UNIVERSDIDAD CATOLICA DEL NORTE

FACULTAD DE INGENIERIA Y CIENCIAS GEOLOGICAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA METALURGICA Y MINAS

EXTRACCION POR SOLVENTE Y ELECTRO-OBTENCION DEL NIQUEL

Hidrometalurgia II
Paulina Ramos
Lucia Tenorio
Paulina.ramos@alumnos.ucn.cl
Lucia.tenorio@alumnos.ucn.cl
Ingeniería en metalurgia
24 de Enero de 2020

Antofagasta, Chile
24 de Enero de 2020
 RESUMEN
En primera instancia se desarrolla la separación por solvente de níquel y cobre
del licor obtenido de la lixiviación carbonatoamoniacal de las concreciones
marinas.

Se estudia a escala de laboratorio la coextracción de níquel y cobre del licor

producto de la Lixiviación carbonato-amoniacal de las concreciones marinas
utilizando el extrayente LIX 64-N selectivo para ambos metales determinando
las características de extracción, lavado y reextracción para este extrayente.
Los experimentos se desarrollaron a temperatura ambiente y mostraron
cualitativamente el buen comportamiento del proceso, no observándose
separaciones lentas de fases, precipitados, formación de emulsiones, crudos,
etcétera. Las curvas de extracción muestran elevadas coextracciones del Mn
fundamentalmente, lo que no afecta la calidad del producto por encontrarse
éste en bajas concentraciones. En el trabajo se demuestra la posibilidad de
coextraer el níquel y cobre contenidos en el licor carbonato amoniacal para
luego mediante una reextracción de la fase orgánica cargada, obtener una
solución de níquel y cobre con bajas concentraciones de impurezas y pH =1,8,
que permite la posterior separación de ambos metales con el extrayente LIX
622N y obtener soluciones puras.

En segunda instancia se estudia el mecanismo general en electrodeposición de

níquel.

El proceso de niquelado implica la reducción del catión metálico y la deposición

del níquel metálico en otro electrodo (cátodo). El empleo de ánodos de níquel
permite mantener una concentración constante de Ni2+ en la disolución, debido
a que, durante el transcurso de la reacción, el ánodo se va disolviendo evitando
tener adicionar ninguna sal metálica, Hacia el cátodo migrarán los cationes que
debido a los electrones donados por la corriente aplicada, que se reducirán a
níquel metálico depositándose en la superficie deseada.
 ÍNDICE

INTRODUCCIÓN

OBJETIVO GENERAL

OBJETIVO ESPECIFICO

1. FUNDAMENTOS TEORICOS SX.

2. DESARROLLO SX
3. PLANTEAMIENTO EXPERIMENTAL: SX
4. RESULTADOS SX
5. FUNDAMENTOS TEORICOS: Electrodeposición del níquel.

5.1 CANTIDAD DE NÍQUEL DEPOSITADO

5.2 CORRIENTE Y DISTRIBUCIÓN DEL NÍQUEL
5.3 ESTRÉS INTERNO
5.4 ADHESIÓN
5.5 BAÑO WATTS
5.6 CONDICIONES OPERACIONALES DEL BAÑO WATTS
5.7 pH
5.8 AGITACIÓN Y TEMPERATURA
5.9 FILTRACIÓN

6. PROCESO DE NIQUEL: Extracción por solvente y electroobtención.

7. PLANTEAMIENTO EXPERIMENTAL
8. CONCLUSIONES
9. BIBLIOGRAFÍA
 INTRODUCCIÓN

La continua necesidad de nuevos materiales para nuevas aplicaciones han sido

unos de los motivos por los que el conocimiento humano continúa avanzando
día a día en todos los campos, pero es el de la electrónica uno de los que más
ha avanzado en los últimos 50 años. Dentro de este campo cada vez son más
necesarios nuevos materiales o modificaciones de los ya existentes en aras de
conseguir unas propiedades muy concretas que permitirán su utilización. Dentro
de este avance se hace necesaria la utilización de entre otros muchos,
procesos electroquímicos que permiten depositar un metal sobre otro, de forma
fiable y con la posibilidad de controlar tanto el espesor depositado como el
acabado. Es posible depositar numerosos metales mediante la reducción de
sus cationes acuosos por el paso de una corriente eléctrica adecuada.

