UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“HALOGENUROS DE ALQUILO, SUSTITUCION NUCLEOFÍLICA ALIFÁTICA”

GRUPO N° 15

INTEGRANTES:  Bravo Choquehuanca, Jaime 20151266D

 Leyva Rosas, Angello Rolando 20154554K
 Mendoza Sullón, Diego Alexis 20151375H

LIMA – PERÚ

2017

Índice general
Índice general..............................................................................................................................2
Índice de tablas............................................................................................................................2
Objetivo.......................................................................................................................................3
Fundamento teórico....................................................................................................................3
Datos y Resultados.......................................................................................................................5
Datos Bibliográficos...................................................................................................................5
Reacción y mecanismo de reacción.............................................................................................6
Diagrama de flujo del proceso.....................................................................................................7
Observaciones.............................................................................................................................8
Conclusiones................................................................................................................................8
Bibliografía...................................................................................................................................9
Apéndice......................................................................................................................................9
Aplicación Industrial..................................................................................................................9

Índice de tablas
Y
Tabla 1 Propiedades físicas observadas......................................................................................5
Tabla 2 Reactivos utilizados........................................................................................................5
Tabla 3 Propiedades fisicoquímicas del Thiokol..........................................................................5
Tabla 4 Propiedades fisicoquímicas del dicloroetano..................................................................5
Tabla 5 Propiedades fisicoquímicas del ácido acético.................................................................5
Tabla 6 Propiedades fisicoquímicas del azufre............................................................................6
Tabla 7 Propiedades fisicoquímicas del NaOH...........................................................................6
Tabla 8 Propiedades del thiokol..................................................................................................8
 HALOGENUROS DE ALQUILO, SUSTITUCION NUCLEOFÍLICA ALIFÁTICA

Objetivo
Preparar el elastómero Thiokol a partir de un halogenuro de alquilo

Fundamento teórico

 Reacciones de los halogenuros de alquilo. Sustitución nucleofílica alifática

Un ión halogenuro es una base muy débil, lo que se refleja en su disposición a ceder un
protón a otras bases, es decir, en la gran acidez de los halogenuros de hidrógeno. En un
halogenuro de alquilo, el halógeno está unido a un carbono y, al igual que el halogenuro
libera con facilidad un protón, también libera carbono nuevamente, hacia otras bases. Estas
bases poseen un par de electrones no compartido y buscan un lugar relativamente positivo;
es decir, buscan un núcleo con el cual compartir su par electrónico.

Reactivos básicos, ricos en electrones, que tienden a  atacar  el núcleo del carbono se
conocen  como reactivos nucleofílicos  o, simplemente, nucleófilos. Cuando este ataque
termina en sustitución, la reacción se denomina sustitución nucleofílica. El compuesto en
el que tiene lugar la sustitución se llama sustrato. En el caso de la sustitución nucleofílica,
el sustrato se caracteriza por la presencia de un grupo saliente: aquél que es desplazado del
carbono y, llevando consigo el par de electrones, se aleja de la molécula.

 Debe tenerse presente que el nucleófilo:Z puede tener carga negativa  o ser neutro, y
entonces el producto R:Z será neutro o tendrá carga positiva. El sustrato R:W puede ser
neutro o positivo, y entonces el grupo saliente será negativo o neutro. Debido a que el ión
halogenuro débilmente básico es un buen grupo saliente, los halogenuros de alquilo son
excelentes sustratos para la sustitución nucleofílica. Reaccionan con numerosos reactivos
nucleofílicos, tanto inorgánicos como orgánicos, para dar una amplia variedad de
productos importantes. Estos reactivos no sólo incluyen iones negativos, como hidróxido,
alcóxido o cianuro, sino también bases neutras, como amoniaco y agua; su característica es
la posesión de un par de electrones no compartido. Como herramienta de síntesis, la
sustitución nucleofílica es una de las tres o cuatro clases más útiles de reacciones
orgánicas. La sustitución nucleofílica es el caballo de batalla de la síntesis orgánica; en sus
diversas formas, se trata de la reacción a la que recurriremos en primer lugar al
enfrentarnos con la tarea básica de reemplazar un grupo funcional por otro.

Hemos dicho que la síntesis de compuestos alifáticos comienza la mayoría de las

veces  con alcoholes. Sin embargo, descubriremos que el OH es un grupo saliente
pobrísimo; solamente su conversión  en halogenuros de alquilo u otros compuestos con
buenos grupos salientes abre la puerta a la sustitución nucleofílica.

Los halogenuros de alquilo no sólo sufren sustitución, sino también eliminación. Tanto la

sustitución como la eliminación son inducidas por medio de reactivos básicos, por lo que
siempre habrá competencia entre ambas reacciones.
Los componentes requeridos para la sustitución nucleofílica son: sustrato, nucleófilo y
disolvente. El sustrato consta de dos partes: grupo alquilo y grupo saliente.

