FISICOQUIMICA

Sistema termodinámico: Cantidad de materia o región en el espacio, que es objeto de nuestro estudio.
Está formado por un volumen geométrico de dimensiones macroscópicas sometidas a condiciones
experimentales controladas.

Frontera Sistema Abierto: Intercambia masa y energía (Q y/o W) con los alrededores.
Sistema Cerrado: Intercambia energía (Q y/o W) con los alrededores.
Sistema Aislado: No hay intercambio de masa ni de energía con los alrededores.

Sistema Estado del Sistema: Situación particular donde las variables (Variables de Estado)
que controlan el Sistema tienen valores determinados.
Gas (P, T, V, m).
Sistema Cerrado (Gas): Variables de Estado (P, T, V), la masa es fija.
Alrededores
Características de las Variables y Funciones de Estado
x1, x2, ……… xn son Variables de Estado.
Z es una Función de Estado ( Propiedad del Sistema), z=Z (x1, x2,…..) si y sólo si Z es
Diferencial Exacta, esto es:
-Z es diferenciable
 ∂Z   ∂Z 
dZ =  dx1 +  dx2 + ........
∂x
 1 ∂x
 2
- Igualdad de las derivadas cruzadas
∂2Z ∂2Z
=
∂xi ∂y j ∂y j ∂xi
WBM
 FISICOQUIMICA

Variables Extensivas e Intensivas

Variable Extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional al tamaño del sistema que describe:
Masa (w), Volumen (V), Número de Moles (n).

w = ∑ wi V = ∑ Vi n = ∑ ni

Variable Intensiva es una magnitud cuyo valor no depende del tamaño ni la cantidad de materia
del sistema. Presión, Temperatura.
− n1 wi
V=
V
ρ=
w
C=
V xi = % wi = 100
n V n n w

Cambio de Estado Estado A Estado B ∇V = V2 − V1 ∇U = U 2 − U 1

P1, V1, T1 P2, V2, T2
∇P = P2 − P1 ∇H = H 2 − H 1
U1, H1, S1 U2 , H2 , S2 ∇T = T2 − T1
∇S = S 2 − S1

Funciones de Trayectoria: Su valor depende de la trayectoria del cambio de estado: Q y W

 FISICOQUIMICA (P vs V)T
GAS IDEAL
LEY DE BOYLE - MARIOTTE

4V
2V V
A temperatura constante, el volumen varía inversamente proporcional con la presión

PV = C WBM
 FISICOQUIMICA

GAS IDEAL LEY DE BOYLE Edme Mariotte (1676)

PV = C

T1 < T2 < T3 < T4

T4

T3

T1 T1 T2

WBM
 FISICOQUIMICA
GAS IDEAL
C
LEY DE BOYLE - MARIOTTE P=
V
PV = C T5 > T4 > T3 > T2 > T1
T5 T4

T3

T2
T1 < T2 < T3 < T4
T1

T4

T3
T1 T2

WBM
>
 FISICOQUIMICA
Hipérbola equilátera
Es una hipérbola centrada en el origen y con los focos en el eje OX, donde la longitud del
semieje real coincide con la del semieje imaginario, es decir, a = b .

2 2 x2 y2
x
−
y
=1 a=b 2
− 2 =1 x2 − y2 = a2
a 2 b2 a a

Asintotas: y=x, y=-x

Semieje focal: √2.a
Excentricidad: √2

WBM
 FISICOQUIMICA

Ecuación de una hipérbola equilátera referida a su asíntota

En general, la ecuación de una hipérbola equilátera referida a su asíntota, es de la forma:

Esta ecuación es la resultante de realizar un giro

2 2
a a xy = k de 45º de la hipérbola equilátera, de forma que
xy = =k sus asíntotas se han convertido en unos nuevos
2 2
ejes de coordenadas.

Ejercicio:
xy = 1
graficar
xy = 2
xy = 3 WBM
Robert Boyle
(1627/01/25 - 1691/12/30)
(1620 - 1684/05/12)
Matemático irlandés
Reconocido por la Ley de Boyle-Mariotte.
Obras: El Químico escéptico, La paradoja
hidrostática, Hidrostato Medicina...
Campos: Física y química
Padres: Catherine Fenton y Richard Boyle
Nombre: Robert William Boyle
Edme Mariotte
(Dijon, 1620 - París, 12 de mayo de
1684)
Fue un abad, físico y químico francés.
Estudió la compresión de los gases y
llegó a descubrir la ley hoy conocida
como ley
de Boyle-Mariotte:
A temperatura constante, el volumen de
un gas es proporcional al inverso de la
presión
 FISICOQUIMICA
GAS IDEAL Expansión a P constante
T2 > T1 V2 > V1 Expansión Isobárica