El proceso de hidrometalurgia se divide en tres secciones, las cuales son

lixiviación, extracción por solvente y electro-obtención. El mineral primero pasa
por un proceso de disolución donde por medio de una solución lixiviante se
obtiene el PLS, componente que posee ciertas impurezas que afectan a la
calidad final del cátodo. Frente a esta problemática se creó un proceso llamado
extracción por solvente, cuyo objetivo es el de separar y purificar la solución
obtenida del proceso de lixiviación por medio de 2 etapas denominadas
extracción y re-extracción (Alguacil, 1999)

Entre la lista de los metales susceptibles de ser electrodepositados están

prácticamente todos los conocidos, aunque algunos como el Cu, Ni o el Au son
de extrema importancia práctica en las aplicaciones habituales, siendo el Ni el
objeto del presente informe.

El níquel es un metal de transición englobado en el grupo 10 de la tabla

periódica y que aparece en la naturaleza combinado formando parte de
diferentes minerales (Pentlandita, millerita y niquelina, principalmente). Es uno
de los componentes mayoritarios del núcleo del planeta junto con el hierro, con
el que se encuentra aleado. Se obtiene por reducción metalúrgica,
presentándose como un metal blanco-plateado muy buen conductor de la
electricidad, con propiedades ferromagnéticas y muy resistente a la abrasión y a
los ataques químicos. Además de unas propiedades físicas muy útiles, su
utilización en un gran número de procesos químicos pone de manifiesto sus
propiedades como catalizador, sobre todo en hidrogenaciones industriales.
Entre sus estados de oxidación es el níquel (II) el más estable y es el
componente de las sales que se emplearán en electroquímica en forma de
sulfato o de cloruro.

También se han preparado y evaluado como catalizadores de oxidación

molecular del agua a pH básico. Sus características redox ha sido
analizadas por medio de mediciones electroquímicas que revelan una
participación crucial en los procesos de transferencia de electrones.
(Garrido, 2019).

Por otro lado, el electrodo de niquel también puede crear una interacción
glifosato causando la oxidación electroquímica de este donde influye de
forma directa con la concentración. (Sierra, 2008).

La extracción por solventes de metales en general es particularmente atractiva

para el uso metalúrgico debido, a que es una simple operación de intercambio
de masa, requiriendo sólo de un cambio en el equilibrio entre el proceso de
extracción y el de re-extracción. La implementación de esta tecnología permite
purificar soluciones que contienen al metal de interés de impurezas no
deseadas, concentrar valores metálicos y convertir éstos a una forma que
simplifique su recuperación posterior. (Barzaga, 2007).
La técnica de extracción acelerada de solventes (ASE) se encuentra entre
los procesos de extracción más rápidos, económicos y efectivos con un
alto rendimiento de extracción. (Ahmad, 2020).

La técnica de Electro obtención se utiliza principalmente en el tratamiento de

minerales. Este tipo de mineral puede ser concentrado vía flotación con los
reactivos adecuados, pero el proceso completo de lixiviación, extracción por
solventes (SX) y EO resulta ser más económico. (Arriagada, 2006).

OBJETIVO GENERAL

Estudiar los procesos de extracción por solvente y electrodeposición del niquel

OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Obtener información sobre el comportamiento del Lix 64-N para la

separación del Ni-Cu de los licores obtenidos de la lixiviación de
carbonato amoniacal de las concreciones marinas.
 Investigar el proceso de electrodeposición del níquel, las características y
el mecanismo que conlleva la etapa, empleando un baño de niquelar tipo
Watts.

1.-FUNDAMENTOS TEÓRICOS SX

La separación del Ni y Cu del cobalto utilizando los procesos de extracción por

solventes ha sido estudiada intensamente en estos quince años, conociéndose
en la actualidad varias generaciones de solventes. Para lograr operar un
proceso de extracción por solventes económicamente viables, es necesario
separar los elementos que constituyen impurezas (Al, Ca, Mg, Mn, Zn)
contenidas en el licor antes del circuito de extracción. En forma general, el
proceso de extracción por solventes se puede expresar por la ecuación:
Me n+¿ ¿+ nHA = MeAn + H
+¿¿

donde:

n: estado de oxidación del metal

HA: ácido orgánico (extrayente)

Me: metal (catión metálico).

La extracción por solventes de metales en general es particularmente atractiva

para el uso metalúrgico debido, a que es una simple operación de intercambio
de masa, requiriendo sólo de un cambio en el equilibrio entre el proceso de
extracción y el de reextracción. La implementación de esta tecnología permite
purificar soluciones que contienen al metal de interés de impurezas no
deseadas, concentrar valores metálicos y convertir éstos a una forma que
simplifique su recuperación posterior.

