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ADITIVACIÓN
DE POLÍMEROS
■ Estabilizantes térmicos
DEGRADACIÓN ■ Estabilizadores UV
UV / calor / presión ■ Antioxidantes, etc.
Reducen la degradación
H H H H H H H H H H H H H H H H
H H
C−C−C−C−C−C−C−C− C C−C−C = C−C−C−C−C− C + RH
H R H R H R H R H R H R H R
H H
CH3
O-H 465
En los polímeros, las condiciones mas frecuentes para estudio
son:
▪ Degradación durante el procesamiento:
▪ Termo-oxidación combinada con degradación
mecánica, en solicitación de corto plazo.
▪ Degradación en condiciones de servicio:
▪ Termo-oxidación en largo plazo.
▪ Foto-oxidación (exposición a radiación solar y al oxígeno)
combinada con otros agentes de intemperismo, uso
externo, ej Humedad.
▪ Foto-oxidación (exposición a radiación solar e al oxígeno)
sin acción de otros agentes de intemperismo, uso interno.
En conclusión:
- Los procesos de degradación no son aislados, por lo general
siempre se dan de manera combinada.
- La degradación involucra rotura de enlaces → formación de
radicales libres → formación de nuevas sustancias que promueven
(desencadenan) otros mecanismos degradativos.
R Alquilos
RO Alcoxilos
ROO Peróxilos
ROOH Hidroperóxidos
OH Oxhidrilos (hidróxilos)
ASPECTOS IMPORTANTES
■ Los agentes que favorecen la degradación de los
productos plásticos durante su uso:
Oxígeno, calor, luz y agua.
Aditivos
estabilizadores
ESTABILIZACIÓN ?
■ Es la operación que inhibe/retarda el proceso específico de la
degradación.
■ Depende del uso que se le dé al producto polimérico: cada tipo de
polímero y aplicación requerirá una estrategia específica para inhibir la
degradación.
USO DE ESTABILIZANTES
Da lugar a la fotooxidación
■ Amarillamiento
■ Alteración en la transparencia
■ Microfisuras
■ Alteración de la masa molar
■ Alteración de las propiedades mecánicas: resistencia a la abrasión,
elongación, tracción, etc.
Tiempo
Foto estabilizantes
■ Absorbedores UV: absorben luz y la disipan como energía térmica.
■ Filtros (agentes de ocultación): filtran la luz de que causan daño al material.
■ Supresores de estados excitados: Poseen estados excitados de menor energía que la de los
polímeros (transferencia de energía)
■ HALS (hindered amine light stabilizers):
A) Absorbedores UV
2 – Hidroxibenzofenona
Hidrofenilbenzotriazol
Absorbedores comerciales
B) Filtros o agentes de ocultación
Deben evitar la penetración de la radiación UV en el interior del material.
Actúan reflejando la luz UV del espectro solar, reduciendo los procesos
fotodegradativos con buena eficiencia.
Normalmente, los filtros son opacos:
TiO2 (rutilo, cristalino)
ZnO
FeO
Negro de humo
* Degradació
Escisión de n
cadena * *
*
Estabilización
*
d) Estabilizantes a la luz tipo aminas estéricamente
impedidas (HALS)
■ Las HALS son alteradas cuando se exponen a la luz, formando radicales nitroxilos que
rápidamente capturan radicales alquilos, dando origen a los ésteres de hidroxilamina. Estos
ésteres reaccionan con los radicales péroxidos, interrumpiendo el proceso de degradación y
regenerando los radicales nitroxilos.