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UNIVERSIDAD NACIONAL

JORGE BASADRE GROHMANN


FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA ACADEMICA DE INFENIERIA QUIMICA

Trabajo encargado N°01

Curso : Diseño de Reactores

Alumna : Maribel Diana Vargas Llampazo

Código : 2010-35575

Profesor : Ing. Roger Daniel Sueros Ticona

Ciclo : VII

TACNA-PERU

2017
PRIMER TRABAJO ENCARGADO
P1-4. Calcule el tiempo que tomaría reducir el número de moles de A a un 1% de su valor
inicial en un reactor por lotes de volumen constante, para la reacción y datos del ejemplo 1-
3.

SOLUCION

DATOS DEL PROBLEMA

t
Moles de A 1%
V constante
K, min 0.23

 SUPOSICIONES
 para un reactor por lotes no hay entrada ni salida de flujo
 asumimos una mezcla perfecta

1. De la ecuación general de balance de moles


V
dN A
FA0  FA   rA dV  (1)
dt

2. De las suposiciones de no hay entrada ni salida de flujo se tiene:

FA0  FA  0 (2)

Entonces la ecuación (1) queda:

V
dN A
 r dV 
A
dt
(3)

3. Reordenando e integrando la ecuación (3) tenemos:


V
dN A
 r dV 
A
dt
V
dN A dN A
rA  dV   rA .V 
dt dt

Asumimos que es una mezcla perfecta ( a volumen constante)

dN A
 rA .V (4)
dt
4. Consideramos la isomerización de la especie A en un reactor discontinuo Del
ejemplo 1-3 la reacción A  B :

Aplicando la ecuación (4)

dN A
 rA .V
dt

Como se sabe la reacción es de primer orden: rA  kC A (5)

Y la velocidad de flujo molar para un flujo NA es: N A  C A .v (6)

NA
Despejando CA: CA  (7)
V

NA
5. Por lo tanto la ecuación (5) queda: rA  k (8)
V
6. Combinando la ecuación (8) en (4):

dN A N .V
 k A
dt V

dN A
 kN A (9)
dt

7. Reordenando e integrando la ecuación (9) :

dN A
dt  
kN A
t N
1 A dN A
 dt  
0
k NA 0 N A

1
t   ln( N A ) NN AA 0 
t
0
k
1
(t  0)   ln( N A )  ln( N A0 ) 
k

1 N 
t   ln A  (10)
k  N A0 

8. Reemplazando datos en la ecuación (10):

1  N   0.01N A0 
t   ln A    ln
k  N A0   N A0 

1
t  ln(0.01)  20.0min
0.23min 1
P1.5. ¿Qué supuestos se hicieron al deducir la ecuación de diseño para:

(a) El reactor por lotes


(b) El CSTR
(c) El reactor de flujo tapón (PFR)
(d) El reactor de lecho empacado (PBR)
(e) Explique con palabras el significado de rA , rA' y rA'' . ¿ la velocidad de reacción –rA
es una cantidad extensiva? Explique

SOLUCION

 El reactor por lotes


i. Un reactor por lotes no tiene flujo de entrada ni salida mientras se está
efectuando la reacción.
ii. La mezcla es homogénea y no hay variación en la velocidad de reacción en todo
el volumen.
 El CSTR
i. Se asume que está en estado estacionario es decir las condiciones no varían con el
tiempo.
ii. No hay variación espacial
iii. La temperatura y concentración a la salida del reactor es la misma que la del
reactor.
 El reactor de flujo tapón (PFR)
i. Se encuentra en estado estacionario
ii. No hay variación radial en la concentración pero hay variación axial
 El reactor de lecho empacado (PBR)
i. Reactor de flujo continuo
ii. La velocidad de reacción no está basada en el volumen sino en la masa del
catalizador
iii. Al igual que el PFR, se asume que el PBR no tiene gradientes radiales de
concentración, temperatura ni velocidad de reacción.
  rA : la velocidad de reacción es el número de moles de A que reaccionan
(desaparecen) por unidad de tiempo y por unidad de volumen.
rA' : La velocidad de reacción está en base en la unidad de masa del solido en los
sistemas solido-fluido.
rA'' : Con base en la unidad de superficie de interfase en los sistemas de dos fluidos o
basándose en la unidad de superficie del solido en los sistemas gas-solido.