Los nucleófilos se caracterizan por ser bases, y los grupos salientes, por ser bases débiles.
Podemos encontrar una correlación aproximada entre grado de basicidad, por una parte,  y
poder nucleófilo o capacidad de salida, por otra: entre dos bases, la de mayor poder
nucleofilico es, a menudo, la más fuerte, mientras que corrientemente el mejor grupo
saliente es la base más débil.  Sin embargo, esto sólo se cumple para conjuntos de
nucleófilos o de grupos salientes estrechamente relacionados: aquellos que, entre otras
cosas,  implican un mecanismo elemento central oxígeno, por ejemplo, o nitrógeno. Hay
muchas excepciones a tales correlaciones, siendo, evidentemente, la basicidad sólo uno de
los factores involucrados.

Thiokol

Es un hule especial depolisulfuro, preparado por la reacción del polisulfuro sódico con un
dihalogenuro de alquilo orgánico. El primer tiokol (tipo A) fue fabricado con tetrasulfuro
sódico, Na2S4; y el dicloruro de etileno. A la temperatura temperatura ambiente la
reacción es muy lenta, pero se acelera al elevar la tempertura.
Un tiokol de este tipo se plastifica químicamente por agentes peptizantes (disulfuro
debenzotiazolino o disulfuro de tetrametiltiouram) que escinde los enlaces de polisulfuro
Es un producto diseñado para recubrir y sellar basado en polisulfatos utilizados en la
industria de la construcción. Estos compuestos de resina son conocidos por su resistencia
comprobada contra los rayos ultra violeta y la inclemencias del tiempo como también a su
propiedad física de permanecer flexible a temperaturas inferiores a los -65° F. También
este producto es conocido por su resistencia al ataque de solventes fuertes y combustibles.
 SÍNTESIS DEL THIOKOL

Datos y Resultados

Tabla Propiedades físicas observadas

Propiedad Thiokol
Apariencia Sólido elástico
Color Celeste - verde
Solubilidad Insoluble
Resistente a ser
Elasticidad
estirado

Tabla Reactivos utilizados

 Cantidad utilizada o
Reactivo
producida
Azufre 5 gramos
Hidróxido de sodio 2.51 gramos
dicloroetano 10 ml
Jabón 0.5 gramos
Thiokol 3.89 gramos

Datos Bibliográficos

Tabla Propiedades fisicoquímicas del Thiokol

Propiedades Thiokol
Color gris
Elongación 500 – 550%
Resistencia ambiental Oxígeno, ozono, agua y luz solar
Álcalis, ácidos, hidrocarburos alifáticos y aromáticos,
Resistencia química hidrocarburos clorados, cetonas, solventes oxigenados y
alcoholes
Contacto No se esperan efectos adversos debidos al contacto con la piel
Olor y sabor No usar
Fuente:[ CITATION Lan79 \l 10250 ]

Punto de
118 °C
ebullición
Tabla Propiedades fisicoquímicas del
dicloroetano Punto de fusión 17 °C
Inflamable, Puede
Propiedades Diclorometano Riesgos formar mezclas
explosivas con aire
Punto de Por contacto causa
40 °C
ebullición Toxicología Irritación, graves
Punto de fusión -95.1 °C quemaduras
Fuente:[ CITATION Rob01 \l 10250 ]
Reacciona
violentamente con
Riesgos Tabla Propiedades fisicoquímicas del azufre
bases y oxidantes
fuertes
Por inhalación causa Propiedades Azufre
vértigo, somnolencia
Toxicología Apariencia Polvo amarillo
y pérdida de
conocimiento Punto de
445 °C
Fuente:[ CITATION Rob01 \l 10250 ] ebullición
Punto de fusión 115 °C
Inflamable. El polvo
puede formar mezclas
Riesgos inflamables o explosivas
Tabla Propiedades fisicoquímicas del ácido con el aire o sustancias
acético oxidantes.
Puede causar irritación
Propiedades Ácido acético Toxicología en la piel y el tracto
respiratorio.
Fuente:[ CITATION Rob01 \l 10250 ]

Tabla Propiedades fisicoquímicas del NaOH

Propiedades Hidróxido de sodio

Apariencia Polvo amarillo

Punto de
445 °C
ebullición
Punto de fusión 115 °C
Corrosivo, higroscópico,
Riesgos reacciona con agua, ácido
y otros materiales
Causa quemaduras a piel
Toxicología
y ojos
Fuente:[ CITATION Rob01 \l 10250 ]
 Reacción y mecanismo de reacción

Sustitución nucleofílica molecular del (SN2) de la adición del Ion azufre al dicloroetano.

Formación de enlaces pi en los iones azufre para estabilizarse.

Polimerización: