nivel esterilizante de
bromo de 1.0 ppm. (Respuesta: 0.43 lb/h).

dNA
=¿VrA = FB
dt

ppm mg
rA = -0.0344 = -0.0344
min 1min

CA = 1ppm

mg min 1g 3.7841 L 1 lbs

FB = (2500 gal) (0.0344 ) (60 )( )( )( )
1min hr 1000 mg 1 gal 453.6 g
Lbs
FB = 0.4260.0344
hr

(c) ¿Qué condiciones experimentales sugeriría si fuera a obtener más datos?

(Nota: ppm = partes de bromo por partes por millón de agua bromada en peso. En
soluciones acuosas diluidas, 1 ppm = 1 miligramo por litro). (Tomado del examen
profesional para ingenieros de California).

Las condiciones experimentales que sugeriría serian conocer la concentración

inicial y la presión.