2.-DESARROLLO SX

El desarrollo de nuevos solventes de mayor selectividad y especificidad para el

Ni, Cu y Co, ha permitido que esta técnica sea cada vez más considerada como
la tecnología del futuro para la separación de estos metales de los licores
ácidos y amoniacales. El extrayente LIX 64-N, es un producto manufacturado
por la General Mills Inc. Su principal empleo en la metalurgia extractiva está
dirigido a la extracción del cobre de licores ácidos lixiviados, y tiene selectividad
de extracción del cobre en presencia de los iones férricos. (Figura 1).
Figura 1, Curvas
de ext. Lix 64-N al 20 %. Tiempo de contacto: 5 min

3.-PLANTEAMIENTO EXPERIMENTAL SX

Para garantizar la alta eficiencia de separación de Ni y Co con el empleo del

extrayente Lix 64-N, de licores que contienen cobalto, el cual como es conocido
tiene un nivel insignificante de extracción de iones cobálticos, dependiendo de
tal modo el índice de separación del grado de oxidación del cobalto disuelto. La
presencia de iones aminos de cobalto (II) en la solución durante el proceso de
extracción del níquel utilizando el extrayente Lix 64-N, no es beneficiosa desde
el punto de vista técnico-económico, ya que implica la limpieza periódica de
estos iones de la fase orgánica, mediante su precipitación con agentes
sulfurantes, todo lo cual lleva a operaciones engorrosas de centrifugación de
partículas de sulfuro de cobalto de la fase orgánica. La solución utilizada en las
pruebas fue obtenida de la lixiviación de las concreciones marinas, la cual tenía
un contenido de cobalto (II) de 0,269 g/L, por lo que fue necesario realizar una
etapa previa de oxidación debido a que el extrayente Lix 64-N extrae el Co2+ ,
pero al oxidarse este elemento dentro de la fase orgánica, su reextracción es
imposible por los métodos convencionales, provocando un envenenamiento del
solvente que perjudica su capacidad de carga. Para las pruebas de laboratorio
se empleó aire de proceso, sometiendo el licor a un constante burbujeo durante
24 h, logrando por esta vía la oxidación del Co2+ a Co3+.

Tabla 1: Composición química utilizada en las pruebas.

La densidad aproximada de la fase orgánica empleada fue de 820 kg/m3 . La

fase orgánica preparada para las pruebas fue lavada por espacio de 1 hora con
solución de ácido sulfúrico a 150 g/L, relación FO/FA= 1/1. Como diluente fue
utilizado el turbocombustible Jet A-1 con densidad de 791 kg/m3 y punto de
flasheo de 52 0 C.

4.-RESULTADOS

En el proceso de separación de níquel, cobre y cobalto de las soluciones

amoniacales por el método de extracción por solventes con el empleo del
extrayente Lix. 64-N, es de suma importancia la máxima oxidación del cobalto.
Con los resultados obtenidos se construyó la isoterma de extracción, y
partiendo de la misma se determinó el número de etapas teóricas del proceso
para la extracción del cobre y níquel mediante la construcción del diagrama de
Mc Cabe Thiele (fig. 3). Para esto se seleccionó el 95 % de la capacidad del
extrayente al 20 % en turbo combustible de aviación, que es de 20 g/L, como
capacidad de trabajo representa 19 g/L de cobre y níquel, se logra obtener un
refinado que contiene 0,082 g/L de ambos metales en dos etapas de extracción.
Cuando se tiene relación de fases 4:1, 2:1, 1:1, 1:2, 1:4, 1:8 se logran altas
extracciones de cobre por encima de 98,21 % como se muestra en la tabla 1 y
las extracciones de níquel están en el rango de 98,210 % a 81,68 %. Los
mejores resultados se obtienen cuando la relación FO/FA es de 1:1 donde se
alcanza extracciones de níquel y cobre de (97,435 y 100 %) respectivamente, y
altos coeficientes de distribución del resto de los elementos y más baja
extracción de cobalto.

Figura 3, Isoterma de extracción del Ni-Cu Lix. 64-N al 20 %. Tiempo de contacto: 5 min.
(Mccabe thiele).

5.-FUNDAMENTOS TEÓRICOS: Electrodeposición del níquel

La disolución acuosa de las sales de níquel junto con el resto de las especies
electrolíticas, proporciona la conductividad entre los dos electrodos. El tiempo
que ha de estar sumergido el sustrato es el mayor condicionante en el espesor
de níquel depositado en su superficie. Las propiedades eléctricas, térmicas y
químicas del baño electrolítico también influyen en el proceso de deposición. La
configuración de la corriente alrededor de la pieza a metalizar determina la
distribución del depósito.

