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PRÁCTICA No.3
CINÉTICA DE NEUTRALIZACIÓN
Quito – Ecuador
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE REACCIONES QUÍMICAS I
RESUMEN
CINÉTICA DE NEUTRALIZACIÓN
1. OBJETIVOS
1.1. Determinar experimentalmente la velocidad de reacción de neutralización.
1.2. Determinar el orden de reacción y la constante cinética de velocidad de reacción mediante el método integral
y diferencial.
2. TEORÍA
2.1. Molecularidad y orden de reacción
“La molecularidad es el número de moléculas que forman parte como reactivos en un proceso elemental,
es decir, la suma de las moléculas de cada reactivo antes de formar el complejo activado para convertirse
en los productos.
El orden de reacción con respecto a cierto reactivo es definido como la potencia a la cual su término de
concentración en la ecuación de tasa es elevado.
Por ejemplo, dada una reacción química 2A + B — > C con una ecuación de tasa
2.3. Titulación ácido-base como método experimental para determinar la velocidad de reacción
“La titulación es un método para determinar la cantidad de una sustancia presente en solución. Una
solución de concentración conocida, llamada solución valorada, se agrega con una bureta a la solución
que se analiza. En el caso ideal, la adición se detiene cuando se ha agregado la cantidad de reactivo
determinada en función de un cambio de coloración en el caso de utilizar un indicador interno, y
especificada por la siguiente ecuación de la titulación.
NA VA = NB VB Ec. 2.3-1” (García – Soto; 2006)
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Materiales y Equipos
• Vasos de precipitación R= (0 – 250) mL A= ± 25 mL
• Cronómetro. A= ± 0,1 ms
• Buretas R= (0 – 25) mL A= ± 0,05 mL
• Soporte Universal.
• Balanza R= (0 – 2) Kg A= ± 0,001 g
• Pipeta R= 5 mL A= ± 0,01 mL
• Balón Capacidad= 250 mL
4. DATOS
4.1. Datos experimentales
Tabla 3.1.-1
Datos experimentales
N t (min) V HCl, Ml
1 2 2,8
2 4 2,7
3 6 2,3
4 8 2,0
5 10 1,9
6 12 1,7
7 14 1,7
8 16 1,4
2
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9 18 1,3
10 20 1,0
11 22 0,9
12 24 0,8
5. REACCIONES
Hidróxido de Sodio + Ácido Clorhídrico Cloruro de Sodio + Agua
NaOH (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O (l) Ec. 4.1-1
6. CÁLCULOS
6.1. Cálculo de la normalidad del hidróxido de sodio.
6.1.1. Cálculo de la concentración del hidróxido de sodio a los distintos tiempos.
𝐸𝑞−𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑏𝑎𝑠𝑒 = → 𝑀𝑐 = Ec. 5.1.1-3
𝐿 𝐿
0,2 ∗ 2,8
𝑁𝑏𝑎𝑠𝑒 =
100
𝑁𝑏𝑎𝑠𝑒 = 0,0056 𝑁
𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑐 = 0,0056 𝐿
3
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Tabla 5.1-1
Concentración del NaOH
N N base M base
(Eq-g/L) (mol/L)
0 0,0056 0,0056
1 0,0054 0,0054
2 0,0046 0,0046
3 0,004 0,004
4 0,0038 0,0038