La velocidad de reacción química es una cantidad intensiva (no depende de la cantidad de


sustancia presente) y depende de la temperatura y la concentración.

P1-6-¿Qué diferencia hay entre la velocidad de reacción de un sistema homogéneo, -rA, y la


de un sistema heterogéneo, -rA? use el balance de moles para deducir una ecuación análoga
a la ecuación (1-6) que aplique a un CSTR fluidizado que contiene partículas de catalizador,
en términos del peso del catalizador, W, y otros parámetros apropiados.

rj  b (rj' ) W  V b
SOLUCION

 A partir del balance general de moles:

dN j
 Fj 0  Fj   rj dV (1)
dt

 Para un CSTR asumimos que no hay acumulación y este bien mezclado de modo que
no hay variación espacial en el reactor el equilibrio molar significa a:

dN j
0
dt

Entonces sustituyendo en la ecuación (1) e integrando queda:

dN j
 Fj 0  Fj   rj dV
dt
0  Fj 0  Fj  rj  dV

0  Fj 0  Fj  rjV (2)

 La velocidad de reacción basada en el volumen está relacionada con la velocidad de


reacción basada en el peso del catalizador por la densidad de catalizador en masa el
volumen del reactor y el peso del catalizador también están relacionados por una
ecuación similar
Datos del problema:

rj  b ( rj' ) (3)

W  V b (4)

 Combinando y reordenando las ecuaciones (2,3 y 4) tenemos:

W
Despejamos la ecuación 4: V
b

Ordenamos la ecuación (2):  rjV  Fj 0  Fj

La ecuación (3) la dejamos tal como esta: rj  b ( rj' )

Sustituyendo en la ecuación nueva (2) tenemos lo siguiente:

 rjV  Fj 0  Fj

W
b (rj' )  Fj 0  Fj
b

Fj 0  Fj
W
rj'
P3-18. Considere un reactor por lotes cilíndrico en cuyo extremo se ha instalado un pistón sin
fricción conectado a un resorte (figura P3-18), la reacción

A  B  8C

Cuya expresión de velocidad es:

rA  k1CA2CB

Se efectuara en este tipo de reactor

(a) escriba la ley de velocidad exclusivamente en función de la conversión, evaluando


numéricamente todos los símbolos que sea posible
(b) calcule la conversión y la velocidad de reaccion cuando V=0,2 ft3

Información adicional:

En t=0 están presentes números iguales de moles de A Y B

Volumen inicial: 0,15 ft3

Valor de k1: 1,9(ft3/lb mol)2. s.-1

La relación entre el volumen del reactor y la presión dentro del reactor es:

V=(0.1)(P) (V en ft3.P en atm)

Temperatura del sistema (se considera constante): 140 °F

Constante de los gases: 0.73 ft3. atm/ lb mol. °R

SOLUCION
Dada la reacción de fase gaseosa A  B  C un reactor de batch equipado con un
pistón tal que:

V  0.1P0 ; k  1,0( ft 3 ) 2 / lbmol 2 s


rA  k A2CB N A0  N BO y t 0
V0  0.15 ft 3
T  140C  600 R  Cons tan te
a) escriba la ley de velocidad exclusivamente en función de la conversión, evaluando
numéricamente todos los símbolos que sea posible

N A0
y A0   0.5   8 11  6
( N A0  N A0 )
Ahora :
V0 P0
V T / T0  1
T
P ( )(1   X )
T0
Por lo tan to :
10V02
V (1   X )
10V
0;
V 2  V02 (1   X )
N A  N A0 (1  X )
N B  N A0 ( B  X )
N B0
B  1,0
N A0
Por lo tan to :
kN A2 N B kN A3 0 (1  X )3
rA  kC A2CB   3
V3 (V0   X )3/2 )
y P 
N A0   A0 0 V0
 RT 

 y P  (1  X )
3 3
rA  k  A0 0 
 RT  (1   X )1/2
3
1.0( ft 3 ) 2  0.75 
rA 
((1lbmol ) s )  (0.730atm ft / lbmol xRx600 xR) 
2  3