El mecanismo del proceso global que se produce en la reducción es la

reducción del Ni (II) a Ni (0).

¿2 +¿¿ + 2e- → Ni(s) Eº=-0.25 V

No existe unanimidad en como transcurre el proceso de electrodeposición y son

bastantes los mecanismos publicados. A continuación, se muestra uno de los
más avalados, realizado siguiendo técnicas voltamperométricas.

Este mecanismo fue propuesto basándose en el estudio de las curvas de

impedancia inductiva con métodos espectroscópicos, aunque todos los pasos
aún no han sido 9 O. Sadiku-Agboola et al., Port. Electrochim. Acta 29 (2011)
91. Página 7 de 27 clarificados.10 De las observaciones realizadas en los
diferentes estudios voltamperométricos, se puede concluir que las reacciones
implicadas en el cátodo son la reducción de los iones Ni2+, el ácido bórico y los
iones H+ mientras que en el ánodo se produce la evolución de oxígeno, la
oxidación de los cloruros y la formación de hidróxidos en el supuesto de que no
se estuviera agitando el baño. El efecto de la agitación en el transcurso de la
reacción muestra el control que ejerce y la importancia que tiene en el control
de la calidad del depósito obtenido. Otros autores12 basándose en métodos
cinéticos, han abogado por que el proceso transcurre a través de dos pasos
consecutivos de transferencia de un único electrón y la participación de un
anión con la formación de un complejo adsorbido.

Según sus resultados, el anión X- ha de ser el cloruro y el paso limitante del

proceso es la reacción 2, en la primera transferencia. En todos los mecanismos
propuestos en la bibliografía, siempre aparece como determinante el paso de
adsorción del intermedio de níquel formado, (NiX)ads (X- = Cl- , HO- ), ya que
se encarga del proceso de transferencia de carga que condiciona el resto del
proceso de metalización.

5.1.-CANTIDAD DE NÍQUEL DEPOSITADO

La cantidad de níquel depositado en el cátodo y la cantidad disuelta en el

ánodo, son directamente proporcionales al producto de la corriente por el
tiempo, según la ley de Faraday. La constante de proporcionalidad es igual al
peso molecular dividido por el producto del número de moles por la constante
de Faraday. Para el níquel, el valor de la constante es de 1.095 g A-1 h-1
considerando una eficiencia catódica14 del 100% ya que es muy poca la
cantidad de corriente que se pierde en generar H2. La ley de Faraday para el
caso de la electrodeposición de Ni se puede expresar como m = 1.095 (a) (I) (t)
donde m es la cantidad en gramos de níquel depositado en el cátodo (o disuelto
del ánodo), I es la intensidad de corriente que fluye por la disolución en
Amperios, t es el tiempo de flujo de corriente en horas y a es la proporción
(tanto por uno) de corriente que se emplea en la reacción de interés. En la
mayoría de casos la eficiencia anódica es del 100% mientras que la catódica se
encuentra en el intervalo del 92 al 97%, por lo que el valor de a estará
comprendido entre 0.92 y 0.97.

5.2.-CORRIENTE Y DISTRIBUCIÓN DEL NÍQUEL

El espesor que se puede alcanzar es directamente proporcional a la densidad

de corriente a la que se ha sometido una determinada zona de la pieza a
recubrir. La densidad de corriente es determinada por cómo la corriente es
repartida en la superficie del sustrato. En el recubrimiento con Ni, la distribución
es dependiente de factores geométricos de la pieza, de cómo se sitúa con
respecto a los ánodos y de las dimensiones del sistema de electrodeposicion.
Por lo general, las piezas a recubrir presentan diferentes zonas, unas más
salientes que otras. Por ello, los espesores que se obtendrán serán diferentes
en función de lo expuestas que queden las diferentes zonas. Las zonas más
expuestas, las aristas, y las zonas puntiagudas atraerán un mayor número de
líneas de corriente y por tanto la deposición del metal en ellas será mayor
debido al aumento local relativo de la densidad de corriente.

5.3.-ESTRÉS INTERNO

El término estrés interno hace referencia a las fuerzas creadas en los depósitos
como resultado del proceso de electrocristalización y/o codeposición de
impurezas, tales como hidrógeno, azufre y otros elementos, aunque el azufre
parece ser el principal responsable.

5.4.-ADESHIÓN

Es una de las propiedades críticas en cualquier aplicación excepto en la de

electroformado.