5 0,0034 0,0034
6 0,0034 0,0034
7 0,0028 0,0028
8 0,0026 0,0026
9 0,002 0,002
10 0,0018 0,0018
11 0,0016 0,0016
12 0,0056 0,0056
𝐶𝐴 = 𝑎3 𝑡 2 + 𝑎2 𝑡 + 𝑎1 Ec. 5.2-1
𝑑𝐶𝐴
𝑑𝑡
= 2𝑎3 𝑡 + 𝑎2 Ec. 5.2-2
𝑑𝐶𝐴
𝑑𝑡
= 844966𝑡 − 8371,2
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − 𝑑𝑡
= 2𝑎3 𝑡 + 𝑎2 Ec. 5.2-3
𝒅𝑪𝑨
−𝒓𝑨 = − = 𝟖𝟒𝟒𝟗𝟔𝟔𝐭 − 𝟖𝟑𝟕𝟏, 𝟐
𝒅𝒕
4
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dC A
Ln f Ln(C A )
Luego realizar el diagrama: dt (Ver Anexo 3)
𝑑𝐶𝐴
ln (− 𝑑𝑡
) = 𝑥 + 𝑦 ln( 𝐶𝐴 ) Ec. 5.2-4
𝒅𝑪𝑨
𝑳𝒏 (− ) = −𝟎, 𝟓𝟎𝟏 𝐥𝐧(𝑪𝑨 ) + 𝟒, 𝟑𝟏𝟓𝟐
𝒅𝒕
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − 𝑑𝑡
= 𝑘 𝐶𝐴𝑛 Ec. 5.2-5
Recordar:
dC A
Ln Ln ( k C A )
n
dt Ec. 5.2-6
dC A
Ln Ln ( k ) n Ln (C A )
dt Ec. 5.2-7
Donde:
𝑥 = ln(𝑘); 𝑘 = 𝑒 𝑥
𝑛=𝑦
𝑥 = ln(−0,501) → 𝑘 = 𝑒 −0,501 Ec. 5.2-8
𝒌 = 𝟎, 𝟔𝟎𝟔
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = 𝑑𝑡
= 𝑘 𝐶𝐴0 Ec. 5.3-2
𝐶
∫𝐶 𝐴 (𝑑𝐶𝐴 ) = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡 Ec. 5.3-3
𝐴𝑜
𝐶𝐴 = 𝑚𝑡 + 𝑏
Verificar que el cociente de correlación R2 se ajuste a los datos representados en el diagrama (R2 = 1)
Donde: b = 𝐶𝐴𝑜
𝑚 = 𝑘 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎
5
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𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = 𝑑𝑡
= 𝑘 𝐶𝐴1 Ec. 5.3-2
𝐶 𝑑𝐶
∫𝐶 𝐴 ( 𝐶 𝐴 ) = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡 Ec. 5.3-3
𝐴𝑜 𝐴
𝐿𝑛 𝐶𝐴 = 𝑚𝑡 + 𝑏
Verificar que el cociente de correlación R se ajuste a los datos representados en el diagrama (R2 = 1)
2
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = 𝑑𝑡
= 𝑘 𝐶𝐴2 Ec. 5.3-2
𝐶 𝑑𝐶
∫𝐶 𝐴 ( 𝐶 2𝐴 ) = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡 Ec. 5.3-3
𝐴𝑜 𝐴
1 1
𝐶𝐴
−𝐶 =𝑘𝑡 Ec. 5.3-4
𝐴𝑜
1 1
= + 𝒌𝒕 Ec. 5.3-5
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑜
1
Realizar el diagrama: 𝐶 = 𝑓(𝑡) (Ver Anexo 4)
𝐴𝑜
1
= 𝑚𝑡 + 𝑏
𝐶𝐴𝑜
Verificar que el cociente de correlación R2 se ajuste a los datos representados en el diagrama (R2 = 1)
Tabla 5.3-1
Orden de reacción y constante cinética
No. k Orden R2
(mol/L*min)
1 1 0 1
2 1 1 1
3 1 2 1
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7. RESULTADOS
Tabla 6-1
Método Diferencial
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Tabla 6-2
Método Integral
C A NaOH, C A = C AO + kt
N t, s (mol /L) (mol/L)
1 120 0,0056 2,0056
Tabla 6-3
Orden de reacción y constante cinética
Método Orden de reacción Constante cinética Ecuación cinética
(mol/ L*min) (mol/min)
Integral 2 1 −𝑟𝐴 = 1(𝐶𝐴 )2
Diferencial 4,3152 0,606 –rA = 0,606 (CA)4,3152
8. DISCUSIÓN
En la práctica de cinética de neutralización, se utilizó los métodos cuantitativos y cualitativos, el primero
nos ayudó al momento de observar el cambio de coloración de transparente a rosado en la solución de HCl
y NaOH el segundo método lo empleamos a momento de registrar los volúmenes de HCl de la segunda
titulación.