(1  X )3
rA  5.03*103. lbmol / ft 3 s
(1  3 X )3/2

b) cálculo de la conversión y la velocidad de reacción cuando V=0,2 ft3

V  V0 (1   X )1/2
2  0.15(1  3 X )1/2
X  0.259

2.5. Para la reacción compleja con estequiometria A  3B  2 R  S y con una velocidad de


reacción de segundo orden

rA  k1  A B
¿Están las velocidades de reacción relacionadas por rA  rB  rR ? Si no es así, ¿cómo están
relacionadas? Tener en cuenta los signos +y-

SOLUCION

2
rR  2rA   rB
3

1 1
O también puede ser: rA   rB  rR
3 2

2.21. Por la influencia de agentes oxidantes, el ácido hipofosforoso se transforma en acido


fosforoso

H3PO2 
agente oxidante
 H3PO3

La cinética de esta transformación presenta las características siguientes A concentraciones


bajas del agente oxidante,

rH3PO3  k[agente oxidante][ H 3 PO2 ]

Para explicar los datos cinéticos se ha sugerido que con los iones hidrogeno actuando como
catalizador, y el H 3 PO2 que normalmente no es reactivo se transforma reversiblemente en
una forma activa cuya naturaleza se desconoce este producto intermedio reacciona luego
con el agente oxidante para dar H 3 PO3 . Demostrar que este esquema explica la cinética
observada.

SOLUCION

H 3 PO2  H  X *  H 
Hipótesis: Donde X* es un intermedio inestable
X *  OX H 3 PO3

Entonces como en el ejemplo pag.19 escribimos:

rH3PO 3  R3[ X * ][OX ]  R4 [ H 3 PO3 ] (i)

rX *  R1[ H 3 PO2 ][ H  ]  R2 [ X * ][ H  ]  R3[ X * ][OX ]  R4 [ H 3 PO3 ]  0

Así:

R1[ H 3 PO2 ][ H  ]  R4 [ H 3 PO3 ]


[ X *]  (ii)
R2 [ H  ]  R3[OX ]

Asumimos que R4=0 ( y estamos sin duda libres de hacer este modelo de nuestra
creación ) reemplazando en (ii) en (i):
R1R3[ H 3 PO2 ][ H  ][ox ]
rH3PO 3  (iii)
R2 [ H  ]  R3[ox ]

Ahora, cuando R3[ox ]  R2[ H  ] la alta concentración del oxidante la ecuación (iii) da:

rH3PO 3  R1[ H 3 PO2 ][ H  ] (iv)

Por otro lado, cuando R2[ H * ]  R3[OX ] se produce una baja concentración de oxidante la
ecuación (iii) da:

R1R3
rH3PO 3  [ H 3 PO2 ][ox ] (v)
R2

La ecuación (iv) y (v) es la evidencia, por lo tanto, el modelo hipotético es aceptado

3.9. En un reactor intermitente se efectúa la siguiente reacción reversible de primer orden


en fase liquida:

𝒎𝒐𝒍
𝑨 ⇄ 𝑹𝟏 𝑪𝑨𝟎 = 𝟎. 𝟓 𝑪𝑹𝟎 = 𝟎
𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐

Después de 8 minutos se alcanza una conversión del 33.3%, mientras que la conversión de
equilibrio es de 66.7 %. Encontrar la ecuación cinética para esta reacción.