Pop

T1

Q
V1 P = Pop
P = Pop
Jacques Alexandre-César Charles
Jacques Charles (Beaugency, 12 de
noviembre de 1746 - París, 7 de abril de
1823) fue un inventor, científico y
matemático francés. ... Cerca de 1788
descubrió la ley de Charles. Su
descubrimiento fue previo al de Louis
Joseph Gay-Lussac, que publicó en 1802
la ley de expansión de los gases.
Joseph-Louis Gay-Lussac
(Saint-Léonard-de-Noblat, Francia, 1778 - París,
1850) Físico francés. Se graduó en la École
Polytechnique parisina en 1800. Abandonó una
posterior ampliación de sus estudios tras
aceptar la oferta de colaborador en el
laboratorio de Claude-Louis Berthollet, bajo el
patrocinio de Napoleón.
 FISICOQUIMICA

GAS IDEAL

LEY DE GAY LUSSAC

LEY DE CHARLES
P = cons
v/l t/oC 1  ∆V 
V /l
 ∂V 
αo =  V = Vo +   t
  ∂t P
v o to Vo  ∆t  P

Vo
1  ∂V 
v 1 t1 αo =  
Vo  ∂t  P
v 2 t2  ∂V  0
  = α oVo
∂
0
 t p t oC / l
v 3 t3
V = Vo + α oVot V = Voα o (1 / α o + t )
v 4 t4 (273.15 + t ( oC )) = T ( K )
(1 / α o + t ( oC )) = T ( K ) α o = 0.0036099

V = Voα oT V = C 'T
WBM
 FISICOQUIMICA

ESCALAS DE TEMPERATURA

t oC t oF − 32
=
100 180

100 Div 100 Div 180 Div 180 Div

(
t oC = 5 / 9 t oF − 32 )

460 ºR t oF = 9 / 5t oF + 32

- -

TK =t oC + 273.15 T oR =t oF + 459.67
WBM
 FISICOQUIMICA

GAS IDEAL
A presión constante el volumen de un gas varia en forma Directamente
(V = C 'T ) P proporcional con la temperatura absoluta del gas.

P1 P2
V P P3

P4
P5

T /K P5 > P4 > P3 > P2 > P1

WBM
 FISICOQUIMICA

GAS IDEAL II LEY DE GAY LUSSAC

V =K T2 > T1 P2 > P1 Calentamiento a V constante

Calentamiento Isócoro

p1 T1 p2 T2

Q
V V

A volumen constante la presión del gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas
 FISICOQUIMICA

GAS IDEAL

( P = CT )V
V1 V2

V3

P
V V4

V5

V5 > V4 > V3 > V2 > V1

T
WBM
 FISICOQUIMICA  ∂V  V
 =C =
´

 ∂T  P T
GAS IDEAL
V =C/P
 ∂V   ∂V   ∂V  C PV V
V = V (T , P) m dV =   dT +   dP   =− 2 =− 2 =−
 ∂T P  ∂P T  ∂P T P P P

V V
PV = C V =CT ' dV =
T
dT − dP
P
dV dT dP
= −
V T P
P2 dP V2 dV T2 dT P2V2 T2
dP dV dT ∫P1 P ∫V1 V
+ =∫
T1 T
P V T
ln 2 + ln 2 = ln 2 =
P1V1 T1
+ = P1 V1 T1
P V T
dP dV dT
∫P ∫V ∫T
+ = ln P + ln V = ln T + ln C PV = TC

1 R R
C = Bw M1 = ( PV / T ) M= B=
B1 B M
PV = TBw 1
M2 = ( PV / T ) M: masa característica
1 B2
w= ( PV / T ) t =0 oC
RTw
B V= 22.414L R=
PV PV = TBw PV =
T M WBM
 FISICOQUIMICA
GAS IDEAL

PV = nRT
w
PV =
RTw =n
M M

PV 1atm.22.414l / mol atm.l

R= = = 0.082
T 273.15K K .mol

w RT PM
= w
=ρ ρ=
V M V RT

ρ M
=
P RT
Desviación
Gas Ideal
ρ
M = RT limite 
 P  P →0 Gas Ideal

WBM
 FISICOQUIMICA
MEZCLA DE GASES IDEALES
n1 RT
P1 =
V
n2 RT
ni RT P2 =
Pi = V
V n RT
P3 = 3
V

RT
P1 + P2 + P3 = (n1 + n2 + n3 )
V
n = (n1 + n2 + n3 )
RT
P1 + P2 + P3 = n
V
RT
P=n P1 + P2 + P3 = p
V
∑ pi = p
WBM
Ley de Dalton de presiones parciales
 FISICOQUIMICA
MEZCLA DE GASES IDEALES
LEY DE DALTON
ni RT
(1) Pi =
V Pi ni
= = xi pi = xi P P = ∑ pi
(2) /(1) P n
nRT
(2) P=
V
n1 x = n2 x = n3
x1 = 2
n
3
n
n
Fracción molar xi =
ni
n
∑n i =n
n +n n n
x1 + x2 + x3 = 1 2+ 3 = = 1
n n