Al momento de realizar la primera titulación se cometió un error aleatorio ya que el HCl que tenía que caer
una gota por segundo, lo que al principio se cumplió, después de varios minutos el caudal con el que tenía
que caer el HCl disminuyo esto se debe a que el volumen que había dentro de la bureta se iba reduciendo
ocasionando que en esta titulación no se cumpliera con el caudal establecido, en la segunda titulación de
igual forma se cometieron errores aleatorios ya que al momento del cambio de coloración de transparente a
rosado no se paraba de inmediato la titulación sino que se iba pequeñas cantidades de HCl afectando a la
concentración del NaOH y a los cálculos para determinar la velocidad de reacción.
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Se recomienda que para tener valores más cercanos a la verdadera concentración del NaOH se emplee un
método adicional como el de la potenciometría, ya que este método emplea un electrodo de referencia y un
electro de trabajo, proporcionando una lectura más precisa de concentraciones.
9. CONCLUSIONES
9.1. Del anexo No. 2, se puede observar que el coeficiente de correlación es de 0,987 por lo tanto el grado de la
ecuación que es de 2 es correcto y no es necesario asumir un nuevo grado de la ecuación ya que con el grado
3 el coeficiente de correlación es el mismo valor que el del grado 2.
9.2. De los valores obtenidos en los cálculos y en la tabla de resultados (Tabla 6-3) el orden de reacción para el
método integral es de 0, con un coeficientes de correlación de 1, por lo tanto este método es aplicable para
hallar la velocidad de reacción entre el HCl y el NaOH.
9.3. El volumen registrado de HCl que se ocupó para titular la solución de NaOH nos sirvió para calcular
indirectamente la velocidad de reacción, ya que con estos datos mediante fórmulas se obtuvo la
concentración de NaOH y posteriormente la velocidad de reacción de este reactivo.
9.4. Para calcular la constante cinética de la velocidad de reacción se pueden emplear el método diferencial,
método integral, ya que para los dos métodos antes indicados esta constante aparece linealizando la recta
del método diferencial, de la definición de la velocidad de reacción en el método integral.
10. APLICACIONES
Las aplicaciones a nivel industrial son muy amplias, entre otras se puede usar para:
• Curtido de piel: En este campo también se da una modificación del pH, pues las pieles deben someterse
a tratamientos alcalinos con cal y luego se pueden tratar con soluciones ácidas para su neutralización, en
donde se estudia su cinética de neutralización.
• Control de pH con dióxido de carbono. La eliminación de los problemas de corrosión, menor riesgo de
ocurrencia de dosificación excesiva y la eliminación del riesgo de caída del pH (con el CO2 éste
difícilmente cae por debajo de 6). Adicionalmente, se obtienen beneficios operacionales en la estación
dado que, al tratarse de un sistema automatizado, no serán necesarios los contactos manuales de rutina y
el proceso es menos agresivo para el personal de producción. Dado que los agentes neutralizantes
tradicionales son ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y, en menor proporción, ácido acético, la
neutralización de aguas residuales utilizando dióxido de carbono es un eficaz método desde el punto de
vista del medio ambiente, la corrosión y la seguridad.
• En la industria cosmética, al elaborar champú para el cabello, que a veces lo venden como de pH neutro
o ligeramente ácido o alcalino, dependiendo del tipo de cabello que se vaya a tratar.