SOLUCION

 Para una reacción reversible de primer orden


𝑚𝑜𝑙
𝐴 ⇄ 𝑅 {𝐶𝐴0 = 0.5 𝑙𝑖𝑡
𝐶𝑅0 = 0

Tenemos lo siguiente:

𝑋𝐴𝑒 = 0.667

 La ecuación de conversión integrada en un reactor discontinuo ( volumen constante


porque es un líquido) está dada por:
𝑋𝐴
−𝑙𝑛 (1 − ) = (𝑅1 + 𝑅2 )𝑡
𝑋𝐴𝑒

 Reemplazando valores
1
−𝑙𝑛 (1 − 3 ) = (𝑅1 + 𝑅2 )8𝑚𝑖𝑛
2
3
𝑙𝑛2
Por lo tanto: (𝑅1 + 𝑅2 ) = 8
= 0.086625 𝑚𝑖𝑛.1 (1)
 Ahora de la termodinámica sabemos que:
𝐶𝑅𝑒 𝑅1 0.5 𝑥 2/3
𝑘= = = =2
𝐶𝐴𝑒 𝑅2 0.5 𝑥 1/3

Ahora: 𝑅1 = 2𝑅2 (2)

0.086625
Resolviendo (1) y (2): {𝑅2 = = 0.02887
3

{𝑅1 = 0.057750

 Por lo tanto la tasa de expresión para la desaparición de A es:

−𝑟𝐴 = 0.05775 𝐶𝐴 − 0.028875𝐶𝑅

3.11. Se introduce reactivo acuoso A con una concentración inicial C A0=1 mol/litro en un
reactor intermitente donde reacciona para formar el producto R de acuerdo con la
estequiometria 𝑨 → 𝑹 la concentración de A en el reactor es monitoreada en distintos
tiempos . Obteniéndose:

t , min 0 100 200 300 400


CA, mol/m3 1000 500 333 250 200

Encontrar la conversión del reactivo después de 5 horas en el reactor para un experimento


con CA0= 500 mol/m3

SOLUCION

 De la tabla de datos en:


𝐶𝐴 = 500 ; 𝑡 = 100 𝑚𝑖𝑛

 Por lo tanto:

t = 5 hrs + 100 min = 400 𝑚𝑖𝑛

Entonces:

𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = 200 𝑜 𝑋𝐴 = 0.6
𝑚3

3.27. Cuando una solución concentrada de urea se almacena se condensa lentamente en


forma de biurea, por medio de la siguiente ecuación elemental:

𝟐𝑵𝑯𝟐 − 𝑪𝑶 − 𝑵𝑯𝟐 → 𝑵𝑯𝟐 − 𝑪𝑶 − 𝑵𝑯 − 𝑪𝑶 − 𝑵𝑯𝟐 + 𝑵𝑯𝟑


Para estudiar la velocidad de condensación, se guarda a 100 °C una muestra de urea (C=20
mol/litro) y después de 7 horas y 40min se encuentra que 1% en moles de la urea se ha
convertido. Encontrar la velocidad de reacción para esta condensación.

SOLUCION

 ya que nos dice que la reacción es elemental la ecuación estequiometria señala que
la reacción es de orden para un pequeño cambio relativo de concentración que
podemos escribir:
△ 𝐶𝐴 ̅̅̅2̅
− = 𝑘𝐶 𝐴
△𝑡

O;
𝑚𝑜𝑙
△𝐶𝐴 1 −0.2 1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑘=− △𝑡 ̅̅̅̅
= 2
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
. (19.9 𝑚𝑜𝑙/ℎ𝑟)2
= 6.6𝑥10−5
𝐶𝐴2 7 ℎ𝑟 𝑚𝑜𝑙.ℎ𝑟
3

2 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
Por lo tanto: −𝑟𝑁𝐻2 −𝐶𝑂−𝑁𝐻2 = (6.6𝑥10−5 )𝐶𝑁𝐻2 −𝐶𝑂−𝑁𝐻2 𝑚𝑜𝑙.ℎ𝑟

5.15. Una alimentación de A puro ( 1 mol/litro) en fase gaseosa se introduce en un reactor


de tanque agitado de 2 litros , donde reacciona según:

𝒎𝒐𝒍
𝟐𝑨 → 𝑹, − 𝒓𝑨 = 𝟎. 𝟎𝟓𝑪𝟐𝑨
𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐. 𝒔𝒆𝒄

Calcular cual será la velocidad de alimentación (litros/min) que producirá una concentración
a la salida de CA=0.5 mol/litro

SOLUCION

 sistema de densidad variable porque es gaseoso y como varia Ftotal durante el


transcurso de la reacción, el flujo volumétrico varia.