n=
w
w = nM
w_
w = ∑ wi
_
M= ∑w i wi = ni M i
M M= n
n

M=∑ i i
ni PM
_ nM M = ∑ Mi M = ∑ xi M i ρm =
n RT
n
WBM
 FISICOQUIMICA
John Dalton
(1766/09/06 - 1844/07/27) MEZCLA DE GASES IDEALES

Químico y físico británico

Reconocido por: Teoría atómica,
pi = xi P P = ∑ Pi
Ley de proporciones múltiples,
Ley de Dalton de presiones parciales,
Daltonismo
Áreas: Química, física y meteorología
Padres: Deborah Greenup y Joseph Dalton
WBM
 FISICOQUIMICA
MEZCLA DE GASES IDEALES
Ejercicio

PM w _
ρ m RT C2 H 6 = 30 g / mol
ρm = ρm = M=
RT V P C4 H10 = 58 g / mol
0.3846 g
ρm = = 0 .001923 g / cm 3

200cm3
_
(0.001923g / cm3 )0.082atm.l / K .mol.293.15K 101.3kPa 103 cm3
M= x x
100kPa 1atm l
_
M = 46.83g / mol _
M = ∑ xi M i
_
M = x1M 1 + x2 M 2
46.83 = 30 x1 + 58 x2 (1)
ni
x1 = 0.399 x2 = 0.601 % xi = 100
x1 + x2 = 1 ( 2) n
wi
Presiones parciales? pi = xi P % en peso de butano? % wi = 100
w WBM
 FISICOQUIMICA

Ejercicio: El aire seco contiene 78.5% N2 20.5% O2 1.0% Ar molar. Calcular la

densidad del aire húmedo a 25°C y 680 mm de Hg de presión cuando la
humedad relativa es 80 %. La presión de vapor del agua a 25°C es 23,76 mm
Hg.
Aire pH 2O
Húmedo
Humedad relativa Hr = x100
P o H 2O

El aire húmedo esta saturado, si pH 2O = p H 2O

o
Hr = 100%
Aire
Hr = 80% ?
N2
Seco
N2 O2 pH 2 O 〈 p o H 2 O 80 =
pH 2O
x100
Ar 23.76mmHg
O2
H2O pH 2O = 18.96mmHg
Ar

Pah = p N2 +p Ó2 +p Ar + p H 2O

T, P T, P 680 = p N 2 + p Ó2 + p Ar + 18.96
Estado i Estado f
p N 2 + p Ó2 + p Ar = 661.04mmHg 518.91
xN 2 = = 0.763
680
135.51
p O2 = 0.205 x661.04 = 135.51mmHg xO2 = = 0.199
680
pi = xi P p N2 = 0.785 x661.04 = 518.91mmHg pi = xi P xi =
pi
6.61
P xN 2 = = 0.0097
680
p O2 = 0.01x661.04 = 6.61mmHg
18.96
x H 2O = = 0.0279
p H 2O = 18.96mmHg 680 WBM
 FISICOQUIMICA
518.91 _ _
xN 2 = = 0.763 M = ∑ xi M i M = x N 2 M N 2 + xO2 M O2 + x Ar M Ar + xH 2O M H 2O
680
135.51
xO2 = = 0.199 _
680
M = 0.763 x 28 + 0.199 x32 + 0.0097 x 40 + 0.0279 x18
6.61
xN 2 = = 0.0097 _
680 PM 680mmHg.28.61g / mol 1atm
M = 28.61g / mol ρm = = x
18.96 RT 0.082atm.l / K .mol 298.15K 760mmHg
x H 2O = = 0.0279
680 ρ m = 1.047 g / l
kPa
PRESIÓN F 1N
P= P = 2 = 1Pa Pascal Pa NPa
A m Presión Barométrica
GPa
g Peso = mg Peso = mg = F (Atmosférica)
Barómetro

V = Az F P=
mg
z m P=
ρ= A A
ρAzg Hg
V m = ρV m = ρAz P= = ρgz
A z
A
kg m
P = ρg (1mmHg ) = 13,600 3
x 9. 8 2
x10 −3
m
m s
kg m N
1mmHg = 133.3 1mmHg = 133.3 2
m2 s 2 m Al nivel del mar z=760mm Hg

1mmHg = 133.3Pa 1atm=760mm Hg=76.0cm Hg WBM