11. BIBLIOGRAFÍA
11.1. Gordon H. 1973; Cinética Química; 1era Edición; España; Reverte
11.2. Avery H. 2002; Cinética química básica y mecanismo de reacción; 2da Edición; España; Reverté
11.3. García – Soto; 2006; Experimentación en química general; 1era Edición; España; Paraninfo
11.4. Brizuela- Romano; 2006; Tratamientos de datos cinéticos; 1era Edición
11.5. Materias Fi Tomo 1 recuperado de: http://materias.fi.uba.ar/6730/Tomo1Unidad4.pdf
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12. ANEXOS
12.1. Diagrama del equipo
Ver Anexo 1
12.2. Gráfico CA = f(t)
Ver Anexo 2
12.3. Gráfico Ln (- d CA/dt) = f (Ln (CA)).
Ver Anexo 3
12.4. Gráfico de las ecuaciones obtenidas al aplicar método integral
Ver Anexo 4
13. CUESTIONARIO
13.1. Con la ecuación cinética encontrada en la práctica, calcule los valores de velocidad para las
diferentes concentraciones experimentales y complete la siguiente tabla:
12.2 Proponga dos ejercicios de cualquier texto bibliográfico en donde se utilice el método de las
vidas medias para su resolución.
• La descomposición del compuesto A sigue una cinética de orden cero con k=1,0x10-5 mol/s. Si se parte
de una concentración inicial de A 1,000M, calcular:
a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición
b) el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M
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Bibliografía: Engel T., Reid P.; 2007; Introducción a la fisicoquímica; Pág. 478
• La descomposición del compuesto A sigue una cinética de primer orden con k=1,0x10-5 s-1. Si se parte
de una concentración inicial de A 1,000M, calcular:
a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición
b) el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M
c) la vida media
Bibliografía: Engel T., Reid P.; 2007; Introducción a la fisicoquímica; Pág. 481
13.2. Con los datos experimentales obtenidos, utilice el método diferencial gráfico de análisis de datos
para completar el siguiente cuadro:
Método Orden de k Ecuación cinética
reacción (1/min) −𝒓𝑨 = 𝒌 (𝑪𝑨 )𝒏
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Tabla de datos:
t -Δ Ca/Δ t
6 0,0004
10 0,0001
13 0,0002
14 0
20 0,0003
Método Gráfico
25 0,00045
0,0004
20 0,00035
0,0003
15
0,00025
0,0002
10
0,00015
5 0,0001
0,00005
0 0
1 2 3 4 5
t -Δ Ca/Δ t
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t -Δ Ca/Δ t ln(dCa/dt) Ca ln Ca
6 0,0004 -7,82404601 0,0046 -5,38169898
10 0,0001 -9,21034037 0,0038 -5,57275421
12 0,0002 -8,51719319 0,0034 -5,68397985
20 0,0003 -8,11172808 0,002 -6,2146081
𝒅𝑪𝒂
𝒍𝒏 (− ) = 𝒍𝒏 𝒌 + 𝒍𝒏 𝑪𝒂
𝒅𝒕
Mediante regresiones
A= -0,950
B= m= 1,16
r= 0,899
𝒅𝑪𝒂
𝒍𝒏 (− ) = −𝟎, 𝟗𝟓𝟎 + 𝟏, 𝟏𝟔 𝒕
𝒅𝒕
ln 𝑘𝐴 = −0,950 → 𝑘𝐴 = 0,387
𝑛=1
13.3. Una de las principales metas de Ingeniería de Reacciones Químicas fue estudiar las reacciones
que operan de manera isoterma, ya que para el diseño de reactores químicos ideales es necesario
mantener varios parámetros a temperatura constante. ¿Cuál fue el resultado de este estudio?
Para el diseño de reactores se debe tomar en cuenta el tamaño y las condiciones de funcionamiento, en este
último aspecto la termodinámica que es la fuerza impulsora de las reacciones es la diferencia de entalpías
libres entre los estados inicial y final, cuyo valor nos indica si la reacción es posible. Y los aspectos cinéticos
que es la reactividad que depende de la diferencia de entalpías libres entre los estados inicial y activado e
indica la velocidad con que el sistema avanza hacia el equilibrio.
13.4. Consultar un artículo científico en el que se haya realizado una cinética de neutralización.
Explicar cómo se hizo y que se obtuvo.
Modelo cinético simplificado para la remoción de ácido hexenurionico presente en pulpa Kraft de eucalipto,
utilizando una solución de ácido peroximonosulfurico
se presenta un modelo cinético simplificado de las reacciones entre el ácido peroximonosulfúrico y el ácido
hexenurónico (HexA), lignina y celulosa presentes en la pulpa kraft de eucalipto. El sistema reactivo consiste
de tres reacciones en paralelo que compiten por el Ps, considerando la ocurrencia simultánea de hidrólisis
ácida. El modelo cinético propuesto para la desaparición de HexA, lignina y celulosa es de segundo orden,
y contempla dos reacciones en paralelo: la hidrólisis ácida y el ataque oxidativo del peroximonosulfúrico
que se mantiene hasta que el perácido se consume completamente
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12 ANEXOS
12.1. Diagrama del equipo
Figura No. 1
1
12.2. Gráfico CA = f(t)
Figura No. 2
30
y = 422483x2 - 8371,2x + 35,981
25 R² = 0,987
20
Ca (mol/L)
15
10
0
0 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006
t (min)
Escala
X = 1cm = 0,001 min
Y = 1cm = 5 mol/L
Ca (mol/L) t (min)
0,0056 2
0,0054 4
0,0046 6
0,004 8
0,0038 10
0,0034 12
0,0034 14
0,0028 16
0,0026 18
0,002 20
0,0018 22
0,0016 24
2
12.2. Gráfico Ln (- d CA/dt) = f (Ln (CA))
Figura No. 3
0
18 18,5 19 19,5 20 20,5 21 21,5
-1
-2
Ln(dCa/dt)
-3
-4 y = -0,501x + 4,3152
-5
-6
-7
Ln Ca
Escala
X = 1cm = 0,05 (LnCa)
Y = 1cm = -1 ln(dCa/dt)
ln(dCa/dt) Ln Ca
18,4344608 -5,18498868
19,1276493 -5,22135633
19,5331282 -5,38169898
19,8208171 -5,52146092
20,0439648 -5,57275421
20,2262891 -5,68397985
20,3804418 -5,68397985
20,5139746 -5,87813586
20,6317588 -5,95224383
20,7371202 -6,2146081
20,8324312 -6,31996861
20,9194432 -6,43775165
3
12.2. Gráfico de las ecuaciones obtenidas al aplicar método integral
Figura No. 4
15
10
0
0 5 10 15 20 25 30
t (min)
Escala
X = 1cm = 5 min
Y = 1cm = 5 mol/L
Orden 0
Ca= Cao+kt t (min)
2,0056 2
4,0056 4
6,0056 6
8,0056 8
10,0056 10
12,0056 12
14,0056 14
16,0056 16
18,0056 18
20,0056 20
22,0056 22
24,0056 24
4
Figura No. 5
25
20 y = x + 5,185
R² = 1
Ln (Ca)
15
t (min)
10 Lineal (t (min))
0
-5 0 5 10 15 20
t (min)
Escala
X = 1cm = 5 min
Y = 1cm = 5 mol/L
Ln Ca t (min)
-3,184988681 2
-1,184988681 4
0,815011319 6
2,815011319 8
4,815011319 10
6,815011319 12
8,815011319 14
10,81501132 16
12,81501132 18
14,81501132 20
16,81501132 22
18,81501132 24
5
Figura No. 6
200,000
y = 2x + 178,57
195,000 R² = 1
1/Ca
190,000
185,000
180,000
175,000
0 2 4 6 8 10 12 14
t (min)
Escala
X = 1cm = 5 min
Y = 1cm = 5 mol/L