𝐶𝐴0 𝑋𝐴 1−2
𝜏𝑚 = ; 𝜀𝐴 = (1) = −0.5
−𝑟𝐴 2

𝐶𝐴𝑓 330 1 − 𝑋𝐴 1 − 𝑋𝐴 2
= = = ⇒ 𝑋𝐴 =
𝐶𝐴0 660 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 1 − 0.5𝑋𝐴 3

2 𝐴 1−𝑋
−𝑟𝐴𝑓 = 0.05𝐶𝐴0 (1−0.5𝑋 )2
𝐴

𝐶𝐴0 𝑋𝐴 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )2 1(0.67)[1 − 0.5(0.67)]2


𝜏𝑚 = 2 = = 54.42 𝑚𝑖𝑛
0.05𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )2 0.05(1)2 (1 − 0.67)2

𝑉 2𝐿
𝜈0 = = = 0.036 𝐿/𝑚𝑖𝑛
𝜏𝑚 54.42 𝑚𝑖𝑛
5.25. La descomposición de A en fase acuosa se está estudiando en un reactor
experimental del tanque agitado. Los resultados de los ensayos en estado
estacionario se muestran en la tabla P5.25. Calcular el tiempo de retención necesario
en un reactor de flujo pistón para obtener 75% de conversión del reactivo de una
alimentación con CA0=0.8 mol/litro

Tabla P5.25

Concentración de A, mol/litro
En la alimentación En la salida Tiempo de permanencia, s
2.00 0.65 300
2.00 0.92 240
2.00 1.00 250
1.00 0.56 110
1.00 0.37 360
0.48 0.42 24
0.48 0.28 200
0.48 0.20 560

SOLUCION

El sistema es de densidad constante, así que 𝑡̅ = 𝜏 entonces tenemos:

𝐶𝐴𝑒 − 𝐶𝐴𝑠 𝐶𝐴𝑒 − 𝐶𝐴𝑠


𝜏𝑚 = ⇒ −𝑟𝐴 =
−𝑟𝐴 𝜏𝑚

 En Excel calculamos los valores de -rA vs CA necesarios

 Ahora del grafico obtenemos nueva tabla y es la siguiente: lo que se hace es interpolar
cada punto

CAf 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8


-rA 0.56 1.1 2.1 3.4 4.2 4.6 4.8
(103)
 Calculamos

0.1(103 ) 1 1 1 1 1 1 1
𝜏𝑃 ≈ { + + 2⟦ + + + + ⟧} = 313 𝑠
2 0.56 4.8 1.1 2.1 3.4 4.2 4.6

6.19. Se quieren probar distintas configuraciones de reactor para la transformación de A en


R. la alimentación contiene 99% de A y 1% de R. el producto deseado consiste en 10 % de A
con 90 % de R. La transformación se efectúa por medio de la reacción elemental.

𝑨+𝑹→𝑹+𝑹

Con constante de velocidad k=1 litro/mol.min. La concentración de las sustancias activas es

𝑪𝑨𝟎 + 𝑪𝑹𝟎 = 𝑪𝑨 + 𝑪𝑹 = 𝑪𝟎 = 𝟏 𝒎𝒐𝒍/𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐

En todo el sistema.

Calcular el tiempo de retención necesario para generar un producto con CR=0,9 mol/litro

a) En un reactor de flujo pistón


b) En un reactor de tanque agitado
c) En un sistema de volumen mínimo sin recirculación

SOLUCION

 Sistema de densidad constante porque no varía Ftotal

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝑅

𝐶𝑅 = 1 − 𝐶𝐴

−𝑟𝐴 = (1)𝐶𝐴 (1 − 𝐶𝐴 ) = 𝐶𝐴 (1 − 𝐶𝐴 )

a. Para un reactor flujo pistón

𝐶𝐴0 = 0,99(1) = 0,99 𝑚𝑜𝑙/𝐿


0.99 0.99
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝜏𝑃 = ∫ =∫
0.1 −𝑟𝐴 0.1 𝐶𝐴 (1 + 𝐶𝐴 )

𝑑𝑥 1 𝑎+𝑏𝑥
∫ 𝑥(𝑎+𝑏𝑥) = − 𝑎 𝑙𝑛 𝑥
a=1, b=-1

1 1 − 𝐶𝐴 1 − 0.99 1 − 0.1
𝜏𝑃 = − 𝑙𝑛 = −𝑙𝑛 + 𝑙𝑛 = 6,79 𝑚𝑖𝑛
1 𝐶𝐴 0.99 0.1

b. Reactor de tanque agitado


𝐶𝐴0 𝑋𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 0.99 − 0.1
𝜏𝑚 = = = = = 9,89 𝑚𝑖𝑛
−𝑟𝐴 −𝑟𝐴 𝐶𝐴 (1 − 𝐶𝐴 ) 0.1(1 − 0.1)

c. En un sistema de volumen mínimo sin recirculación

 Para decidir cuál es el arreglo hay que ver como varia –rA con la CA
A en R. la alimentación contiene 99% de A y 1% de R. el producto deseado consiste en
10 % de A con 90 % de R. de acuerdo a ello se construye la tabla que a continuación se
mostrara junto a su respectiva gráfica.

Como se puede apreciar en la gráfica existe una CA para lo cual la velocidad es máxima.
Vamos a encontrar ese valor exactamente.

𝑑(−𝑟𝐴 )
= 𝐶𝐴 (−1) + (1 − 𝐶𝐴 )(1) = −𝐶𝐴 + 1 − 𝐶𝐴 = −2𝐶𝐴 + 1 = 0
𝑑𝐶𝐴

Donde CA= 0.5 mol/ litros, también en la gráfica se puede observar claramente

CA0=0.99 mol/L

CA=0.5 mol/L CA=0.1mol/L

0,99 − 0,5
𝜏𝑚 = = 1,96 𝑚𝑖𝑛
0,5(1 − 0,5)
0,5
𝑑𝐶𝐴 1 1 − 𝐶𝐴 0.5 1 − 0.5 1 − 0.1
𝜏𝑚 = ∫ = − 𝑙𝑛 | = −𝑙𝑛 + 𝑙𝑛 = 2.197 𝑚𝑖𝑛
0,1 𝐶𝐴 (1 − 𝐶𝐴 ) 1 𝐶𝐴 0.1 0.5 0.1

 Sacamos el 𝜏 total

𝜏𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝜏𝑃 + 𝜏𝑚 = 1,96 + 2,197 = 4,15 𝑚𝑖𝑛


7.21. En una serie de experimentos en estado estacionario (CA0=100, CR0=CS0=0) en un reactor
de tanque agitado de laboratorio se obtuvieron los siguientes resultados:

CA 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CR. 7 13 18 22 25 27 28 28 27 25

Experimentos posteriores indican que el nivel de CR y de Cs no tiene efecto en el progreso de


la reacción.

Con CA0=200 y CAf=20, calcular CR en la salida de un reactor de tanque agitado

SOLUCION

 primero vamos a calcular ϕ , el rendimiento fraccional instantáneo que se obtiene


directamente del flujo mixto debido a que ϕm=ɸm entonces tenemos:

Se usó Excel para los cálculos respectivos:

Como se puede observar, No se conoce el ϕ a CAf=20; pero interpolando se obtiene que es


0.35.

 Así para el flujo mixto con CA0=100 es:

𝐶𝑅𝑓 = Φ(−Δ𝐶𝐴 ) = 𝜑(−Δ𝐶𝐴 ) = 0,35(100 − 20) = 28

Entonces CR en la salida del reactor del tanque agitado es 28.