5.5.-BAÑO WATTS

Debido a la importancia que ha tenido el baño desarrollado por el Prof. Watts,

haremos un estudio más exhaustivo de sus componentes, así como de algunas
características representativas del mismo.

5.6.-CONDICIONES OPERACIONALES DEL BAÑO WATTS

Las condiciones en las que un baño tipo Watts trabaja de manera óptima son
bastante independientes de la composición del mismo y a continuación se
realizará un sumario de las características que requerirán un mayor control para
conseguir un proceso adecuado.

5.7.-pH

El pH suele estar comprendido entre 3.5-4.5, rango en el que los aditivos

presentes generan valores óptimos de brillo y nivelación. Un aumento en el pH
puede conducir a la deposición de hidróxidos metálicos y aumentar el consumo
de los abrillantadores.
 5.8.-AGITACION Y TEMPERATURA

La agitación y la temperatura permiten aumentar la difusión de los iones desde

el seno de la disolución hacia las proximidades del cátodo. De esta manera, al
refrescarse la superficie catódica constantemente, evitamos que se “queme” y
que lleguen a ella los solutos necesarios para la obtención de un depósito
adecuado.

5.9.-FILTRACION

Aunque no es algo extremadamente crucial, la filtración permite retirar las

partículas en suspensión ajenas al baño y los restos insolubles de reactivos y
además puede servir para eliminar el exceso de residuos de abrillantador y de
otros residuos orgánicos.

6.-PROCESO DE NIQUEL: Extracción por solvente y electroobtención.

 7.-PLANTEAMIENTO EXPERIMENTAL

Los experimentos realizados en el laboratorio se realizaron empleando un baño

de niquelar tipo Watts, suministrado por Caswell.

El baño 37 consiste en una disolución de NiSO4 en presencia de diferentes

aditivos. Su composición exacta nos es desconocida puesto que se trata de una
disolución patentada. Sin embargo, siguiendo unos pasos sencillos, es posible
obtener una disolución de color verde esmeralda que contiene el Ni2+, que
utilizaremos como baño de niquelado. Además, es imprescindible emplear dos
ánodos de níquel y agitar la disolución mediante burbujas de aire para
conseguir un acabado óptimo. Por último, destacar que el proceso se debe
realizar a una temperatura comprendida entre 55 y 65ºC y con una densidad de
corriente de 1 A. dm-2 durante 30 minutos. En este intervalo de tiempo es
posible obtener espesores muy elevados, superiores a las 10 µm, eso sí, con
un throwing power muy dispar. Es posible obtener un depósito extremadamente
brillante mediante la adición de una punta de espátula de sacarina sódica antes
de comenzar el proceso. Esta sacarina se agota y es necesario adicionar más
cuando el brillo decae. Por otra parte, la presencia de ánodos de níquel permite
que la concentración de este metal en disolución se mantenga constante y no
sea necesario añadir ninguna sal que contenga el catión metálico.
 8.-CONCLUSIONES

SX

 La máxima extracción del níquel y cobre con el solvente Lix 64N se

alcanza en una relación FO/FA=1:1 donde se extrae el (97,43 y 100 %)
respectivamente.

 El orden de selectividad del Lix 64N para la solución estudiada fue el

siguiente: Cu>Ni>Mn>Ca>Zn>Mg>Co.

 En el solvente Lix 64N es posible lograr una re-extracción de níquel y

cobre de (99,44 y 97,35 %) respectivamente, en una relación de fases de
FO/FA de 1/2.

ELECTRODEPOSICIÓN DEL NIQUEL

 El níquel presenta una muy buena adhesión sobre casi todas las
superficies a las que nos hemos enfrentado.
  Es posible depositar níquel sobre aluminio, siempre que previamente se
haya depositado una finísima película de Zn que actuará como soporte
en la adhesión. En caso de que el depósito no reuniera las propiedades
deseadas, es posible hacer un depósito previo de cobre y sobre este,
depositar el níquel. De esta manera nos aseguramos una perfecta
adhesión de la capa de níquel sobre la especie a metalizar.
 En caso de que el depósito no se acomode a los estándares requeridos,
siempre es factible retirar el níquel depositado mediante su oxidación,
por ejemplo, con ácido nítrico, pudiendo repetir el niquelado nuevamente.

BIBLIOGRAFIAS

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COUPLED WITH ULTRA-HIGH-PRESSURE LIQUID CHROMATOGRAPHY (UHPLC-
PDA) FOR THE DETERMINATION OF METHYL XANTHINES IN COMMERCIAL TEA
AND COFFEE” FOOD CHEMISTRY. Volume: 311. (May, 2020)